2025版高考化學(xué)全程一輪復(fù)習(xí)第55講沉淀溶解平衡曲線課件

第55講沉淀溶解平衡曲線1.能正確分析沉淀溶解平衡圖像。2．利用沉淀溶解平衡原理，分析圖像中離子濃度的有關(guān)Ksp的計(jì)算等。類(lèi)型一類(lèi)型二類(lèi)型三類(lèi)型一類(lèi)型一溶解平衡曲線1.陽(yáng)離子—陰離子單曲線以BaSO4在不同條件下沉淀溶解平衡為例提取曲線信息：a→cb→c加入1×10－5mol·L－1Na2SO4溶液(加水不行)d→c加入BaCl2固體(忽略溶液的體積變化)c→a曲線上變化，增大c(Ba2＋)曲線上方的點(diǎn)表示有沉淀生成；曲線下方的點(diǎn)表示不飽和溶液2.陰、陽(yáng)離子濃度——溫度雙曲線圖以BaSO4沉淀溶解平衡為例提取曲線信息：①曲線上各點(diǎn)的意義：每條曲線上任一點(diǎn)都表示飽和溶液，曲線上方的任一點(diǎn)均表示過(guò)飽和溶液，此時(shí)有沉淀析出，曲線下方的任一點(diǎn)均表示不飽和溶液。T1曲線：a、b點(diǎn)都表示飽和溶液，c點(diǎn)表示過(guò)飽和溶液。T2曲線：a、b、c點(diǎn)都表示不飽和溶液。②計(jì)算Ksp：由a或b點(diǎn)可以計(jì)算出T1溫度下的Ksp。③比較T1和T2大?。阂駼aSO4沉淀溶解平衡吸熱，可知：T1<T2。

答案：B【對(duì)點(diǎn)演練】1．[2024·廣東汕頭一中段考]絢麗多彩的無(wú)機(jī)顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)造了古代繪畫(huà)和彩陶的輝煌。硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料，其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是(

)A．圖中a和b分別為T(mén)1、T2溫度下CdS在水中的物質(zhì)的量濃度B．圖中各點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp的關(guān)系為：Ksp(m)＝Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)C．向m點(diǎn)的溶液中加入少量Na2S固體，溶液組成由m沿mpn線向p方向移動(dòng)D．溫度降低時(shí)，q點(diǎn)的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動(dòng)答案：B解析：A項(xiàng)：CdS在水中存在沉淀溶解平衡：CdS（s）?Cd2＋（aq）＋S2－（aq），其溶度積Ksp＝c（Cd2＋）·c（S2－），在飽和溶液中，c（Cd2＋）＝c（S2－），結(jié)合圖像可以看出，圖中a和b分別表示T1和T2溫度下CdS的物質(zhì)的量濃度，正確；B項(xiàng)：CdS的沉淀溶解平衡中的溶度積受溫度影響，m、n和p點(diǎn)均在溫度為T(mén)1條件下所測(cè)的對(duì)應(yīng)離子濃度，則其溶度積相同，錯(cuò)誤；C項(xiàng)：m點(diǎn)達(dá)到沉淀溶解平衡，向其中加入硫化鈉后，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，c（Cd2＋）減小，c（S2－）增大，溶液組成由m沿mpn線向p方向移動(dòng)，正確；D項(xiàng)：從圖像中可以看出，隨著溫度的升高，離子濃度增大，說(shuō)明CdS（s）?Cd2＋（aq）＋S2－（aq）為吸熱反應(yīng)，則溫度降低時(shí)，q點(diǎn)對(duì)應(yīng)飽和溶液的溶解度下降，溶液中的c（Cd2＋）與c（S2－）同時(shí)減小，會(huì)沿qp線向p點(diǎn)方向移動(dòng)，正確。

答案：B解析：根據(jù)圖中b、c兩點(diǎn)的數(shù)據(jù)計(jì)算Ksp，Ksp[Cu（OH）2]＝c（Cu2＋）·c2（OH－）＝c（Cu2＋）·（10－9.6）2＝c（Cu2＋）×10－19.2，Ksp[Fe（OH）3]＝c（Fe3＋）·c3（OH－）＝c（Fe3＋）·（10－12.7）3＝c（Fe3＋）×10－38.1，由于c（Cu2＋）＝c（Fe3＋），從而可得：Ksp[Cu（OH）2]>Ksp[Fe（OH）3]，A錯(cuò)誤。由圖可知，d點(diǎn)溶液中：Q[Fe（OH）3]>Ksp[Fe（OH）3]、Q[Cu（OH）2]<Ksp[Cu（OH）2]，故d點(diǎn)代表的溶液中Fe（OH）3已過(guò)飽和，Cu（OH）2未飽和，B正確；加適量NH4Cl固體，溶液的酸性增強(qiáng)，pH減小，c（Fe3＋）變大，故不能使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)，C錯(cuò)誤。b、c兩點(diǎn)分別處在Fe（OH）3、Cu（OH）2的沉淀溶解平衡曲線上，均代表溶液已達(dá)到飽和，兩點(diǎn)溶液中c（Fe3＋）＝c（Cu2＋），由于Fe（OH）3、Cu（OH）2的摩爾質(zhì)量不同，故其溶解度不同，D錯(cuò)誤。類(lèi)型二類(lèi)型二沉淀溶解平衡對(duì)數(shù)曲線1.正對(duì)數(shù)[lgc(M＋)～lgc(R－)]曲線提取曲線信息：①曲線上各點(diǎn)的意義：每條曲線上任一點(diǎn)都表示飽和溶液，曲線上方的任一點(diǎn)均表示過(guò)飽和溶液，此時(shí)有沉淀析出，曲線下方的任一點(diǎn)均表示不飽和溶液。ZnS曲線：a點(diǎn)表示飽和溶液，c點(diǎn)表示不飽和溶液。CuS曲線：b點(diǎn)表示飽和溶液，c點(diǎn)表示過(guò)飽和溶液。②計(jì)算Ksp：由曲線上面給定數(shù)據(jù)可以計(jì)算CuS、ZnS的Ksp。③比較Ksp大小：Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)。

