《卷煙 側(cè)流煙氣中羰基化合物的測定 高效液相色譜法》試驗報告

PAGEPAGE1《卷煙側(cè)流煙氣中羰基化合物的測定高效液相色譜法》實驗報告為了配合煙草行業(yè)采標工作的開展，國家煙草專賣局國煙科[2009]第100號文“2009年度國家煙草專賣局標準制（修）訂項目計劃”下達的工作計劃，受國家煙草專賣局（中國煙草總公司）委托、湖南中煙工業(yè)有限責任公司牽頭承擔、中國煙草標準化研究中心協(xié)助管理，在紅塔煙草（集團）有限責任公司、北京卷煙廠、福建中煙工業(yè)有限責任公司、中國煙草質(zhì)檢中心等相關(guān)協(xié)助單位的積極參與下，進行了《卷煙側(cè)流煙氣中主要羰基化合物的測定高效液相色譜法》轉(zhuǎn)化為行業(yè)標準的工作。本標準中卷煙側(cè)流煙氣中主要羰基化合物的收集及樣品前處理部分主要依據(jù)1999年加拿大衛(wèi)生部頒布的側(cè)流煙氣中羰基化合物的檢測方法（DeterminationofSelectedCarbonylsinSidestreamTobaccoSmoke.No.T-204）修改采用而形成；樣品的分析與檢測部分則以煙草行業(yè)標準YC/T254-2008:《卷煙主流煙氣中主要羰基化合物的測定高效液相色譜法》為參考。項目組根據(jù)我國國情，對該方法進行了驗證試驗。在試驗中我們選取了采用魚尾罩收集卷煙側(cè)流煙氣、高效液相色譜法測定側(cè)流煙氣中的羰基化合物，并對檢測方法中涉及的相關(guān)條件試驗及方法回收率、精密度、檢出限等指標進行了考察。嚴格按照推薦方法規(guī)定的測試要求，分別在紅塔煙草（集團）有限責任公司、北京卷煙廠、福建中煙工業(yè)有限責任公司、中國煙草質(zhì)檢中心進行了對比試驗驗證。范圍本標準規(guī)定了卷煙側(cè)流煙氣中主要羰基化合物的高效液相色譜測定方法。本標準適用于卷煙側(cè)流煙氣中主要羰基化合物的測定。規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T5606.1卷煙第1部分：抽樣GB/T19609卷煙用常規(guī)分析用吸煙機測定總粒相物和焦油原理采用側(cè)流吸煙機抽吸卷煙，側(cè)流煙氣通過魚尾罩，粒相部分用經(jīng)2,4-二硝基苯肼（2,4-DNPH）溶液處理過的玻璃纖維濾片截留后，氣相部分用2,4-二硝基苯肼（2,4-DNPH）溶液吸收捕集卷煙側(cè)流煙氣中的羰基化合物并衍生化，通過高效液相色譜分別定量測定粒相、氣相部分衍生化合物的含量來對卷煙側(cè)流煙氣中主要羰基化合物進行定量分析。試劑與材料除特別要求以外，均應使用分析純試劑。去離子水，應符合GB/T6682中的要求（使用前經(jīng)0.45μm濾膜過濾）。乙腈，色譜純（或分析純經(jīng)重蒸后使用）。高氯酸。吡啶。4.62,4-二硝基苯肼（2,4-DNPH），使用前應經(jīng)乙腈重結(jié)晶。4.7甲醛、乙醛、丙酮、丙烯醛、丙醛、巴豆醛、2丁酮、丁醛的2，4一二硝基苯腙衍生化合物，純度應大于97%。衍生化試劑：稱取1.5g經(jīng)提純的2,4-DNPH固體（4.6）溶解于約中(4.3)，加入200μm高氯酸（4.4）后，乙腈(4.3)定容至100mL。濾片萃取液：2%（體積分數(shù)）的吡啶（4.5）/乙腈（4.3）溶液。4.10氣體吸收液：稱取2.5g經(jīng)提純的2,4-DNPH固體（4.6）溶解于約1000mL乙腈中(4.3)，加入2mL羰基化合物標準溶液標準儲備液：在50mL燒杯中分別稱取約50mg左右的甲醛、乙醛、丙酮、丙烯醛、丙醛、巴豆醛、2丁酮、丁醛的2，4一二硝基苯腙衍生化合物（4.7），精確至0.0001g，加入約30mL乙腈(4.3)完全溶解后，轉(zhuǎn)移至100mL的容量瓶中，用乙腈(4.3)定容至刻度。該標準儲備液應使用棕色容量瓶配制，并在-20℃4.11.2一級標準溶液：移取10mL標準儲備液（4.11.1）至500mL的容量瓶中，用乙腈(4.3)定容稀釋至刻度。該一級標準溶液應在使用前配制。