T-ZJATA 0026-2024 水質(zhì) 總磷測定預(yù)制磷鉬藍和釩鉬黃試劑分光光度法

Z102024-07-08發(fā)布T/ZJATA0026—2024 1適用范圍 2規(guī)范性引用文件 3術(shù)語和定義 5干擾與消除 26試劑或材料 7儀器和設(shè)備 8采樣和樣品 9測定條件 11結(jié)果計算與表示 13質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 參考文獻 T/ZJATA0026—2024本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導(dǎo)則第1部分：標準化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草?？紤]到生態(tài)環(huán)境監(jiān)測類標準的專業(yè)性和特殊要求，本文件主要內(nèi)容按HJ168-2020《環(huán)境監(jiān)測分析方法標準制修訂技術(shù)導(dǎo)則》的規(guī)定編制。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔識別專利的責(zé)任。本文件由浙江省分析測試協(xié)會提出并歸口。本文件起草單位：浙江省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、浙江迪特西科技有限公司本文件驗證單位：浙江省海洋生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、浙江省杭州生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、浙江省臺州生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、浙江省紹興生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、浙江省金華生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心、浙江環(huán)境監(jiān)測工程有限公司、中科檢測技術(shù)服務(wù)（嘉興）有限公司。本文件主要起草人：朱曉丹、俞慧萍、蔣立英、傅強、趙嫻、雷偉冬、鄭婉琳、汪凌佳、林雪志、陳彩鳳、葉尚鋒、伍泓潔、包偉方1T/ZJATA0026—2024水質(zhì)總磷測定預(yù)制磷鉬藍和釩鉬黃試劑分光光度法警告：預(yù)制試劑含有硫酸。使用本文件的實驗人員應(yīng)注意安全防護，避免與試劑直接接觸，實驗過程中應(yīng)防止試劑泄露。1適用范圍本文件描述了測定水中總磷的預(yù)制磷鉬藍（釩鉬黃）試劑分光光度方法本文件適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中總磷的測定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。HJ91.2地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測技術(shù)規(guī)范3術(shù)語和定義3.1總磷Totalphosphorus；TP總磷包括溶解的、顆粒的、有機的和無機磷。3.2預(yù)制試劑precastreagent通過預(yù)先在生產(chǎn)工廠完成某種分析所需幾種試劑的稱量、溶解、混合、分裝等流程，得到獨立包裝、即開即用的化學(xué)試劑產(chǎn)品。3.3實驗室空白試驗laboratoryblanktest將實驗用水代替實際樣品，按照與實際樣品一致的分析步驟進行測定的過程。