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文檔簡介

第55講沉淀溶解平衡曲線1.能正確分析沉淀溶解平衡圖像。2.利用沉淀溶解平衡原理,分析圖像中離子濃度的有關(guān)Ksp的計算等。類型一類型二類型三類型一類型一溶解平衡曲線1.陽離子—陰離子單曲線以BaSO4在不同條件下沉淀溶解平衡為例提取曲線信息:a→cb→c加入1×10-5mol·L-1Na2SO4溶液(加水不行)d→c加入BaCl2固體(忽略溶液的體積變化)c→a曲線上變化,增大c(Ba2+)曲線上方的點表示有沉淀生成;曲線下方的點表示不飽和溶液2.陰、陽離子濃度——溫度雙曲線圖以BaSO4沉淀溶解平衡為例提取曲線信息:①曲線上各點的意義:每條曲線上任一點都表示飽和溶液,曲線上方的任一點均表示過飽和溶液,此時有沉淀析出,曲線下方的任一點均表示不飽和溶液。T1曲線:a、b點都表示飽和溶液,c點表示過飽和溶液。T2曲線:a、b、c點都表示不飽和溶液。②計算Ksp:由a或b點可以計算出T1溫度下的Ksp。③比較T1和T2大?。阂駼aSO4沉淀溶解平衡吸熱,可知:T1<T2。

答案:B【對點演練】1.[2024·廣東汕頭一中段考]絢麗多彩的無機顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)造了古代繪畫和彩陶的輝煌。硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料,其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法錯誤的是(

)A.圖中a和b分別為T1、T2溫度下CdS在水中的物質(zhì)的量濃度B.圖中各點對應(yīng)的Ksp的關(guān)系為:Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)C.向m點的溶液中加入少量Na2S固體,溶液組成由m沿mpn線向p方向移動D.溫度降低時,q點的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動答案:B解析:A項:CdS在水中存在沉淀溶解平衡:CdS(s)?Cd2+(aq)+S2-(aq),其溶度積Ksp=c(Cd2+)·c(S2-),在飽和溶液中,c(Cd2+)=c(S2-),結(jié)合圖像可以看出,圖中a和b分別表示T1和T2溫度下CdS的物質(zhì)的量濃度,正確;B項:CdS的沉淀溶解平衡中的溶度積受溫度影響,m、n和p點均在溫度為T1條件下所測的對應(yīng)離子濃度,則其溶度積相同,錯誤;C項:m點達到沉淀溶解平衡,向其中加入硫化鈉后,平衡向逆反應(yīng)方向移動,c(Cd2+)減小,c(S2-)增大,溶液組成由m沿mpn線向p方向移動,正確;D項:從圖像中可以看出,隨著溫度的升高,離子濃度增大,說明CdS(s)?Cd2+(aq)+S2-(aq)為吸熱反應(yīng),則溫度降低時,q點對應(yīng)飽和溶液的溶解度下降,溶液中的c(Cd2+)與c(S2-)同時減小,會沿qp線向p點方向移動,正確。

答案:B解析:根據(jù)圖中b、c兩點的數(shù)據(jù)計算Ksp,Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)·c2(OH-)=c(Cu2+)·(10-9.6)2=c(Cu2+)×10-19.2,Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH-)=c(Fe3+)·(10-12.7)3=c(Fe3+)×10-38.1,由于c(Cu2+)=c(Fe3+),從而可得:Ksp[Cu(OH)2]>Ksp[Fe(OH)3],A錯誤。由圖可知,d點溶液中:Q[Fe(OH)3]>Ksp[Fe(OH)3]、Q[Cu(OH)2]<Ksp[Cu(OH)2],故d點代表的溶液中Fe(OH)3已過飽和,Cu(OH)2未飽和,B正確;加適量NH4Cl固體,溶液的酸性增強,pH減小,c(Fe3+)變大,故不能使溶液由a點變到b點,C錯誤。b、c兩點分別處在Fe(OH)3、Cu(OH)2的沉淀溶解平衡曲線上,均代表溶液已達到飽和,兩點溶液中c(Fe3+)=c(Cu2+),由于Fe(OH)3、Cu(OH)2的摩爾質(zhì)量不同,故其溶解度不同,D錯誤。類型二類型二沉淀溶解平衡對數(shù)曲線1.正對數(shù)[lgc(M+)~lgc(R-)]曲線提取曲線信息:①曲線上各點的意義:每條曲線上任一點都表示飽和溶液,曲線上方的任一點均表示過飽和溶液,此時有沉淀析出,曲線下方的任一點均表示不飽和溶液。ZnS曲線:a點表示飽和溶液,c點表示不飽和溶液。CuS曲線:b點表示飽和溶液,c點表示過飽和溶液。②計算Ksp:由曲線上面給定數(shù)據(jù)可以計算CuS、ZnS的Ksp。③比較Ksp大小:Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)。