羰基化合物標準溶液：分別準確移取0.1mL、0.2mL、0.5mL、1mL、5mL、25mL一級標準溶液（4.11.2）至50mL容量瓶中，用乙腈(4.3)定容至刻度。此6個標準溶液以及一級標準溶液（4.11.2）為系列標準標準溶液。該羰基化合物標準溶液應在使用前配制。儀器與設(shè)備GB/T19609所規(guī)定的各項儀器設(shè)備及下述各項。分析天平，精確至0.0001g。卷煙側(cè)流吸煙機。高效液相色譜儀，具有柱溫箱、梯度洗脫功能、紫外檢測器。推薦色譜預柱：4.3×10mm；固定相C18（DIONEXExplosivesE2）；填料粒度:5μm。推薦色譜分析柱：4.6×250mm；固定相C18（DIONEXExplosivesE2）；填料粒度:5μm。旋轉(zhuǎn)式機械振蕩器。有機相濾膜，0.45μm。真空干燥器。魚尾罩。氣體吸收瓶，80mL（規(guī)格參見附錄A圖A.1）。采樣及試樣制備6.1按GB/T5606.1抽取實驗室樣品。6.2玻璃纖維濾片的處理和準備將兩張玻璃纖維濾片疊放，用移液管均勻加入2mL2.4-DNPH衍生化試劑（4.8），放置于真空干燥器（5.6）中晾干。在卷煙抽吸前，在晾干的濾片上準確加入1mL2.4-DNPH衍生化試劑（4.8）。卷煙側(cè)流煙氣捕集裝置粒相部分中的羰基化合物用經(jīng)2,4-DNPH溶液處理過的玻璃纖維濾片（6.2）截留，氣相部分由兩個80mL氣體吸收瓶捕集，吸收瓶中各裝入30mL氣體吸收液(4.10),檢查裝置的氣密性。捕集裝置示意圖見下圖B。1——魚尾罩；5——氣體流量計；2——側(cè)流煙氣捕集器（劍橋濾片）；6——（連接）泵；3——氣體吸收瓶；7——主流煙氣捕集器（劍橋濾片）；4——氣體吸收液；8——主流煙氣。圖B單個孔道卷煙側(cè)流煙氣捕集裝置示意圖6.4卷煙的抽吸校準側(cè)流空氣流速為3L/min，按GB/T19609規(guī)定條件抽吸卷煙，每個通道抽吸兩支，卷煙抽吸結(jié)束后，空吸2口，取出側(cè)流煙氣捕集器，放置3分鐘，使煙氣中的羰基化合物充分與DNPH進行反應。6.5實驗室室內(nèi)空氣空白樣品的測定取同樣卷煙，不點燃，每支進行7口空吸，然后按照上述條件進行處理，得到實驗室室內(nèi)空氣空白樣品，在最后的測定結(jié)果中要進行實驗室室內(nèi)空氣空白扣除。測定次數(shù)每個樣品平行測定兩次。樣品前處理和分析7.1粒相(濾片)部分處理抽吸完卷煙后，取出截留側(cè)流煙氣的玻璃纖維濾片，將捕集器內(nèi)壁用濾片擦干凈，將濾片放入100mL錐型瓶中，準確加入50.0mL濾片萃取液(4.9)，機械振蕩10min，靜置2min，取適量萃取液用0.45μm濾膜（5.5）過濾后，移到2mL色譜瓶中，即可進行HPLC分析。氣相(魚尾罩+吸收液）部分處理魚尾罩內(nèi)壁用約30mL氣體吸收液(4.10)淋洗至150mL容量瓶中。7.2.2將兩個氣體吸收瓶中吸收液轉(zhuǎn)移至150mL容量瓶中，分別用3mL～5mL乙腈(4.3)淋洗吸收瓶與側(cè)流煙氣接觸部分，每個吸收瓶各洗滌2次～3次，淋洗液并入150mL容量瓶中，再向150mL容量瓶中加入5.0mL吡啶（4.5），用乙腈(4.3)定容至刻度，搖勻，靜置2min，取適量萃取液用0.45μm濾膜（5.5）過濾后，移到2mL色譜瓶中，即可進行HPLC分析。高效液相色譜儀按照儀器說明書操作高效液相色譜儀進行。流動相A：水；流動相B：乙腈；柱溫： 30℃柱流量： 1.0mL/min；進樣體積：10μL；檢測器：檢測波長：365nm；分析時間約為45分鐘。液相色譜梯度洗脫程序：0min:A-50%、B-50%；20min:A-50%、B-50%；25min:A-40%、B-60%；30min:A-40%、B-60%；35min:A-20%、B-80%；40min:A-10%、B-90%；41min:A-50%、B-50%；45min:A-50%、B-50%。7.4測定用高效液相色譜測定一系列羰基化合物標準溶液（4.12），得到8種羰基化合物的積分峰面積，用峰面積為縱坐標，微克每毫升（μg/mL）計的羰基化合物濃度（注意將腙的濃度換算為羰基化合物的濃度）作為橫坐標分別建立8種羰基化合物的校正曲線，對校正數(shù)據(jù)進行線性回歸，R2應不小于0.99。