石油產(chǎn)品酸值測定儀校準規(guī)范

石油產(chǎn)品酸值測定儀校準規(guī)范1范圍本規(guī)范適用于電位滴定法和顏色指示劑法原理的石油產(chǎn)品酸值測定儀的校準。2引用文件本規(guī)范引用下列文件：JJG814自動電位滴定儀GB/T264石油產(chǎn)品酸值測定法GB/T4945石油產(chǎn)品和潤滑油酸值和堿值測定法（顏色指示劑法）GB/T7304石油產(chǎn)品酸值的測定電位滴定法ASTMD664石油產(chǎn)品酸值標準試驗方法電位滴定法StandardTestMethodForAcidNumberofPetroleumProductsbyPotentiometricTitration凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本規(guī)范；凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本規(guī)范。3概述石油產(chǎn)品酸值是指中和1g石油產(chǎn)品所需消耗的氫氧化鉀質(zhì)量，以mgKOH/g表示。石油產(chǎn)品酸值測定儀是測量石油產(chǎn)品中有機酸、無機酸、酯類、酚類等酸性組分總酸值含量的儀器，其測定原理是對一定質(zhì)量的石油產(chǎn)品試樣通過滴加已知濃度的氫氧化鉀/有機醇標準溶液，得到終點消耗的氫氧化鉀/有機醇標準溶液體積（V1，mV），再根據(jù)式（1）計算得到其試樣的酸值。（1）式中：V1—滴定試樣所需氫氧化鉀/有機醇標準溶液的體積，mL；C—氫氧化鉀/有機醇標準溶液的濃度，mol/L；W—試樣量，g；56.11—氫氧化鉀的摩爾質(zhì)量，g/mol石油產(chǎn)品酸值測定儀根據(jù)測量原理可分為電位滴定類酸值測定儀（以下簡稱電位滴定法測定儀）和顏色指示劑類酸值測定儀（以下簡稱指示劑法測定儀）。電位滴定法測定儀測量原理是基于測量過程中溶液電位信號突躍作為儀器測量判定終點，而指示劑法測定儀測量原理是基于滴定過程中溶液顏色的改變作為儀器測量判定終點。4計量特性石油產(chǎn)品酸值測定儀的計量特性指標見表1。表1計量特性指標序號校準項目技術(shù)要求電位滴定法顏色指示劑法1電計示值誤差0.5%FS—2電計重復性0.25%—3電計輸入電流≤6×10-12A—4電計輸入阻抗≥1×1011Ω—5示值誤差含量范圍：（0.05~0.2）mgKOH/g±0.02mgKOH/g含量范圍：（0.2~3.0）mgKOH/g±10%6重復性含量范圍：（0.05~0.2）mgKOH/g0.01mgKOH/g含量范圍：（0.2~3.0）mgKOH/g≤5%5校準條件5.1環(huán)境條件5.1.1環(huán)境溫度：（10～35）℃。5.1.2相對濕度：≤80%。5.1.3供電電源（220±22）V，（50±0.5）Hz。5.1.4周圍無振動、電磁場干擾。5.2測量標準及其他設備5.2.1氫氧化鉀滴定溶液標準物質(zhì)（乙醇基體），標稱值0.1mol/L，相對擴展不確定度不大于0.4%。石油產(chǎn)品酸值標準物質(zhì)，其擴展不確定度應滿足下表的要求。表2石油產(chǎn)品酸值標準物質(zhì)要求含量范圍不確定度要求（k=2）0.05mg/gx0.15mg/g擴展不確定度不超過0.011mgKOH/g0.15mg/gx3.0mg/g相對擴展不確定度不超過6%5.2.3pH計檢定儀：準確度等級0.0006級及以上。5.2.4天平：分度值為0.01g，eq\o\ac（○，I）級。6校準項目和校準方法6.1電計示值誤差（僅對電位滴定法）圖1電計校準線路示意圖按圖1接好線路，接通開關K，高阻R短路狀態(tài)，調(diào)節(jié)pH檢定儀，向被校準儀器輸入標準電位信號Eb分別0mV，±10mV、±50mV、±100mV、±200mV、±500mV、±1000mV…直儀器滿量程電位值，每個點重復測量2次，計算電計示值平均值。按公式（2）計算電計示值誤差，取絕對值最大的為電計示值誤差。（2）式中：—電計示值誤差，%FS；—電計示值平均值，mV；—標準電位信號值，mV；—儀器滿量程電位值，mV。