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第十一章《有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)》選修課時(shí)1生疏有機(jī)化合物(時(shí)間:45分鐘分值:100分)1.3-甲基戊烷的一氯代產(chǎn)物有(不考慮立體異構(gòu)) ()。A.3種 B.4種 C.5種 D.6種解析可以依據(jù)3-甲基戊烷的碳架進(jìn)行分析,可知1和5,2和4上的氫是對(duì)稱(chēng)的,加上3位上的氫和3位甲基上的氫,不難得到3-甲基戊烷的一氯代產(chǎn)物有4種。答案B2.如圖所示是一個(gè)有機(jī)物的核磁共振氫譜圖,請(qǐng)你觀看圖譜,分析其可能是下列物質(zhì)中的 ()。A.CH3CH2CH2CH3 B.(CH3)2CHCH3C.CH3CH2CH2OH D.CH3CH2COOH解析由核磁共振氫譜的定義可知,在氫譜圖中從峰的個(gè)數(shù)即可推知有幾種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子,由圖可知有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。分析選項(xiàng)可得A項(xiàng)有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,B項(xiàng)有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,C項(xiàng)有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,D項(xiàng)有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。 答案C3.下列對(duì)有機(jī)化合物的分類(lèi)結(jié)果正確的是 ()。解析A中苯屬于芳香烴;B中環(huán)戊烷、環(huán)己烷屬于脂肪烴;C中乙炔屬于炔烴。答案D4.芳香族化合物A的分子式為C7H6O2,將它與NaHCO3溶液混合加熱,有酸性氣體產(chǎn)生。那么包括A在內(nèi),屬于芳香族化合物的同分異構(gòu)體的數(shù)目是()。A.5 B.4 C.3 D.2解析芳香族化合物能與NaHCO3發(fā)生反應(yīng)有CO2氣體產(chǎn)生,則此物質(zhì)為的同分異構(gòu)體可以是酯,也可以是既含—CHO,又含—OH的化合物,依次組合可得:四種。計(jì)算A在內(nèi),共5種。答案A5.某氣態(tài)化合物X含C、H、O三種元素,現(xiàn)已知下列條件:①X中C的質(zhì)量分?jǐn)?shù);②X中H的質(zhì)量分?jǐn)?shù);③X在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積;④X對(duì)氫氣的相對(duì)密度;⑤X的質(zhì)量,欲確定化合物X的分子式,所需的最少條件是()。A.①②④ B.②③④ C.①③⑤ D.①②解析由①、②可以計(jì)算出X中O的質(zhì)量分?jǐn)?shù),由④可計(jì)算出X的相對(duì)分子質(zhì)量,進(jìn)而可以確定化合物X的分子式。答案A6.下列有機(jī)物的命名正確的是 ()。A.二溴乙烷:B.3-乙基-1-丁烯:C.2-甲基-2,4-己二烯D.2,2,3-三甲基戊烷:解析A項(xiàng)應(yīng)為1,2-二溴乙烷,B項(xiàng)應(yīng)為3-甲基-1-戊烯,D項(xiàng)應(yīng)為2,2,4-三甲基戊烷。答案C7.(2021·鄭州模擬)物質(zhì)的提純是化學(xué)試驗(yàn)中的一項(xiàng)重要操作,也是化工生產(chǎn)及物質(zhì)制備中的主要環(huán)節(jié)。下列有關(guān)敘述中,正確的是 ()。A.乙酸乙酯中混有乙酸,可用飽和Na2CO3溶液洗滌,然后分液分別出乙酸乙酯B.在提純雞蛋中的蛋白質(zhì)時(shí),可向雞蛋清溶液中加入濃硝酸,然后將所得沉淀濾出,即得較純的蛋白質(zhì)C.除去乙烷中少量的乙烯:光照條件下通入Cl2,氣液分別D.苯中含少量的苯酚,可加入溴水過(guò)濾除去苯酚解析B項(xiàng),濃硝酸可使蛋白質(zhì)變性,且會(huì)使含苯環(huán)的蛋白質(zhì)變成黃色,得不到純蛋白質(zhì);C項(xiàng),光照時(shí)通入Cl2,乙烷與Cl2發(fā)生取代反應(yīng),C項(xiàng)不正確;D項(xiàng),苯酚與溴水反應(yīng)生成的三溴苯酚可溶于苯中,溴水中的溴也會(huì)溶于苯中,D項(xiàng)不正確。答案A二、非選擇題(本題共4個(gè)小題,共58分)8.(14分)(2021·北京海淀區(qū)高三調(diào)研)有機(jī)物A只含有C、H、O三種元素,常用作有機(jī)合成的中間體。16.8g該有機(jī)物經(jīng)燃燒生成44.0gCO2和14.4gH2O;質(zhì)譜圖表明其相對(duì)分子質(zhì)量為84,紅外光譜分析表明A分子中含有O—H鍵和位于分子端的—C≡C—鍵,核磁共振氫譜上有三個(gè)峰,峰面積之比為6∶1∶1。(1)A的分子式是_____________________________________________。(2)下列物質(zhì)中,肯定條件下能與A發(fā)生反應(yīng)的是________。A.H2 B.NaC.酸性KMnO4溶液 D.Br2(3)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_______________________________________。(4)有機(jī)物B是A的同分異構(gòu)體,1molB可與1molBr2加成。