3.42T/ZJATA0026—2024全程序空白試驗wholeprogramblanktest將實驗用水代替實際樣品，置于樣品容器中并按照與實際樣品一致的程序進行測定的過程。注：一致的程序包括運至采樣現(xiàn)場、暴露于現(xiàn)場環(huán)境、裝4原理測定時根據(jù)水樣中總磷濃度水平的高低，選擇低量程（過硫酸鉀消解-磷鉬藍分光光度法）或高量程（過硫酸鉀消解-釩鉬黃分光光度法）測定總磷濃度值。低量程：水樣加入到總磷預(yù)制試劑管內(nèi)，在中性條件下用過硫酸鉀使試樣經(jīng)高溫消解后，將所含磷全部氧化為正磷酸鹽。在酸性介質(zhì)中，正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)，在銻鹽存在下生成磷鉬雜多酸后，立即被抗壞血酸還原，生成藍色的絡(luò)合物，于波長880nm處測定吸光度值，換算成水樣的總磷濃度值。高量程：水樣加入到總磷預(yù)制試劑管內(nèi)，在中性條件下用過硫酸鉀使試樣經(jīng)高溫消解后，將所含磷全部氧化為正磷酸鹽。在酸性介質(zhì)中，正磷酸鹽和鉬酸鹽反應(yīng)生成鉬磷酸雜多酸，在釩存在下，生成黃色的磷釩鉬黃，黃色深淺和磷含量成正比，于波長420m處測定吸光度值，換算成水樣的總磷濃度值。5干擾與消除5.1低量程主要干擾物為有機物、濁度、色度、砷、砷酸鹽、硫化物、鉻、鐵、鋁、銅、鎳、鋅、酸度及強緩沖溶液、硅、硅酸鹽等。有機物干擾會消耗過硫酸鉀氧化劑，使總磷的測定結(jié)果偏低，可以通過稀釋試樣來減少影響，當用過硫酸鉀高溫密封消解未能完全破壞時，本方法不適用；濁度和色度可采用補償方法減少影響；硫化物大于2mg/L時干擾測定，可通入氮氣去除；砷大于2mg/L時干擾測定，可用硫代硫酸鈉去除；鉻大于50mg/L時干擾測定，可用亞硫酸鈉去除；酸度過高及存在強緩沖溶液超出預(yù)制試劑的緩沖能力時，樣品測試前應(yīng)先調(diào)節(jié)pH值至中性。5.2高量程主要干擾物為砷酸鹽、氟化物、釷、鉍、硫化物、硫代硫酸鹽、硫氰酸鹽或過量鉬酸鹽，都會引起負干擾；二價鐵會使溶液變成藍色，小于100mg/L時不影響測定；硫化物干擾可用溴水氧化法消除；酸度過高及存在強緩沖溶液超出預(yù)制試劑的緩沖能力時，樣品測試前應(yīng)先調(diào)節(jié)pH值至中性；鋁、鐵（三價）、鎂、鈣、鋇、鍶、鋰、鈉、鉀、銨根離子、鎘、錳、鉛、汞（一價、二價）、錫（二價）、銅、鎳、銀、鈾、鋯、砷酸鹽離子、溴離子、焦磷酸鹽、檸檬酸鹽、甲酸鹽、鉬酸鹽、硫酸根離子、亞硫酸根離子、碳酸根離子、高氯酸根離子、氰根離子、碘酸根離子、硅酸根離子、硝酸根離子、亞硝酸根離子、乳酸鹽、酒石酸鹽、水楊酸鹽、甲酸鹽、四硼酸鹽、草酸鹽、硒酸鹽、苯酸鹽小于1000mg/L時不影響測定。6試劑或材料除非另有說明，實驗時所用試劑均為符合國家標準的分析純試劑，實驗用水均為新制備的超純水、蒸餾水或同等純度的水。6.1預(yù)制試劑3T/ZJATA0026—20246.1.1低量程預(yù)制試劑主要組成成分應(yīng)包括：)6，（6.1.2高量程預(yù)制試劑主要組成成分應(yīng)包括：)6預(yù)制試劑在常溫避光條件下，應(yīng)至少能穩(wěn)定保存1年。預(yù)制試劑在使用前應(yīng)進行消耗性材料的質(zhì)量檢驗，檢驗方法按附錄A執(zhí)行。6.2總磷標準溶液6.2.2總磷標準儲備液，(以P計)，ρ=1000mg/L。準確稱取磷酸二氫鉀（6.中，轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中，加入2.5ml濃硫酸（6.3），用水稀釋至標線，搖勻，貯存于具塞玻璃試劑瓶中。此溶液至少可儲存6個月?；蛑苯淤徺I市售有證標準溶液。容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。此溶液至少可儲存6個月。