分別測定卷煙側(cè)流煙氣中的粒相、氣相部分樣品，從樣品中羰基化合物的峰面積分別計算每一個卷煙側(cè)流煙氣粒相、氣相部分樣品中8種羰基化合物的濃度，每一樣品粒相、氣相部分濃度之和即為該樣品的最終測定濃度。結(jié)果的計算與表述卷煙側(cè)流煙氣粒相物中8種羰基化合物的傳輸量按式(1)計算得出。y1=c1×V1/n················(1)式中：y1——每支卷煙側(cè)流煙氣粒相物中羰基化合物的傳輸量，單位為微克每支(μg/支)；c1——濾片萃取液中羰基化合物的濃度，單位為微克每毫升(μg/mL)；V1——濾片萃取液的體積，單位為毫升(mL)；n——每次測試抽吸卷煙支數(shù)，單位為支。卷煙側(cè)流煙氣氣相中8種羰基化合物的傳輸量按(2)計算得出。y2=c2×V2/n················(2)式中：y2——每支卷煙側(cè)流煙氣氣相物中羰基化合物的傳輸量，單位為微克每支(μg/支)；c2——150mL容量瓶樣品溶液中羰基化合物的濃度，單位為微克每毫升(μg/mL)；V2——150mL容量瓶定容體積，單位為毫升(mL)；n——每次測試抽吸卷煙支數(shù)，單位為支。卷煙側(cè)流煙氣的氰化氫釋放量按式(3)計算得出。y=y1+y2·················(3)式中：y——每支卷煙側(cè)流煙氣中羰基化合物的最終測定傳輸量，單位為微克每支(μg/支)；y1——每支卷煙側(cè)流煙氣粒相物中羰基化合物的傳輸量，單位為微克每支(μg/支)；y2——每支卷煙側(cè)流煙氣氣相物中羰基化合物的傳輸量，單位為微克每支(μg/支)；以兩次測定的平均值作為測定結(jié)果（應扣除實驗室空白），精確至0.1μg/支。兩次平行測定結(jié)果之間的相對偏差應小于10％。結(jié)果與討論9.1卷煙側(cè)流煙氣抽吸裝置各部位羰基化合物含量分布參照裝置圖B，每一通道連接串聯(lián)3個80mL氣體吸收瓶（由左至右依次為前、中、后，分別簡稱為前置、中置和后置吸收瓶），按要求使用兩張?zhí)幚磉^的玻璃纖維濾片（6.2），平行1組5個通道，每一吸收瓶各放入30毫升氣體吸收液（4.10），校準真空泵流速為3L/分鐘，以同一種卷煙樣品作為樣煙，每通道抽吸2支樣煙，按前述方法抽吸，抽吸結(jié)束后分別對各部位進行如下處理：9.1.1卷煙側(cè)流煙氣濾片：放入100mL錐形瓶中，加入50mL濾片萃取液（4.9），搖振10分鐘，靜置2分鐘，取適量萃取液用0.45μm濾膜（5.5）過濾后，移到2mL色譜瓶中，即可進行HPLC分析。9.1.2魚尾罩：魚尾罩內(nèi)壁用約30mL氣體吸收液(4.10)淋洗至50mL容量瓶中，向50mL容量瓶中加入1mL吡啶（4.5），乙腈(4.3)定容至刻度，搖勻，靜置2min，取適量溶液用0.45μm濾膜（5.5）過濾后，移到2mL色譜瓶中，進行HPLC分析。9.1.3前置吸收瓶：將30mL吸收液轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，每次用約3mL乙腈(4.3)淋洗吸收瓶內(nèi)壁、與側(cè)流煙氣接觸部分，洗滌2次～3次，淋洗液一同并入50mL容量瓶中，再向50mL容量瓶中加入1mL吡啶（4.5），用乙腈(4.3)定容至刻度，搖勻，靜置2min，取適量萃取液用0.45μm濾膜（5.5）過濾后，移到2mL色譜瓶中，進行HPLC分析。9.1.4中置吸收瓶：將30mL吸收液轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，后處理同9.1.3；9.1.5后置吸收瓶：將30mL吸收液轉(zhuǎn)移至50mL容量瓶中，后處理同9.1.3；將上述各部位處理液進樣分析，檢測結(jié)果見下表1。