6.2電計重復性（僅對電位滴定法）按圖1接好線路，斷開開關K，高阻R接通，調(diào)節(jié)pH檢定儀向被校儀器輸入+600mV標準電壓信號，記錄電計示值Ei，上述操作重復10次，按公式（3）計算電計示值重復性sr。（3）式中：—電計示值重復性，%；—測量次數(shù)，n=10；—i組測量的電計示值，mV；—n次測量的電計示值平均值，mV。6.3電計輸入阻抗（僅對電位滴定法）按圖1接好線路，接通開關K，高阻R短路，調(diào)節(jié)pH檢定儀，使其向被校儀器電計輸入600mV電壓信號，記錄電計示值E0；斷開開關K，接通高阻R，重新調(diào)節(jié)pH檢定儀輸出600mV電壓信號，記錄儀器電計示值E1，按照上述步驟重復操作3次，分別計算E0和E1平均值和，按公式（4）計算電計的輸入阻抗Rd。（4）式中：—電計的輸入阻抗，Ω；—電計示值的平均值，mV；—電計示值的平均值，mV；—pH檢定儀高阻R的阻值，Ω。6.4電計輸入電流（僅對電位滴定法）按圖1接好線路，接通開關K，高阻R短路，調(diào)節(jié)pH檢定儀，使其輸出零電位，記錄儀器電計示值；然后斷開開關K，接通高阻R，再次記錄儀器電計示值，計算電計示值變化量，重復以上操作測量3次，計算3次變化量的平均值，按公式（5）計算電計的輸入電流I。（5）式中：—電計的輸入電流，A；—電計示值變化量的平均值，mV；—pH檢定儀高阻R的阻值，Ω。6.5示值誤差及重復性按照儀器使用說明書要求開機預熱并設置相關參數(shù)，根據(jù)儀器量程及客戶要求，在酸值含量（0.05~0.2）mgKOH/g和（0.2~3.0）mgKOH/g范圍內(nèi)各選取一種合適的標準物質(zhì)試樣（后簡稱標準試樣），按照附錄A中推薦稱樣量稱取標準試樣，采用濃度為0.1mol/L氫氧化鉀/乙醇標準溶液作為滴定液，對試樣進行上機測量，每種標準試樣重復測量三次，計算測量結(jié)果的平均值。低含量段的示值誤差采用絕對誤差表示，按公式（6）計算，示值重復性采用公式（8）計算；高含量段的示值誤差采用相對誤差表示，按公式（7）計算，示值重復性采用公式（9）計算。（6）（7）式中：—示值誤差，mgKOH/g；—相對示值誤差，%；—標準試樣三次測量的平均值，mgKOH/g；—標準試樣的標準值，mgKOH/g。（8）（9）式中：，—示值重復性，mgKOH/g或%；—三次酸值測量結(jié)果中的最大值，mgKOH/g；—三次酸值測量結(jié)果中的最小值，mgKOH/g；校準結(jié)果表達校準結(jié)果應在校準證書上反映，校準證書應至少包含以下信息：a）標題：“校準證書”；b）實驗室名稱和地址；c）進行校準的地點（如果與實驗室的地址不同）；d）證書或報告的唯一性標識（如編號），每頁及總頁數(shù)的標識；e）客戶的名稱和地址；f）被校對象的描述和明確標識；g）進行校準的日期，如果與校準結(jié)果的有效性和應用有關時，應說明被校對象的接受日期；h）如果與校準結(jié)果的有效性和應用有關時，應對被校樣品的抽樣程序進行說明；i）校準所依據(jù)的技術(shù)規(guī)范的標識，包括名稱及代號；j）本次校準所用測量標準的溯源性及有效性說明；k）校準環(huán)境的描述；l）校準結(jié)果及其測量不確定度的說明；m）對校準規(guī)范偏離的說明；n）校準證書和校準報告簽發(fā)人的簽名、職務或等效標識以及簽發(fā)日期；o）校準結(jié)果僅對被校對象有效的聲明；未經(jīng)實驗室書面批準，不得部分復制證書或報告的聲明。推薦的校準原始記錄格式、校準證書內(nèi)頁格式分別見附錄B、附錄C，儀器示值相對誤差測量不確定度評定見附錄D。8復校時間間隔建議復校時間間隔不超過1年。由于復校時間間隔的長短是由儀器的使用情況、使用者、儀器本身質(zhì)量等諸因素決定，因此送校單位可根據(jù)實際使用情況自主決定復校時間間隔。

附錄A 標準試樣的稱樣量（推薦）酸值/（mgKOH/g）試樣量/g稱量精度/g0.05~1.020.0±2.00.101.0~3.05.0±0.50.01注：若廠家對儀器取樣量有特殊要求，可根據(jù)廠家要求稱取標準試樣。