容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。此溶液在4℃冷藏條件下保存，可穩(wěn)定1個月。間液Ⅱ（6.2.4加入到相應(yīng)的100ml容量瓶中，用水稀釋至標線，混勻。此系列溶液使用當天配制。和30.00ml的總磷標準中間液Ⅰ（6.2.3加入到相應(yīng)的100ml容量瓶中，此系列溶液使用當天配制。6.3硫酸7儀器和設(shè)備4T/ZJATA0026—20247.1分光光度計：應(yīng)符合HJ924的相關(guān)要求，具備數(shù)據(jù)存儲、曲線存儲、查閱、校準等功能，能清晰顯工作時，吸光度示值穩(wěn)定性、測量重復(fù)性和測量誤差應(yīng)符合HJ924中規(guī)定的性能指標要求。儀器測量范圍應(yīng)滿足方法測定范圍的要求。7.2恒溫消解器：應(yīng)符合HJ924的相關(guān)要求，應(yīng)具有自動恒溫加熱、計時鳴叫等功能，有透明且通風(fēng)的防消解液飛濺的防護蓋。恒溫消解器加熱孔深度一般不低于或高于消解管內(nèi)反應(yīng)液高度5mm，加熱后應(yīng)在10min內(nèi)達到設(shè)定的溫度（165℃±2℃)。壓力，管蓋應(yīng)耐熱耐酸，使用過程中應(yīng)加強外觀檢查，所有消解比色管和管蓋均無任何破損或裂紋，其用于光度測定的部位應(yīng)光滑透明且無擦痕、粗糙和沾污。7.4消解比色管支架：能耐165℃以上高溫，方便消解比色管的放置和取出，不可擦傷消解比色管光度測量的部位。7.5吸量管、容量瓶：A級。7.6移液器（槍），最小分度體積不大于0.01ml。7.7一般實驗常用儀器和設(shè)備。8采樣和樣品8.1樣品采集與保存按照HJ91.1、HJ91.2、HJ164相關(guān)規(guī)定采集水樣。樣品采集于聚乙烯或玻璃瓶中，采集后如不能在現(xiàn)場立即測定，應(yīng)立即加入硫酸（6.3至pH≦2，常溫下可保存24h，-20℃冷凍可保存一個月。對于總磷≦0.01mg/的樣品，不可用聚乙烯瓶儲存，冷凍保存狀態(tài)除外。8.2樣品的預(yù)處理在吸取水樣進行分析前，應(yīng)振搖樣品瓶使其均勻，必要時應(yīng)將水樣進行均質(zhì)化處理，可使用電磁攪拌器進行攪拌，以確保組分均勻。待測試樣如無明顯干擾，可搖勻直接或用純水稀釋后取樣，如存在干擾可采用5.1及5.2中方法對樣品進行預(yù)處理后再取樣測定。8.3水樣稀釋如果水樣的總磷濃度值超過方法的測定上限時，需用水稀釋原樣，一般每次稀釋取樣量不少于5ml。如果水樣的總磷濃度值超過低量程方法的測定上限時，可采用高量程方法測試。9測定條件由于測試結(jié)果取決于測定條件，設(shè)定的分析測定條件應(yīng)保證測試時，被測組分與預(yù)制試劑生成的絡(luò)合物能夠得到有效的識別。根據(jù)水樣中總磷濃度范圍選擇高、低量程進行測定，本文件分析測定條件見5T/ZJATA0026—2024表1分析測定條件(℃)10分析步驟10.1校準曲線分光光度計（7.1）具有制作校準曲線功能，測定時可使用預(yù)制試劑生產(chǎn)商提供的校準曲線，使用前需用總磷標準中間液Ⅰ（6.2.3）和總磷標準中間液Ⅱ（6.2.4）分別配制高、低量程校準曲線中間點濃度標準溶液進行核查。當測試條件、儀器性能、預(yù)制試劑、人員等實驗條件發(fā)生較大改變時，會對校準曲線的符合性帶來一定的影響，尤其對低濃度水平的測定影響會更大，應(yīng)核查校準曲線的符合性，核查時，選取曲線相應(yīng)的低、中、高濃度點的標準溶液進行測定。核查時，其測定結(jié)果與曲線對應(yīng)點濃度之間的誤差應(yīng)不超過表2規(guī)定的限值。如果需要自行建立校準曲線測定樣品，按附錄B執(zhí)行。