表1卷煙側(cè)流煙氣抽吸裝置各部位羰基化合物含量分布檢測結(jié)果(單位：μg/支)部位甲醛乙醛丙酮丙烯醛丙醛巴豆醛2-丁酮丁醛總量占%濾片97.0129.040.08.938.511.616.69.1350.78.32魚尾罩372.54.02.60.01.20.02.21.1383.59.10前置吸收瓶103.01520.0797.5292.5310.078.5178.5110.03390.080.41中置吸收瓶0.933.027.76.64.85.410.32.691.52.17后置吸收瓶0.00.30.00.00.00.00.00.00.30.01（合計）573.41686.3867.8308.0354.595.5207.6122.84216.0100.01從表中可以看出：（1）、8種羰基化合物含量以前置吸收瓶最多，占總量的80%以上，魚尾罩和濾片上各占8-9%，中置吸收瓶較少，只有總量的2%左右，而后置吸收瓶基本沒有。本方法串聯(lián)2個80mL氣體吸收瓶（每一吸收瓶各放入30毫升氣體吸收液），足以將卷煙側(cè)流煙氣吸收完全。（2）、側(cè)流煙氣中的甲醛主要集中在，魚尾罩上，所以應注意當抽吸結(jié)束后，需立即對魚尾罩進行處理。9.2樣品不同收集方法對檢測結(jié)果的影響卷煙抽吸完畢后，采用三種不同樣品收集方法，依次如下：方法Ⅰ、參照9.1方法，對抽吸裝置4個部位（濾片、魚尾罩、前置吸收瓶、后置吸收瓶）進行單獨處理，分別檢測，再對檢測結(jié)果進行加和統(tǒng)計；方法Ⅱ、分兩個部分對樣品進行處理：（1）卷煙側(cè)流煙氣濾片：處理方法與9.1.1相同；（2）魚尾罩及吸收液處理：先將魚尾罩內(nèi)壁用約30mL氣體吸收液(4.10)淋洗至150mL容量瓶中；再將兩個氣體吸收瓶中吸收液轉(zhuǎn)移至150mL容量瓶中，分別用3mL～5mL乙腈(4.3)淋洗吸收瓶與側(cè)流煙氣接觸部分，每個吸收瓶各洗滌2次～3次，淋洗液并入150mL容量瓶中，再向150mL容量瓶中加入5.0mL吡啶（4.5），用乙腈(4.3)定容至刻度，搖勻，靜置2min，取適量萃取液用0.45μm濾膜（5.5）過濾后，移到2mL色譜瓶中，即可進行HPLC分析。方法Ⅲ、合為一個部分對樣品進行一次檢測首先將抽吸完后的卷煙側(cè)流煙氣濾片放入150mL容量瓶中；再將魚尾罩內(nèi)壁用約30mL氣體吸收液(4.10)淋洗至150mL容量瓶中；然后將兩個氣體吸收瓶中吸收液轉(zhuǎn)移至150mL容量瓶中，分別用3mL～5mL乙腈(4.3)淋洗吸收瓶與側(cè)流煙氣接觸部分，每個吸收瓶各洗滌2次～3次，淋洗液并入150mL容量瓶中；向150mL容量瓶中加入6.0mL吡啶（4.5），搖振10分鐘；用乙腈(4.3)定容至刻度，搖勻，靜置2min，取適量萃取液用0.45μm濾膜（5.5）過濾后，移到2mL色譜瓶中，進行HPLC分析。上述三種不同處理方法分析檢測結(jié)果見下表2。表2卷煙側(cè)流煙氣樣品不同收集方法羰基化合物檢測結(jié)果(單位：μg/支)方法甲醛乙醛丙酮丙烯醛丙醛巴豆醛2-丁酮丁醛總量Ⅰ573.41686.0867.8308.0354.595.5207.6122.84215.7Ⅱ561.81712.3852.8341.3344.5101.9205.8121.24241.4Ⅲ592.51765.0870.0351.0344.3100.5208.5120.84352.5從表中可以看出，三種不同處理方法的分析檢測結(jié)果基本接近。但方法Ⅰ樣品處理過程繁瑣，分析時間長；方法Ⅲ雖然樣品處理過程最簡單，分析時間最短，考慮加入的兩張濾片對容量瓶的定容有影響，對檢測結(jié)果會產(chǎn)生誤差。綜合來看，方法Ⅱ相對較實用，也較科學。本標準最終選擇方法Ⅱ作為最佳樣品處理方法。9.3實驗室空白對測定結(jié)果的影響羰基化合物是一種在環(huán)境中普遍存在的化合物，室內(nèi)空氣中通常會含有少量的丙酮和甲醛等成分，在對卷煙側(cè)流煙氣中主要羰基化合物進行準確分析時，必須對這點進行考慮，在最后的測定結(jié)果中要進行實驗室室內(nèi)空氣空白扣除。下圖C為實驗室空白空氣中羰基化合物的液相色譜圖。1、甲醛2、乙醛3、丙酮4、丙烯醛圖C實驗室空白羰基化合物色譜圖9.4工作曲線與檢測限9.4.1標準溶液和典型卷煙樣品液相色譜圖配置一定濃度的羰基化合物標準溶液，同時將某一典型卷煙側(cè)流煙氣處理樣品液按本標準所規(guī)定之方法分析檢測，分別得到的液相色譜圖如下圖D、圖E所示。