該有機(jī)物中全部碳原子在同一個(gè)平面,沒(méi)有順?lè)串悩?gòu)現(xiàn)象,則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是______________。解析(1)設(shè)有機(jī)物A的分子式為CxHyOz,則由題意可得:CxHyOz+eq\f(4x+y-2z,4)O2eq\o(→,\s\up7(點(diǎn)燃))xCO2+eq\f(y,2)H2O 84 44x9y16.8g 44.0g14.4geq\f(84,16.8g)=eq\f(44x,44.0g)=eq\f(9y,14.4g),解得:x=5,y=8。因12x+y+16z=84,解得:z=1。有機(jī)物A的分子式為C5H8O。(2)A分子中含有—C≡C—鍵,能與H2、Br2發(fā)生加成反應(yīng),能與酸性KMnO4溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng);A中含有羥基,能與Na發(fā)生置換反應(yīng)。(3)依據(jù)A的核磁共振氫譜中有峰面積之比為6∶1∶1的三個(gè)峰,再結(jié)合A中含有O—H鍵和位于分子端的—C≡C—鍵,便可確定其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(4)依據(jù)1molB可與1molBr2加成,可以推斷B中含有1個(gè)鍵,再結(jié)合B沒(méi)有順?lè)串悩?gòu)體,可推出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為[留意:CH3CH2CH=CHCHO、CH3CH=CHCH2CHO或CH3CH=C(CH3)CHO均有順?lè)串悩?gòu)體]。答案(1)C5H8O(2)ABCD9.(14分)有機(jī)物A可由葡萄糖發(fā)酵得到,也可以從牛奶中提取。純潔的A為無(wú)色粘稠液體,易溶于水。為爭(zhēng)辯A的組成與結(jié)構(gòu),進(jìn)行了如下試驗(yàn):試驗(yàn)步驟解釋或試驗(yàn)結(jié)論(1)稱(chēng)取A9.0g,升溫使其汽化,測(cè)其密度是相同條件下H2的45倍。試通過(guò)計(jì)算填空:(1)A的相對(duì)分子質(zhì)量為:________(2)將9.0gA在足量純O2中充分燃燒,并使其產(chǎn)物依次緩緩?fù)ㄟ^(guò)濃硫酸、堿石灰,發(fā)覺(jué)兩者分別增重5.4g和13.2g。(2)A的分子式為:______________________。(3)另取A9.0g,跟足量的NaHCO3粉末反應(yīng),生成2.24LCO2(標(biāo)準(zhǔn)狀況),若與足量金屬鈉反應(yīng)則生成2.24LH2(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。(3)用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示A中含有的官能團(tuán)________、________。(4)A的核磁共振氫譜如下圖:(4)A中含有______種氫原子。(5)綜上所述,A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______。解析(1)A的密度是相同條件下H2密度的45倍,相對(duì)分子質(zhì)量為45×2=90。9.0gA的物質(zhì)的量為0.1mol。(2)燃燒產(chǎn)物依次緩緩?fù)ㄟ^(guò)濃硫酸、堿石灰,發(fā)覺(jué)兩者分別增重5.4g和13.2g,說(shuō)明0.1molA燃燒生成0.3molH2O和0.3molCO2。1molA中含有6molH、3molC。(3)0.1molA跟足量的NaHCO3粉末反應(yīng),生成2.24LCO2(標(biāo)準(zhǔn)狀況),若與足量金屬鈉反應(yīng)則生成2.24LH2(標(biāo)準(zhǔn)狀況),說(shuō)明分子中含有一個(gè)COOH和一個(gè)OH。(4)A的核磁共振氫譜中有4個(gè)峰,說(shuō)明分子中含有4種處于不同化學(xué)環(huán)境下的氫原子。(5)綜上所述,A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為答案(1)90(2)C3H6O3(3)—COOH—OH(4)4(5)10.(15分)(2022·大綱全國(guó)高考,30)化合物A(C11H8O4)在氫氧化鈉溶液中加熱反應(yīng)后再酸化可得到化合物B和C。回答下列問(wèn)題:(1)B的分子式為C2H4O2,分子中只有一個(gè)官能團(tuán)。則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是________,B與乙醇在濃硫酸催化下加熱反應(yīng)生成D,該反應(yīng)的化學(xué)方程式是___________________________________。該反應(yīng)的類(lèi)型是________;寫(xiě)出兩種能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______________________________________;(2)C是芳香化合物,相對(duì)分子質(zhì)量為180。其碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60.0%,氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.4%,其余為氧,則C的分子式是________;(3)已知C的芳環(huán)上有三個(gè)取代基。