表2校準曲線的符合性要求10.2低量程樣品測定10.2.1打開恒溫消解器，使溫度穩(wěn)定在125℃±2℃之間。10.2.2打開低量程消解比色管密封蓋。搖勻。取出消解比色管降溫，待消解比色管冷卻至室溫。10.2.5將試劑B內(nèi)的粉劑倒入每支管中，搖勻，使粉劑溶解。6T/ZJATA0026—202410.2.8用實驗用水代替水樣，按照10.2.1至10.2.7的步驟進行實驗室空白試驗?？瞻自囼瀾?yīng)不少于2個平行樣，選擇總磷濃度值較低的實驗室空白樣作為參比溶液。10.2.9用無毛紙擦凈消解比色管外壁，以實驗室空白樣作為參比溶液，在880nm波長處直接讀取總磷濃度值。10.3高量程樣品測定10.3.1打開消解器，使溫度穩(wěn)定在125℃±2℃。10.3.2打開高量程消解比色管密封蓋。10.3.3準確加入5.00mL的待測水樣，將試劑A內(nèi)的粉劑倒入每支消解比色管中，蓋緊密封蓋，搖勻。10.3.4將消解比色管放入消解器的加熱孔中，待溫度回升至125℃±2℃開始計時，加熱消解30min。取出消解比色管降溫，待消解比色管冷卻至室溫。10.3.5當消解后消解比色管中溶液有顏色時，加入1滴試劑B進行脫色。10.3.7用實驗用水代替水樣，按照10.3.1至10.3.6的步驟進行實驗室空白試驗?？瞻自囼瀾?yīng)不少于2個平行樣，選擇總磷濃度值較低的實驗室空白樣作為參比溶液。10.3.8用無毛紙擦凈消解比色管外壁，以實驗室空白樣作為參比溶液，在420nm波長處直接讀取總磷濃度值。當分光光度計帶有自動取均值功能時，每支樣品管讀數(shù)1次作為最終濃度值；當分光光度計無自動取均值功能時，為減少讀數(shù)誤差，每支樣品管轉(zhuǎn)動應(yīng)不少于3個方向，記錄讀數(shù)，取平均值作為最終濃度值。10.4當消解后樣品渾濁時，應(yīng)采用色度、濁度補償。取1支消解比色管，按樣品測試步驟，記錄總磷濃度值H；另取1支消解比色管，用實驗用水代替試劑C，其他同樣品操作步驟，記錄總磷濃度值Q，11結(jié)果計算與表示11.1結(jié)果計算水樣中總磷以質(zhì)量濃度ρ計，按公式（1）計算：7T/ZJATA0026—2024ρ=ρ′×f……(1)式中：ρ—水樣的總磷濃度值，單位為毫克每升(mg/L)；ρ′-分光光度計直接測定的總磷濃度值，單位為毫克每升(mg/L)；f－水樣的稀釋倍數(shù)。11.2結(jié)果表示留三位有效數(shù)字。12準確度12.1精密度12.1.1低量程測定的精密度12.1.2高量程測定的精密度8T/ZJATA0026—202412.2正確度12.2.1低量程測定的正確度活污水和1.00mg/L的工業(yè)廢水統(tǒng)一實際樣品，加標量分別為0.2μg、2.0μg、4.0μg和4.0μg的，12.2.2高量程測定的正確度一實際樣品，加標量分別為10.0μg、40.0μg和60.0μg，重復(fù)測定6次：加標回收率分別為93.9~13質(zhì)量保證和質(zhì)量控制13.1空白試驗每批樣品(≤20個）應(yīng)至少做2個實驗室空白樣，以空氣為參比，低量程在880nm波長處測定，高量程在420nm波長處測定，空白試驗濃度差值應(yīng)不大于本文件的方法檢出限，否則應(yīng)查明原因，重新測定合格后才能測定樣品。13.2全程序空白每批樣品(≤20個）至少做1個全程序空白樣，測定結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限，否則應(yīng)查明原因，重新分析至合格后才能測定樣品。13.3精密度控制每批樣品(≤20個）至少測定10%的平行樣，樣品數(shù)量≤10個時，應(yīng)至少測定1個平行樣。