1、甲醛2、乙醛3、丙酮4、丙烯醛5、丙醛6、巴豆醛7、2-丁酮8、丁醛圖D標準溶液色譜圖1、甲醛2、乙醛3、丙酮4、丙烯醛5、丙醛6、巴豆醛7、2-丁酮8、丁醛圖E典型卷煙煙氣樣品色譜圖9.4.2工作曲線與檢測限參照4.12配置羰基化合物標準溶液，按本標準所規(guī)定之檢測方法，按由低到高濃度順序?qū)Ω鳂藴嗜芤哼M行HPLC分析。以各種羰基化合物苯腙衍生物色譜峰面積為縱坐標，微克每毫升（μg/mL）計的羰基化合物濃度（注意將腙的濃度換算為羰基化合物的濃度）作為橫坐標分別建立8種羰基化合物的校正曲線，對校正數(shù)據(jù)進行線性回歸，得到回歸曲線及其相關(guān)參數(shù)（見下表3）。將最低濃度的標準溶液平行測定5次，所得測定結(jié)果標準偏差的3倍即為測定方法的檢測限（見下表3）。表38種羰基化合物的回歸方程及檢測限羰基化合物含量范圍(μg/支)回歸方程相關(guān)系數(shù)檢測限(μg/支)甲醛100~1000y=0.0224x+0.18320.99990.0041乙醛300~3000y=0.0198x+0.04620.99990.0053丙酮150~1500y=0.0036x+0.0680.99980.0065丙烯醛50~700y=0.0319x+0.05030.99970.0050丙醛50~600y=0.00546x+0.04080.99980.0065巴豆醛30~300y=0.012x+0.03040.99990.00862-丁酮40~400y=0.0162x+0.05110.99980.0080丁醛20~250y=0.0138x+0.01250.99970.0088從表3中可見，各羰基化合物工作曲線回歸方程的線性相關(guān)系數(shù)均超過0.999，表明在卷煙側(cè)流煙氣中羰基化合物的含量范圍內(nèi)，檢測器響應與這8種羰基化合物的濃度呈明顯的線性關(guān)系。8種羰基化合物的檢測限均在ng級的水平，遠遠低于卷煙側(cè)流煙氣中羰基化合物的實際含量，表明本方法的靈敏度較高。9.5樣品加標回收率9.5.1側(cè)流煙氣粒相（濾片）部分樣品加標回收率在處理好的玻璃纖維濾片（6.2）上分別按低、中、高濃度加入3個不同濃度的8種羰基化合物苯腙衍生物標準溶液，捕集已知卷煙側(cè)流煙氣羰基化合物含量的側(cè)流煙氣，實驗完畢后按7.1處理卷煙側(cè)流煙氣濾片和HPLC分析，并根據(jù)原含量、加入量、測定量計算回收率。試驗結(jié)果見下表4。表4粒相（濾片）部分樣品加標回收率試驗結(jié)果低濃度中濃度高濃度化合物原含量加標量回收率加標量回收率加標量回收率（μg/支）（μg/支）（%）（μg/支）（%）（μg/支）（%）甲醛106.451.2102.4102.499.0153.697.8乙醛132.060.196.6120.297.8180.389.7丙酮38.721.597.343.095.964.591.6丙烯醛9.35.294.710.496.215.687.6丙醛37.622.2100.844.498.866.697.4巴豆醛11.86.395.212.696.318.993.82-丁酮16.58.292.716.494.624.695.5丁醛8.85.193.110.296.215.396.79.5.2側(cè)流煙氣氣相（魚尾罩+吸收液）部分樣品加標回收率試驗事先在前置吸收瓶中分別按低、中、高濃度加入3個不同濃度的8種羰基化合物苯腙衍生物標準溶液，捕集已知卷煙側(cè)流煙氣羰基化合物含量的側(cè)流煙氣，實驗完畢后按7.2處理氣相（魚尾罩+吸收液）部分樣品、進行HPLC分析，并根據(jù)原含量、加入量、測定量計算回收率。試驗結(jié)果見下表5。