附錄B 校準原始記錄格式（推薦）校準證書編號：原始記錄編號：送檢單位儀器名稱生產(chǎn)廠家型號規(guī)格出廠編號校準日期校準環(huán)境溫度/℃相對濕度/%校準地點其他校準人員核驗人員校準依據(jù)校準使用的標準物質(zhì)及設備名稱型號出廠編號證書編號不確定度電計示值誤差（僅對電位滴定法）儀器電壓量程范圍mV標稱值mV電計示值/mV電計示值誤差/%FS標稱值mV電計示值/mV電計示值誤差/%FS/%FS12平均12平均0-050-10100-50100-100200-200500-5001000-1000電計重復性（僅對電位滴定法）串聯(lián)電阻/Ω輸入電位/mV600測量次數(shù)12345678910重復性%電計示值/mV電計輸入阻抗（僅對電位滴定法）串聯(lián)電阻/Ω輸入電位/mV電計示值/mV電計輸入阻抗/Ω123平均值0600_109600電計輸入電流（僅對電位滴定法）串聯(lián)電阻（Ω）電計示值/mV電計輸入電流/A123平均值0_1095、儀器示值誤差標準值mgKOH/g測量值mgKOH/g平均值mgKOH/g示值誤差或示值重復性或

附錄C校準證書（內(nèi)容）參考格式校準項目及結(jié)果表達序號校準項目技術(shù)要求校準結(jié)果1電計示值誤差/%FS2電計重復性/%3電計輸入阻抗/Ω4電計輸入電流/A5示值誤差測量范圍：（0.05~0.2）mgKOH/g測量范圍：（0.2~3.0）mgKOH/g6示值重復性測量范圍：（0.05~0.2）mgKOH/g測量范圍：（0.2~3.0）mgKOH/g儀器示值誤差測量結(jié)果的擴展不確定度：U=uc×k=，k=2。以下空白第X頁，共X頁附錄D石油產(chǎn)品酸值測定儀示值誤差不確定度評定示例D.1測量方法按照儀器使用說明書要求開機預熱并設置相關參數(shù)，根據(jù)儀器量程及客戶要求，在酸值含量（0.05~0.2）mgKOH/g和（0.2~3.0）mgKOH/g范圍內(nèi)各選取一種合適的標準物質(zhì)試樣（后簡稱標準試樣），按照附錄A中推薦稱樣量稱取標準試樣，采用濃度為0.1mol/L氫氧化鉀/乙醇標準溶液作為滴定液，對試樣進行上機測量，每種標準試樣重復測量三次，計算測量結(jié)果的平均值，低含量段的示值誤差采用絕對誤差表示，高含量段的示值誤差采用相對誤差表示。相對誤差的不確定度采用相對擴展不確定度表示，其計算過程，不確定度來源與絕對誤差的不確定度來源一樣，在此不給出示例，可以參照次示例進行評定。D.2測量模型（D.1）式中：—示值誤差，mgKOH/g；—標準試樣三次測量的平均值，mgKOH/g；—標準試樣的標準值，mgKOH/g。不確定度來源：儀器重復性引入的標準不確定度分量、由質(zhì)量稱量引入的標準不確定度分量、儀器分辨率引入不確定度、由標準物質(zhì)認定值引入的標準不確定度分量。上述四個不確定度分量均互不相關。D.3方差與靈敏系數(shù)根據(jù)不確定度傳播定律，（D.2）公式（D.2）中，各分量互不相關，則，D.4標準不確定度分類D.4.1輸入量標準不確定度u（）的評定測量值不確定度主要來源于：（1）儀器重復性引入的標準不確定度分量；（2）質(zhì)量稱量引入的標準不確定度分量；儀器分辨率引入不確定度D.4.1.1儀器重復性引入的不確定度對石油產(chǎn)品酸值測定儀采用標準值為0.103mgKOH/g標準試樣進行6次重復測量，其測量值如表D.1所示。表D.1重復性試驗數(shù)據(jù)序號123456平均值酸值mgKOH/g0.1020.0980.0960.0980.0960.1010.099儀器測量重復性引入的標準不確定度（n=6，m=3）稱量誤差引入的標準不確定度u（）稱量引入不確定度主要由所用天平的不確定度和天平的變動性合成而得，用分度為0.01g的分析天平稱量20g樣品，天平檢定不確定度為0.01g，k=2，天平的變動性為0.01g，則D.4.1.3儀器分辨力引入的標準不確定度u（）分辨力對儀器測量有影響，石油產(chǎn)品酸值測定儀基本為數(shù)顯式儀器，若儀器的分辨力（最小顯示單元）為0.001m