9T/ZJATA0026—2024采用低量程測試時，當樣品總磷濃度均值≤0.03mg/L時，平行雙樣測定結(jié)果的相對偏差應(yīng)≤25%；總磷濃度均值為＞0.03mg/L時，平行雙樣測定采用高量程測試時，當樣品總磷濃度均值≤0.2mg/L時，平行雙樣測定結(jié)果的相對偏差應(yīng)≤20%；總磷濃度均值為＞0.2mg/L時，平行雙樣測定結(jié)果的相對偏差應(yīng)≤10%。13.4正確度控制每批樣品(≤20個）至少測定1個有證標準樣品或基體加標樣品。有證標準樣品測定值應(yīng)在其給14廢棄物處理實驗產(chǎn)生的廢棄試管與試劑應(yīng)統(tǒng)一收集，根據(jù)國家或地方的有關(guān)規(guī)定進行安全處理。15注意事項15.1裝有預(yù)制試劑的密封消解管在加熱過程中均有一定的壓力，應(yīng)密切關(guān)注和避免管內(nèi)壓力急劇增加而發(fā)生危險，應(yīng)加強防護，做好必要的安全措施。密封消解管使用前應(yīng)仔細檢查，任何有裂痕或有臟物均不得使用。15.2裝有預(yù)制試劑的密封管在加熱消解時，必須蓋緊螺旋蓋保持密封，加熱消解完畢應(yīng)冷卻至室溫后，才能擰開蓋子。15.3樣品加熱消解時應(yīng)保證加熱器恒溫，均勻加熱，使密封消解管中的溶液緩慢沸騰（處于微沸回流狀態(tài)），但不宜爆沸。如出現(xiàn)爆沸，說明溶液中出現(xiàn)局部過熱，會導(dǎo)致測定結(jié)果有誤。15.4當需要自行建立校準曲線測定樣品時，制作的校準曲線不得少于6個濃度點，應(yīng)盡量覆蓋被測樣品的濃度范圍，且最低濃度點的濃度水平應(yīng)接近方法檢出下限；校準曲線回歸方程的相關(guān)系數(shù)│r│值應(yīng)≥0.999。T/ZJATA0026—2024預(yù)制試劑的質(zhì)量檢驗方法A.1檢驗?zāi)康拇_保預(yù)制試劑的質(zhì)量滿足本文件要求。A.2檢驗技術(shù)要求、檢驗項目和試驗方法A.2.1檢驗技術(shù)要求預(yù)制試劑使用前應(yīng)進行質(zhì)量檢驗，以滿足方法測定結(jié)果的精準度要求。檢驗時隨機抽取含預(yù)制試劑的消解管進行試驗。檢驗項目包括空白試驗及標準樣品正確度試驗。A.2.2空白試驗A.2.2.1以測定任意二支實驗室空白樣的差值為空白試驗的檢驗指標。A.2.2.2試驗步驟低量程預(yù)制試劑按10.2.1~10.2.8規(guī)定進行，用無毛紙擦凈消解比色管外壁，以空氣為參比，在880nm波長處直接讀取實驗室空白樣（A.2.2.1）總磷濃度值；高量程預(yù)制試劑按10.3.1~10.3.7規(guī)定進行，用無毛紙擦凈消解比色管外壁，以空氣為參比，在420nm波長處直接讀取實驗室空白樣（A.2.2.1）A.2.2.3一般同一批次預(yù)制試劑至少做2個實驗室空白樣的差值，要求至少重復(fù)測定3次，取平均值作為最終值。A.2.3正確度試驗分別采用低量程方法及高量程方法對總磷有證標準樣品進行試驗，要求至少重復(fù)測定3次，取平均值作為最終值。試驗步驟低量程預(yù)制試劑按10.2規(guī)定進行，高量程預(yù)制試劑按10.3規(guī)定進行。A.3檢驗結(jié)果評判空白試驗濃度差值不大于本文件方法檢出限，且標準樣品測定結(jié)果在有證標準物質(zhì)允許誤差范圍內(nèi)，則判定該預(yù)制試劑的質(zhì)量符合要求。否則，判定該預(yù)制試劑的質(zhì)量不合要求，應(yīng)查找原因進行糾正。T/ZJATA0026—2024自建立校準曲線的樣品測定方法B.1概述當實驗室需要自行建立校準曲線測定水樣時，可按以下給出的樣品測定方法進行試驗。B.2總磷標準溶液的配制4），優(yōu)級純，105℃±5℃干燥恒重，保存在干燥器中。B.2.2總磷標準儲備液(以P計)：ρ=1000mg/L，該標準溶液的配制見6.2.2。B.2.3總磷標準中間液I(以P計)，ρ=100mg/L。該標準溶液的配制見6.2.3。B.2