表5氣相（魚尾罩+吸收液）部分樣品加標回收率試驗結(jié)果低濃度中濃度高濃度化合物原含量加標量回收率加標量回收率加標量回收率（μg/支）（μg/支）（%）（μg/支）（%）（μg/支）（%）甲醛468.5210.599.3421.097.5631.5102.1乙醛1564.3850.396.81700.699.52550.9101.4丙酮810.2451.793.7903.495.81355.197.3丙烯醛295.6181.092.3362.087.6543.089.9丙醛308.7175.694.8351.293.7526.896.0巴豆醛82.651.2100.7102.498.8153.6103.42-丁酮180.3102.694.6205.293.5307.895.0丁醛115.450.898.7101.697.6152.496.6從表4、表5可以看出，8種羰基化合物的測定方法回收率在87.6%-103.4%，說明方法的準確性較高。9.6方法的重復性 方法的重復性是以組內(nèi)測定結(jié)果的重復性和組間測定結(jié)果的重復性來評價的。組內(nèi)測定結(jié)果重復性是以同一樣品每天重復進樣5次，連續(xù)測定3天，計算相對標準偏差來表示的。組間測定結(jié)果重復性是以連續(xù)3天，每天測定5組樣品，計算相對標準偏差來表示的。8種羰基化合物組間測定的相對標準偏差在2.78%-5.13%，組內(nèi)測定的相對標準偏差在1.85%-4.19%（表6），說明該方法有很好的重復性。表68種羰基化合物測定的重復性組間重復性(n=15)組內(nèi)重復性(n=15)化合物平均值相對標準偏差平均值相對標準偏差（μg/支）（%）（μg/支）（%）甲醛597.02.78582.41.85乙醛1743.84.321691.92.69丙酮887.83.08870.43.17丙烯醛343.05.13332.43.62丙醛366.83.65348.82.76巴豆醛102.33.4997.52.092-丁酮218.14.61209.04.19丁醛124.24.12121.43.229.7主流煙氣與側(cè)流煙氣測定結(jié)果比較選取兩種不同的卷煙樣品①和②，按本標準方法分別檢測卷煙側(cè)流煙氣中8種羰基化合物的含量，同時按煙草行業(yè)標準《卷煙主流煙氣中主要羰基化合物的測定高效液相色譜法》（YC/T254-2008）方法分別檢測卷煙主流煙氣中8種羰基化合物的含量，檢測結(jié)果見下表7。表7主、側(cè)流煙氣中8種羰基化合物測定結(jié)果比較樣品檢測結(jié)果甲醛乙醛丙酮丙烯醛丙醛巴豆醛2-丁酮丁醛總量側(cè)流煙氣555.21711.2892.5318.9355.3101.6222.9122.64280.2①主流煙氣65.1653.3286.262.556.021.375.739.51259.6側(cè)/主8.532.623.125.106.344.772.943.103.40側(cè)流煙氣645.31846.3959.0355.5424.3102.1226.7130.54689.5②主流煙氣93.6708.3323.873.559.528.082.343.51412.4側(cè)/主6.902.612.964.847.133.652.763.003.32從上表中可看出，側(cè)流煙氣中8種羰基化合物的含量普遍要比主流高，尤其以甲醛和丙醛最突出（側(cè)流是主流的6-9倍）；即使是比值最低的乙醛，其側(cè)流中的含量也是主流的2-3倍。9.8共同試驗為考察本標準方法在不同實驗室間的再現(xiàn)性，項目組分別在湖南中煙工業(yè)有限責任公司、紅塔煙草（集團）有限責任公司、福建中煙工業(yè)有限責任公司、北京卷煙廠、中國煙草質(zhì)檢中心對卷煙側(cè)流煙氣中主要羰基化合物的釋放量進行了測試試驗以進行驗證。9.8.1共同試驗樣品共同試驗研究選用5個卷煙樣品，編號依次為A、B、C、D、E。表8樣品信息樣品編號類型焦油量，mg煙支規(guī)格A烤煙型12.4（59＋25）mm×24.6mmB混合型8.0（59＋25）mm×24.5mmC烤煙型13.0（60＋24）mm×24.5mmD烤煙型14.2（60＋24）mm×24.8mmE烤煙型14.5（60＋24）mm×24.8mm共同試驗時間及檢測儀器卷煙側(cè)流煙氣中主要羰基化合物的測定共同試驗時間主要集中在2010年3月至8月，不同實驗室采用的檢測儀器見下表9。表9共同試驗時間及檢測儀器湖南中煙紅塔集團福建中煙北京卷煙廠質(zhì)檢中心試驗時間3月8-12日3月28日-5月16-21日6月20-25日8月16-20日側(cè)流吸煙機型號KC-5KC-5LM-5LM-5LM-5HPLC儀器型號AgilentHP1100AgilentHP1200

