高二化學(xué)選擇性必修二-物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)-專題復(fù)習(xí)系列5-第二章-分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(3)(原卷版)

選擇性必修二專題復(fù)習(xí)系列5第二章分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（3）知識(shí)點(diǎn)四配位化合物1.概念：與某些分子或離子(稱為配體)以配位鍵結(jié)合形成的化合物。2.形成條件①配體有孤電子對(duì)②中心原子有空軌道3.組成4.配位鍵(一種特殊的共價(jià)鍵)的表示方法：常用“→”來表示配位鍵，箭頭指向接受孤電子對(duì)的原子即：，5.常見配離子：[Cu(NH3)4]2＋，[Ag(NH3)2]＋，[Zn(NH3)4]2＋，[Fe(SCN)]2＋，[Fe(CN)6]3－。6.配合物的電離：配合物在水溶液中電離成和兩部分7.配位數(shù)：形成的的數(shù)目稱為配位數(shù)8.配離子的電荷數(shù)：配離子的電荷數(shù)等于9.配位鍵的強(qiáng)弱：配位鍵的強(qiáng)弱取決于。【模板類型三配位鍵形成條件及強(qiáng)弱判斷】配位鍵的形成條件答題策略答題模板1Fe原子或離子外圍有較多能量相近的空軌道，因此能與一些分子或離子形成配合物，則與之形成配合物的分子的配位原子應(yīng)具備的結(jié)構(gòu)特征是：2BF3和NH3的分子能夠通過配位鍵相結(jié)合的原因是：配位鍵強(qiáng)弱判斷答題策略答題模板3Co2＋在水溶液中以[Co(H2O)6]2＋存在。向含Co2＋的溶液中加入過量氨水可生成更穩(wěn)定的[Co(NH3)6]2＋，其原因是：題組一 配位鍵的形成條件1.（2020·日照三模）實(shí)驗(yàn)測(cè)得［Mn（SCN）6］4－中Mn，C，N三種原子不在同一水平線上。則此配合物中配位原子為______，其雜化方式為______。2．BF3的立體構(gòu)型是_____________；HF能與BF3化合得到HBF4，從化學(xué)鍵形成角度分析HF與BF3能化合的原因______________。題組二 配位數(shù)的判斷及計(jì)算3.配位化合物K3［Fe（CN）n］遇亞鐵離子會(huì)產(chǎn)生藍(lán)色沉淀，因此可用于檢驗(yàn)亞鐵離子，已知鐵原子的最外層電子數(shù)和配體提供電子數(shù)之和為14，求n＝_____。4．我國(guó)科學(xué)工作者實(shí)現(xiàn)世界首次全氮陰離子（N5－）金屬鹽Co（N5）2（H2O）4?4H2O的合成，其結(jié)構(gòu)如圖所示，Co2+的配位數(shù)為________；N5－的化學(xué)鍵類型為________。題組三 配合物和配離子的結(jié)構(gòu)【規(guī)律方法】配位數(shù)和配合物的結(jié)構(gòu)（1）二配位：一般是形（2）四配位①若AB2C2有一種結(jié)構(gòu)：為形②若AB2C2有兩種結(jié)構(gòu)：為形（3）六配位：一般是形5.Ni（CO）6為正八面體結(jié)構(gòu)，鎳原子位于正八面體的中心，配位體CO在正八面體的六個(gè)頂點(diǎn)上。若把其中兩個(gè)CO配位體換成NH3得到新的配合物，則以下結(jié)構(gòu)代表種物質(zhì)（圖中黑點(diǎn)為NH3，圓圈為CO，Ni略去）。6．CO、NH3都能提供孤電子對(duì)與Cu+形成配合物。Cu+與NH3形成的配合物可表示為［Cu（NH3）n］+。該配合物中，Cu+的4s軌道及4p軌道通過sp雜化接受NH3提供的孤電子對(duì)。（1）［Cu（NH3）n］+中n＝________。（2）［Cu（NH3）n］+中Cu+與n個(gè)氮原子構(gòu)成的空間結(jié)構(gòu)呈___________型。7．