圖像說(shuō)明縱坐標(biāo)數(shù)值越大，c(M)____曲線上方的點(diǎn)為_(kāi)_____溶液曲線上的點(diǎn)為_(kāi)___溶液曲線下方的點(diǎn)表示有沉淀生成曲線上任意一點(diǎn)，坐標(biāo)數(shù)值越大，其對(duì)應(yīng)的離子濃度____越小越小不飽和飽和越小【教考銜接】典例

[2023·遼寧卷，15]某廢水處理過(guò)程中始終保持H2S飽和，即c(H2S)＝0.1mol·L－1，通過(guò)調(diào)節(jié)pH使Ni2＋和Cd2＋形成硫化物而分離，體系中pH與－lgc關(guān)系如下圖所示，c為HS－、S2－、Ni2＋和Cd2＋的濃度，單位為mol·L－1。已知Ksp(NiS)>Ksp(CdS)，下列說(shuō)法正確的是(

)A．Ksp(CdS)＝10－18.4B．③為pH與－lgc(HS－)的關(guān)系曲線C．Ka1(H2S)＝10－8.1D．Ka2(H2S)＝10－14.7答案：D

答案：D

答案：D類(lèi)型三類(lèi)型三沉淀滴定曲線向10mL0.2mol·L－1CuCl2

溶液中滴加

0.2mol·L－1

的

Na2S溶液：提取曲線信息：(1)曲線上各點(diǎn)的意義：曲線上任一點(diǎn)(a、b、c點(diǎn))都表示________。(2)計(jì)算Ksp：由b點(diǎn)恰好完全反應(yīng)可知c(Cu2＋)＝10－17.7，進(jìn)而求出Ksp＝10－17.7×10－17.7＝10－35.4。飽和溶液【教考銜接】典例

[2022·湖南卷，10]室溫時(shí)，用0.100mol·L－1的標(biāo)準(zhǔn)AgNO3溶液滴定15.00mL濃度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液，通過(guò)電位滴定法獲得lgc(Ag＋)與V(AgNO3)的關(guān)系曲線如圖所示(忽略沉淀對(duì)離子的吸附作用)。若溶液中離子濃度小于1.0×10－5mol·L－1時(shí)，認(rèn)為該離子沉淀完全。Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgBr)＝5.4×10－13，Ksp(AgI)＝8.5×10－17。下列說(shuō)法正確的是(

)A．a(chǎn)點(diǎn)：有白色沉淀生成B．原溶液中I－的濃度為0.100mol·L－1C．當(dāng)Br－沉淀完全時(shí)，已經(jīng)有部分Cl－沉淀D．b點(diǎn)：c(Cl－)>c(Br－)>c(I－)>c(Ag＋)答案：C

答案：D2．[2024·湖南師范大學(xué)附屬中學(xué)段考]TK時(shí)，現(xiàn)有25mL含KCl和KCN的溶液，用0.1000mol·L－1的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)該混合液進(jìn)行電位滴定(CN－與H＋的反應(yīng)可以忽略)，獲得電動(dòng)勢(shì)(E)和硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積(V)的電位滴定曲線如圖所示，曲線上的轉(zhuǎn)折點(diǎn)即為化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。已知：Ⅰ.Ag＋與CN－反應(yīng)過(guò)程為①Ag＋＋2CN－===[Ag(CN)2]－②[Ag(CN)2]－＋Ag＋===2AgCNⅡ.TK時(shí)，Ksp(AgCN)＝2×10－16，Ksp(AgCl)＝2×10－10。Ⅲ.當(dāng)溶液中CN－濃度較大時(shí)，通常難以形成AgCN沉淀。

答案：C微專(zhuān)題18有關(guān)水溶液中平衡常數(shù)關(guān)系計(jì)算【要點(diǎn)歸納】1．水解常數(shù)與電離常數(shù)、水的離子積之間的關(guān)系常溫下，H2S的電離常數(shù)為Ka1、Ka2，試推導(dǎo)Na2S溶液中S2－水解常數(shù)Kh1、Kh2與Ka1、Ka2的關(guān)系。

2．水解常數(shù)與溶度積、水的離子積之間的關(guān)系試推導(dǎo)常溫下Cu2＋的水解常數(shù)與溶度積、水的離子積之間的關(guān)系。

3．平衡常數(shù)與電離常數(shù)、溶度積之間的關(guān)系(1)以反應(yīng)CuS(s)＋2Ag＋(aq)?Cu2＋(aq)＋Ag2S(s)為例，推導(dǎo)沉淀轉(zhuǎn)化的平衡常數(shù)K。

(2)以反應(yīng)ZnS(s)＋2H＋(aq)?