WATERSLC-510AgilentHP1200AgilentHP12009.8.3共同試驗樣品測定方案每一實驗室共同試驗測試需要進行3天，每天各3輪次，每輪次5個通道，每通道1個卷煙樣品，每輪次包括1個空白樣實驗（空白樣編號為K）。測試牌號順序如下表所示。表10樣品測定方案第1輪第2輪第3輪第1天ABCDKBCKEAKDEAB第2天DEAKCEKBCDKBCDE第3天BKDEACDKABDEAKC9.8.4共同試驗結(jié)果5個不同實驗室對比驗證共同試驗結(jié)果分別列于下表11-表16。表11側(cè)流煙氣中羰基化合物檢測結(jié)果（湖南中煙）樣品檢測結(jié)果甲醛乙醛丙酮丙烯醛丙醛巴豆醛2-丁酮丁醛總量A平均值644.41590.4746.4417.1438.2138.9222.474.54272.1變異系數(shù)3.692.545.304.253.241.884.756.342.19B平均值512.31480.0635.8311.2320.389.2241.274.53664.5變異系數(shù)2.643.676.207.124.283.013.773.531.74C平均值731.91834.3873.0396.4435.7114.4247.680.04713.3變異系數(shù)4.113.083.654.132.142.025.056.222.87D平均值518.31724.8793.0334.4346.0101.9212.391.94122.4變異系數(shù)2.912.674.033.448.362.194.293.542.70E平均值588.41620.5888.4305.8318.8115.1232.291.14160.2變異系數(shù)1.662.766.063.833.994.216.112.673.14表12側(cè)流煙氣中羰基化合物檢測結(jié)果（云南紅塔）樣品檢測結(jié)果甲醛乙醛丙酮丙烯醛丙醛巴豆醛2-丁酮丁醛總量A平均值636.01676.5773.3417.2424.2152.2237.676.94393.8變異系數(shù)2.531.983.624.123.582.745.302.012.33B平均值546.41490.0670.4299.4325.790.6231.775.33729.5變異系數(shù)3.332.875.695.754.153.634.103.131.89C平均值798.71898.0885.2382.8434.4121.0249.984.64854.5變異系數(shù)3.662.544.203.923.412.553.571.222.02D平均值612.81793.0798.0329.1371.397.8188.082.04271.9變異系數(shù)1.883.482.996.742.954.152.661.742.49E平均值567.81630.2917.5289.6338.6121.8224.190.44280.0變異系數(shù)3.134.293.175.844.273.174.562.873.48表13側(cè)流煙氣中羰基化合物檢測結(jié)果（福建中煙）樣品檢測結(jié)果甲醛乙醛丙酮丙烯醛丙醛巴豆醛2-丁酮丁醛總量A平均值625.21633.3725.0438.3437.5148.3249.872.14329.4變異系數(shù)1.122.542.472.693.131.892.413.041.65B平均值570.51502.8668.4317.2323.796.1228.874.93782.4變異系數(shù)2.153.162.643.097.782.513.204.363.85C平均值811.91939.6933.8414.8443.3127.3262.172.55005.3變異系數(shù)2.473.794.302.804.693.522.485.343.33D平均值594.31722.5786.8347.4397.8100.4206.192.34247.4變