圖像說明縱坐標數(shù)值越大,c(M)____曲線上方的點為______溶液曲線上的點為____溶液曲線下方的點表示有沉淀生成曲線上任意一點,坐標數(shù)值越大,其對應(yīng)的離子濃度____越小越小不飽和飽和越小【教考銜接】典例

[2023·遼寧卷,15]某廢水處理過程中始終保持H2S飽和,即c(H2S)=0.1mol·L-1,通過調(diào)節(jié)pH使Ni2+和Cd2+形成硫化物而分離,體系中pH與-lgc關(guān)系如下圖所示,c為HS-、S2-、Ni2+和Cd2+的濃度,單位為mol·L-1。已知Ksp(NiS)>Ksp(CdS),下列說法正確的是(

)A.Ksp(CdS)=10-18.4B.③為pH與-lgc(HS-)的關(guān)系曲線C.Ka1(H2S)=10-8.1D.Ka2(H2S)=10-14.7答案:D

答案:D

答案:D類型三類型三沉淀滴定曲線向10mL0.2mol·L-1CuCl2

溶液中滴加

0.2mol·L-1

Na2S溶液:提取曲線信息:(1)曲線上各點的意義:曲線上任一點(a、b、c點)都表示________。(2)計算Ksp:由b點恰好完全反應(yīng)可知c(Cu2+)=10-17.7,進而求出Ksp=10-17.7×10-17.7=10-35.4。飽和溶液【教考銜接】典例

[2022·湖南卷,10]室溫時,用0.100mol·L-1的標準AgNO3溶液滴定15.00mL濃度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液,通過電位滴定法獲得lgc(Ag+)與V(AgNO3)的關(guān)系曲線如圖所示(忽略沉淀對離子的吸附作用)。若溶液中離子濃度小于1.0×10-5mol·L-1時,認為該離子沉淀完全。Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.4×10-13,Ksp(AgI)=8.5×10-17。下列說法正確的是(

)A.a(chǎn)點:有白色沉淀生成B.原溶液中I-的濃度為0.100mol·L-1C.當Br-沉淀完全時,已經(jīng)有部分Cl-沉淀D.b點:c(Cl-)>c(Br-)>c(I-)>c(Ag+)答案:C

答案:D2.[2024·湖南師范大學(xué)附屬中學(xué)段考]TK時,現(xiàn)有25mL含KCl和KCN的溶液,用0.1000mol·L-1的硝酸銀標準溶液對該混合液進行電位滴定(CN-與H+的反應(yīng)可以忽略),獲得電動勢(E)和硝酸銀標準溶液體積(V)的電位滴定曲線如圖所示,曲線上的轉(zhuǎn)折點即為化學(xué)計量點。已知:Ⅰ.Ag+與CN-反應(yīng)過程為①Ag++2CN-===[Ag(CN)2]-②[Ag(CN)2]-+Ag+===2AgCNⅡ.TK時,Ksp(AgCN)=2×10-16,Ksp(AgCl)=2×10-10。Ⅲ.當溶液中CN-濃度較大時,通常難以形成AgCN沉淀。

答案:C微專題18有關(guān)水溶液中平衡常數(shù)關(guān)系計算【要點歸納】1.水解常數(shù)與電離常數(shù)、水的離子積之間的關(guān)系常溫下,H2S的電離常數(shù)為Ka1、Ka2,試推導(dǎo)Na2S溶液中S2-水解常數(shù)Kh1、Kh2與Ka1、Ka2的關(guān)系。

2.水解常數(shù)與溶度積、水的離子積之間的關(guān)系試推導(dǎo)常溫下Cu2+的水解常數(shù)與溶度積、水的離子積之間的關(guān)系。

3.平衡常數(shù)與電離常數(shù)、溶度積之間的關(guān)系(1)以反應(yīng)CuS(s)+2Ag+(aq)?Cu2+(aq)+Ag2S(s)為例,推導(dǎo)沉淀轉(zhuǎn)化的平衡常數(shù)K。

(2)以反應(yīng)ZnS(s)+2H+(aq)?

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