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文檔簡介
第47講實際工業(yè)生產(chǎn)中圖像問題分類突破認識化學反應速率和化學平衡的綜合調(diào)控在生產(chǎn)、生活和科學研究中的重要作用。類型一類型二類型三類型一
答案:B解析:結合圖像分析可知,A項正確,B項錯誤;該反應為吸熱反應,溫度升高,平衡常數(shù)增大,結合圖像可知平衡常數(shù)Ka<Kb=Kc,C項正確;該反應反應前后氣體分子數(shù)不相等,恒溫恒容時,容器內(nèi)壓強不再發(fā)生變化,即達到平衡狀態(tài),D項正確?!編熣f·延伸】
投料比與轉化率之間的關系以N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)為例,當N2與H2的投料比為1∶3(系數(shù)比)時,N2與H2的平衡轉化率相等,且平衡時NH3的體積分數(shù)最大;增大N2與H2的投料比,則α(H2)增大,α(N2)減??;減小N2與H2的投料比,則α(H2)減小,α(N2)增大?!緦c演練】1.(1)采用一種新型的催化劑(主要成分是Cu-Mn合金),利用CO和H2制備二甲醚(DME)。主反應:2CO(g)+4H2(g)?CH3OCH3(g)+H2O(g)副反應:CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)、CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)測得反應體系中各物質(zhì)的產(chǎn)率或轉化率與催化劑的關系如圖所示。則催化劑中n(Mn)/n(Cu)約為________時最有利于二甲醚的合成。2.0(2)將燃煤廢氣中的CO2轉化為二甲醚的反應原理為2CO2(g)+6H2(g)
CH3OCH3(g)+3H2O(g)已知在壓強為aMPa下,該反應在不同溫度、不同投料比時,CO2的轉化率如圖:此反應為________(填“放熱”或“吸熱”)反應;若溫度不變,提高投料比[n(H2)/n(CO2)],則K將________(填“增大”“減小”或“不變”)。放熱不變
(1)圖中m1、m2、m3的大小順序為________。反應的化學平衡常數(shù)Kp表達式為______________(用平衡分壓代替平衡濃度表示)。(2)圖中A點原料氣的成分:n(SO2)=10mol,n(O2)=24.4mol,n(N2)=70mol,達平衡時SO2的分壓p(SO2)為________Pa(分壓=總壓×物質(zhì)的量分數(shù))。m1>m2>m3
1200
類型二類型二選擇性—溫度圖像【典題示例】典例1[2023·湖南卷,16(3)]在913K、100kPa下,以水蒸氣作稀釋氣。Fe2O3作催化劑,除乙苯脫氫生成苯乙烯外[④C6H5C2H5(g)?C6H5CH===CH2(g)+H2(g)],還會發(fā)生如下兩個副反應:⑤C6H5C2H5(g)?C6H6(g)+CH2===CH2(g)⑥C6H5C2H5(g)+H2(g)?C6H5CH3(g)+CH4(g)
苯反應④為主反應,反應⑤⑥為副反應,苯乙烯的選擇性最大;在恒溫恒壓下,隨乙苯轉化率的增大,反應⑤正向移動,反應⑥不移動,則曲線b代表產(chǎn)物苯解析:曲線a芳香烴產(chǎn)物的選擇性大于曲線b、c芳香烴產(chǎn)物的選擇性,反應④為主反應,反應⑤⑥為副反應,則曲線a代表產(chǎn)物苯乙烯的選擇性;反應④⑤的正反應為氣體分子數(shù)增大的反應,反應⑥的正反應是氣體分子數(shù)不變的反應;在913K、100kPa(即恒溫恒壓)下以水蒸氣作稀釋氣,乙苯的轉化率增大,即減小壓強,反應④⑤都向正反應方向移動,反應⑥平衡不移動,故曲線b代表的產(chǎn)物是苯。典例2[2022·江蘇卷,13]乙醇—水催化重整可獲得H2。其主要反應為C2H5OH(g)+3H2O(g)===2CO2(g)+6H2(g)
ΔH=+173.3kJ·mol-1,CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g)ΔH=+41.2kJ·mol-1,在1.0×105Pa、n始(C2H5OH)∶n始(H2O)=1∶3時,若僅考慮上述反應,平衡時CO2和CO的選擇性及H2的產(chǎn)率隨溫度的變化如圖所示。
答案:D解析:根據(jù)已知反應①C2H5OH(g)+3H2O(g)===2CO2(g)+6H2(g)
ΔH=+173.3kJ·mol-1,反應②CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g)
ΔH=+41.2kJ·mol-1,且反應①的熱效應更大,故溫度升高對反應①影響更大一些,即CO2選擇性增大,同時CO的選擇性減小,根據(jù)CO的選擇性的定義可知③代表CO2的選擇性,①代表CO的選擇性,②代表H2的產(chǎn)率,A、B錯誤;兩種物質(zhì)參加反應增大一種物質(zhì)的濃度,會降低該物質(zhì)的平衡轉化率,C錯誤;加入CaO(s)與水反應放熱,對反應①影響較大,可以增大H2產(chǎn)率,或者選用對反應①影響較大的高效催化劑,也可以增大H2產(chǎn)率,D正確。
下列說法不正確的是(