異系數(shù)3.164.362.582.493.371.662.553.421.87E平均值542.91606.7903.8306.8353.0121.6242.597.34174.5變異系數(shù)2.382.684.597.245.433.572.694.154.11表14側(cè)流煙氣中羰基化合物檢測結(jié)果（北京卷煙廠）樣品檢測結(jié)果甲醛乙醛丙酮丙烯醛丙醛巴豆醛2-丁酮丁醛總量A平均值660.71634.5757.8329.0405.8147.1219.174.04227.9變異系數(shù)2.963.542.986.145.013.651.991.873.21B平均值532.91545.4692.3310.4369.8103.5239.376.43870.0變異系數(shù)2.583.164.686.498.703.564.253.584.57C平均值744.11797.3880.0372.9434.1121.9258.384.14692.6變異系數(shù)3.454.614.374.826.104.123.241.883.85D平均值624.81707.0801.5309.8384.3105.5232.889.94255.4變異系數(shù)1.342.022.793.213.663.472.452.252.10E平均值612.71687.2835.3306.7307.1105.7226.485.64166.6變異系數(shù)2.323.032.693.642.472.591.693.341.83表15側(cè)流煙氣中羰基化合物檢測結(jié)果（質(zhì)檢中心）樣品檢測結(jié)果甲醛乙醛丙酮丙烯醛丙醛巴豆醛2-丁酮丁醛總量A平均值676.01580.0768.8398.9444.2151.2209.276.94305.2變異系數(shù)3.692.884.285.014.652.354.126.232.14B平均值518.51559.4678.1318.2335.7104.4205.483.93803.6變異系數(shù)2.951.673.333.863.543.065.554.233.03C平均值787.31924.7957.4412.9453.1121.4265.088.35010.0變異系數(shù)3.212.094.563.456.114.322.992.333.18D平均值592.51665.0770.0311.0344.3100.5208.590.84082.5變異系數(shù)2.222.963.173.634.042.623.442.051.55E平均值554.51639.4901.8321.2342.6118.0249.298.44225.1變異系數(shù)3.462.782.884.313.291.844.143.142.02表16不同實驗室側(cè)流煙氣中羰基化合物檢測結(jié)果分析比較樣品檢測結(jié)果甲醛乙醛丙酮丙烯醛丙醛巴豆醛2-丁酮丁醛總量A湖南中煙644.41590.4746.4417.1438.2138.9222.474.54272.3云南紅塔636.01676.5773.3417.2424.2152.2237.676.94393.9福建中煙625.21633.3725.0438.3437.5148.3249.872.14329.5北京煙廠660.71634.5757.8429.0405.8147.1219.174.04328.0質(zhì)檢中心676.01580.0768.8398.9444.2151.2209.276.94305.2平均值648.51622.9754.3420.1430.0147.5227.674.94325.8變異系數(shù)3.102.392.573.533.573.567.052.741.03B湖南中煙512.31480.0635.8311.2320.389.2241.274.53664.5云南紅塔546.41490.0670.4299.4325.790.6231.775.33729.5福建中煙570.51502.8668.4317.2323.796.1228.874.93782.4北京煙廠532.915