其中一個(gè)取代基無(wú)支鏈,且含有能使溴的四氯化碳溶液褪色的官能團(tuán)及能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出氣體的官能團(tuán),則該取代基上的官能團(tuán)名稱(chēng)是________;另外兩個(gè)取代基相同,分別位于該取代基的鄰位和對(duì)位,則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是______________________________。(4)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是___________________________________。解析留意首先由特征反應(yīng),推斷出有機(jī)物中的官能團(tuán),然后再依據(jù)分子式等確定其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,從而解決問(wèn)題,由A(C11H8O4)eq\f(①NaOH溶液,②酸化)可得A為酯類(lèi)化合物。(1)B的分子式為C2H4O2,分子中只有一個(gè)官能團(tuán)。結(jié)合上述條件可推斷B為乙酸,其可能的同分異構(gòu)體,能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的必需有醛基,則有HCOOCH3和HO—CH2—CHO。(2)依據(jù)有機(jī)物分子式的確定方法,有機(jī)物C中N(C)=eq\f(180×60.0%,12)=9N(H)=eq\f(180×4.4%,1)≈8N(O)=eq\f(180×(1-60.0%-4.4%),16)≈4所以C的分子式為C9H8O4。(3)能使溴的四氯化碳溶液褪色的官能團(tuán)為“”,能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出氣體的官能團(tuán)為“—COOH”,另外兩個(gè)取代基相同,且位置分別位于該取代基的鄰位和對(duì)位,結(jié)合化合物C的分子式C9H8O4,可確定C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(4)由A的分子式為C11H8O4可知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為答案(1)CH3COOHCH3COOH+CH3CH2OHeq\o(,\s\up10(濃H2SO4),\s\do10(△))CH3COOCH2CH3+H2O酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))(2)C9H8O4(3)碳碳雙鍵、羧基11.(15分)(2022·廣東高考,33)苯甲酸廣泛應(yīng)用于制藥和化工行業(yè)。某同學(xué)嘗試用甲苯的氧化反應(yīng)制備苯甲酸。反應(yīng)原理:+2KMnO4eq\o(→,\s\up7(△))+KOH+2MnO2↓+H2O+HCl→+KCl試驗(yàn)方法:肯定量的甲苯和KMnO4溶液在100℃反應(yīng)一段時(shí)間后停止反應(yīng),按如下流程分別出苯甲酸和回收未反應(yīng)的甲苯。已知:苯甲酸分子量122,熔點(diǎn)122.4℃,在25℃和95℃時(shí)溶解度分別為0.3g和6.9g;純潔固體有機(jī)物一般都有固定熔點(diǎn)。(1)操作Ⅰ為_(kāi)_______,操作Ⅱ?yàn)開(kāi)_______。(2)無(wú)色液體A是________,定性檢驗(yàn)A的試劑是________,現(xiàn)象是_________________________________________________________________。(3)測(cè)定白色固體B的熔點(diǎn),發(fā)覺(jué)其在115℃開(kāi)頭熔化,達(dá)到130℃時(shí)仍有少量不熔。該同學(xué)推想白色固體B是苯甲酸與KCl的混合物,設(shè)計(jì)了如下方案進(jìn)行提純和檢驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果表明推想正確。請(qǐng)完成表中內(nèi)容。序號(hào)試驗(yàn)方案試驗(yàn)現(xiàn)象結(jié)論①將白色固體B加入水中,加熱溶解,________得到白色晶體和無(wú)色濾液②取少量濾液于試管中,________生成白色沉淀濾液含Cl-③干燥白色晶體,________________白色晶體是苯甲酸(4)純度測(cè)定:稱(chēng)取1.220g產(chǎn)品,配成100mL甲醇溶液,移取25.00mL溶液,滴定,消耗KOH的物質(zhì)的量為2.40×10-3mol。產(chǎn)品中苯甲酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算表達(dá)式為_(kāi)_______,計(jì)算結(jié)果為_(kāi)_______(保留二位有效數(shù)字)。解析要抓住甲苯和苯甲酸的性質(zhì)差異,并結(jié)合試驗(yàn)流程進(jìn)行分析、解決問(wèn)題。(1)濾液經(jīng)操作Ⅰ分為有機(jī)相和水相,則Ⅰ為分液。有機(jī)相加無(wú)水Na2SO4干燥、過(guò)濾,再進(jìn)行蒸餾(操作Ⅱ)獲得無(wú)色液體A,明顯A為甲苯。苯甲酸的溶解度受溫度影響相對(duì)較大,水相經(jīng)一系列處理,得到白色固體B,則B的主要成分為苯甲酸。(2)甲苯能被酸性KMnO4溶液氧化生成苯甲酸,KMnO4被還原生成MnO2,溶液的紫紅色褪去。(3)將白色固體B加入水中,加熱溶解,冷卻結(jié)晶,過(guò)濾,得到白色晶體和無(wú)色濾液。用AgNO3溶液定性檢驗(yàn)Cl-的存在,測(cè)定所得白色晶體的熔點(diǎn),確定為苯甲酸。(4)苯甲酸與KOH發(fā)生中和反應(yīng):+KOH→+H2O,消耗2.40×10-3mol
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