)A.反應2CO(g)+4H2(g)?CH3OCH3(g)+H2O(g)的焓變?yōu)棣2-2ΔH1B.根據(jù)圖像推測ΔH1>0C.其他條件不變時,溫度越高,CO2主要還原產(chǎn)物中碳元素的價態(tài)越低D.其他條件不變時,增大體系壓強可以提高A點CH3OCH3的選擇性答案:C解析:由蓋斯定律可知,反應2CO(g)+4H2(g)?CH3OCH3(g)+H2O(g)可由Ⅱ-2×Ⅰ得到,其焓變?yōu)棣2-2ΔH1,A正確;反應Ⅱ為放熱反應,升高溫度平衡逆向移動,由圖可知隨著溫度的升高,二氧化碳的平衡轉化率下降速率小于二甲醚的選擇性下降速率,且高于300℃時二氧化碳的平衡轉化率升高,說明反應Ⅰ正向進行,正反應為吸熱反應,ΔH1>0,B正確;由B分析可知,其他條件不變時,溫度越高,反應Ⅰ占據(jù)主導地位,CO2主要還原產(chǎn)物為CO,CO中碳元素的價態(tài)較高,C錯誤;反應Ⅰ為氣體分子數(shù)不變的反應,反應Ⅱ為氣體分子數(shù)減小的反應,其他條件不變時,增大體系壓強,導致反應Ⅱ平衡正向移動,可以提高A點CH3OCH3的選擇性,D正確。
下列說法正確的是(
)A.CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)ΔH=+99.8kJ·mol-1B.曲線a表示CH3OH的選擇性隨溫度的變化C.圖中所示270℃時,對應CO2的轉化率為21%D.在210~250℃之間,CH3OH的收率增大是由于CH3OH的選擇性增大導致答案:C
3.丙烯是制造一次性醫(yī)用口罩的重要原料。丙烷催化脫氫法是工業(yè)生產(chǎn)丙烯的重要途徑,丙烷催化脫氫技術主要分為氧化脫氫和直接脫氫兩種?;卮鹣铝袉栴}:(1)丙烷催化氧化脫氫法制備丙烯的主要反應如下:2C3H8(g)+O2(g)催化劑2C3H6(g)+2H2O(g)
ΔH1=-236kJ·mol-1(ⅰ)反應過程中消耗的C3H8和
生成的C3H6
的物質(zhì)的量隨溫度的變化關系見下表。反應溫度
n(消耗)或n(生成)/mol
535550575C3H861333C3H64817
降低升高溫度,反應ⅰ的化學平衡逆向移動
(2)丙烷催化直接脫氫反應:C3H8(g)?C3H6(g)+H2(g)ΔH2=+124.3kJ·mol-1(ⅱ)
副反應:C3H8(g)?C2H4(g)+CH4(g)
ΔH3(ⅲ)
溫度控制在650℃
,丙烯選擇性高,反應速率快,平衡常數(shù)較大50ac
類型三
下列措施既能提高反應物的平衡轉化率,又能增大生成C40H10的反應速率的是________(填標號)。a.升高溫度b.增大壓強c.加入催化劑a解析:由反應歷程可知,該反應為吸熱反應,升溫,反應正向進行,提高了平衡轉化率,反應速率也加快,a符合題意;由化學方程式可知,該反應為正向體積增大的反應,加壓,反應逆向進行,降低了平衡轉化率,b不符合題意;加入催化劑,平衡不移動,不能提高平衡轉化率,c不符合題意。典例2[2023·浙江1月,19(4)]“碳達峰·碳中和”是我國社會發(fā)展重大戰(zhàn)略之一,CH4還原CO2是實現(xiàn)“雙碳”經(jīng)濟的有效途徑之一,相關的主要反應有:Ⅰ:CH4(g)+CO2(g)?2CO(g)+2H2(g)
ΔH1=+247kJ·mol-1,K1Ⅱ:CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)
ΔH2=+41kJ·mol-1,K2CH4還原能力(R)可衡量CO2轉化效率,R=Δn(CO2)/Δn(CH4)(同一時段內(nèi)CO2與CH4的物質(zhì)的量變化量之比)。催化劑X可提高R值,一時段內(nèi)CH4轉化率、R值隨溫度變化如下表:溫度/℃480500520550CH4轉化率/%7.911.520.234.8R2.62.42.11.8下列說法不正確的是________。A.R值提高是由于催化劑X選擇性地提高反應Ⅱ的速率B.溫度越低,含氫產(chǎn)物中H2O占比越高C.溫度升高,CH4轉化率增加,CO2轉化率降低,R值減小D.改變催化劑提高CH4轉化率,R值不一定增大答案:C解析:R值提高是由于催化劑X選擇性地提高反應Ⅱ的速率,使單位時間內(nèi)反應Ⅱ中CO2的轉化率增大,Δn(CO2)增大的倍數(shù)比Δn(CH4)大,則R提高,選項A正確;根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知,溫度越低,CH4轉化率越小,而R越大,Δn(CO2)增大的倍數(shù)比Δn(CH4)大,含氫產(chǎn)物中H2O占比越高,選項B正確;溫度升高,CH4轉化率增加,CO2轉化率也增大,且兩個反應中的CO2轉化率均增大,增大倍數(shù)多,故R值增大,選項C不正確;改變催化劑使反應有選擇性按反應Ⅰ進行而提高CH4轉化率,若CO2轉化率減小,則R值不一定增大,選項D正確。【對點演練】1.(1)汽車尾氣是霧霾形成的原因之一。研究氮氧化物的處理方法可有效減少霧霾的形成,可采用氧化還原法脫硝:4NO(g)+4NH3(g)+O2(g)
4N2(g)+6H2O(g)
ΔH<0根據(jù)下圖判斷提高脫硝效率的最佳條件是_______________________________;氨氮比一定時,在400℃時,脫硝效率最大,其可能的原因是__________________________________________________________。氨氮物質(zhì)的量之比為1,溫度為400℃在400℃時催化劑的活性
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