Cu2+能與NH3、Cl－等形成配位數(shù)為4的配合物，已知［Cu（NH3）4］2+具有對(duì)稱的空間構(gòu)型，［Cu（NH3）4］2+中的兩個(gè)NH3被兩個(gè)Cl－取代，能得到兩種不同結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物，則［Cu（NH3）4］2+的空間構(gòu)型為________________。8．［Zn（CN）4］2－中Zn2+與CN－的C原子形成配位鍵。不考慮空間構(gòu)型，［Zn（CN）4］2－的結(jié)構(gòu)可用示意圖表示為______________________。9．Kraus用陰離子樹脂交換法提取一種組成元素為氯和鈹?shù)年庪x子，該陰離子內(nèi)鈹原子最外層達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，則該陰離子內(nèi)存在的微粒間的作用力是________，陰離子的結(jié)構(gòu)式為________________。10．［Fe（H2O）6］2+與NO反應(yīng)生成的［Fe（NO）（H2O）5］2+中，NO以N原子與Fe2+形成配位鍵。請(qǐng)?jiān)冢跢e（NO）（H2O）5］2+結(jié)構(gòu)示意圖的相應(yīng)位置補(bǔ)填缺少的配體。題組四 配合物和配離子結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性11.H、N、O、S、Cu這5種元素形成的一種1∶1型離子化合物中，陰離子呈四面體結(jié)構(gòu)，陽離子呈軸向狹長(zhǎng)的八面體結(jié)構(gòu)（如圖所示）。該化合物中陰離子為________，陽離子中存在的化學(xué)鍵類型有____________；該化合物加熱時(shí)首先失去的組分是________，判斷理由是________________________。12.乙二胺（H2NCH2CH2NH2）是一種有機(jī)化合物，分子中氮、碳的雜化類型分別是______、_____。乙二胺能與Mg2+、Cu2+等金屬離子形成穩(wěn)定環(huán)狀離子，其原因是__________________，其中與乙二胺形成的化合物穩(wěn)定性相對(duì)較高的是________（填“Mg2+”或“Cu2+”）。13．離子水化能是氣態(tài)離子溶于大量水中成為無限稀釋溶液時(shí)釋放的能量。離子在溶液中的穩(wěn)定性可以從離子的大小、電荷、水化能等因素來解釋。Cu2+和Cu+的水化能分別是－2121kJ·mol－1和－582kJ·mol－1，在水溶液里Cu2+比Cu+穩(wěn)定的原因是_______________________________。14．N和P同主族且相鄰，PF3和NH3都能與許多過渡金屬形成配合物，但NF3卻不能與過渡金屬形成配合物，其原因是________________________________。【簡(jiǎn)答文字描述題型專練】68、CaF2為離子晶體，但Ca2+、F—配位數(shù)不同，其原因是2+69、CuCl難溶于水，但易溶于氨水，其原因可能是________________70、NH3的鍵角大于H2O的鍵角的主要原因是_______________________71、已知MgO與NiO的晶體結(jié)構(gòu)相同,其中Mg2+和Ni2+的離子半徑分別為66pm和69pm。則熔點(diǎn):MgO_____NiO(填“>”、“<"或“=”)，理由是__________72、已知Cu2O熔點(diǎn)為1235℃，K2O熔點(diǎn)為770℃，Cu2O屬于晶體，前者熔點(diǎn)較高，其原因是73、NiO、FeO的晶體結(jié)構(gòu)類型與氯化鈉的相同，Ni2+和Fe2+的離子半徑分別為69pm和78pm,則熔點(diǎn)NiO_______FeO(填“>”“<”或“=”)，原因是___________________74、銨鹽大多不穩(wěn)定。NH4F、NH4I中，較易分解的是______，原因是________________________75、N2H4

是火箭的燃料，與氧氣的相對(duì)分子質(zhì)量相同，它在常溫常壓下是液態(tài)，而氧氣是氣態(tài)，造成這種差異的主要原因是__________________________76、Co2+在水溶液中以[Co(H2O)6]2+存在。向含Co2+的溶液中加過量氨水可生成更穩(wěn)定[Co(NH3)6]2+，其原因是______________77、NBH4的陰離子中一個(gè)B原子能形成4個(gè)共價(jià)鍵，而冰晶石(Na3AlF6)的陰離子中一個(gè)Al原子可以形成6個(gè)共價(jià)鍵，原因是_____________________78、請(qǐng)從氫鍵的角度解釋硼酸在冷水中的溶解度小而加熱時(shí)溶解度增大的原因：79、H3BO3分子中的O—B—O的鍵角(填“大于”、“等于”或“小于”)BH4－中的H—B—H的鍵角，判斷依據(jù)是80、氮原子間能形成氮氮叁鍵，而砷原子間不易形成叁鍵的原因是81、AsH3分子為三角錐形，鍵角為91.80°，小于氨分子鍵角107°，AsH3分子鍵角較小的原因是82、BF3和NH3的分子能夠通過配位鍵相結(jié)合的原因是___83、組成相似的GaF3和GaCl3晶體，前者屬于離子晶體，后者屬于分子晶體。從F-和Cl-結(jié)構(gòu)的不同分析其原因是84、氨硼烷(NH3BH3)在高溫下釋放氫后生成的立方氮化硼晶體具有類似金剛石的結(jié)構(gòu)，但熔點(diǎn)比金剛石低，原因是_____________85、鈣元素和錳元素屬于同一周期，且核外最外層電子構(gòu)型相同，但金屬鈣的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)等都比金屬錳低，原因是_______________86、MnS熔點(diǎn)(1610℃)比MnO熔點(diǎn)(1650℃)低,其原因是____________87、錳的含氧酸有HMnO4(高錳酸)、H2MnO3(亞錳酸),高錳酸的酸性比亞錳酸強(qiáng),理由是_________88、C、N、O的第一電離能最大的是________，其原因是_________________________89、比較下列鎵的鹵化物的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)，分析其變化規(guī)律及原因:鎵的鹵化物GaCl3GaBr3GaI3熔點(diǎn)/℃77.75122.3211.5沸點(diǎn)/℃201.2279346GaF3的熔點(diǎn)超過1000℃,可能的原因是【答案】68、正負(fù)離子電荷數(shù)比不同69、Cu+可與氨形成易溶于水的配位化合物（或配離子）70、NH3、H2O分子中N、O原子的孤電子對(duì)數(shù)分別是1、2，孤電子對(duì)數(shù)越多，對(duì)成鍵電子對(duì)的排斥力越強(qiáng)，鍵角越小71、Mg2+半徑比Ni2+小，MgO的晶格能比NiO大72、離子Cu+離子半徑比K+小，晶格能大73、＞相同電荷的離子，半徑越小，離子間的靜電作用力越大，離子晶體的晶格能越大74、NH4F

(1分)F原子半徑比I原子小，H→F鍵比H→I鍵強(qiáng)(H→F更易形成)，F(xiàn)-更易奪取NH4+中的H+75、N2H4分子間存在氫鍵，O2分子間只有范德華力，氫鍵比范德華力強(qiáng)76、N元素電負(fù)性比O元素電負(fù)性小，N原子提供孤電子對(duì)的傾向更大，與Co2+形成的配位鍵更強(qiáng)77、B原子價(jià)電子層上沒有d軌道，而Al原子價(jià)電子層上有d軌道78、硼酸分子間通過氫鍵結(jié)合，加熱時(shí)氫鍵被破壞，有利于硼酸溶解79、大于（1分）H3BO3分子中的B采取sp2雜化，而BH4－中的B采取sp3雜化，sp2雜化形成的鍵角大于sp3雜化80、砷原子半徑較大，原子間形成的σ鍵較長(zhǎng),p-p軌道肩并肩重疊程度較小或幾乎不能重疊，難以形成π鍵81、砷原子電負(fù)性小于氮原子,其共用電子對(duì)離砷核距離較遠(yuǎn)，斥力較小，鍵角較小82、NH3的N具有孤對(duì)電子,BF3中的B核外具有空軌道83、Cl-的電子層數(shù)