2019屆浙江專版高考化學大一輪復習專題十有機化學課時4醛羧酸酯講義

課時4

醛羧酸酯[考綱導航]知識條目必考要求選考要求選考分布2015201620179月10月4月10月4月(1)乙醛的分子組成，乙醛的性質(加氫還原、催化氧化)，乙醛與銀氨溶液、新制氫氧化銅反應的現象bb

26(2)

2626(2)甲醛的性質、用途以及對健康的危害

b

(3)乙酸的分子組成、主要性質(酸的通性、酯化反應)bb26(3)

2626(4)乙酸乙酯的制備實驗bb

(5)醛、羧酸的組成、結構和性質特點

b

(6)官能團的概念，常見官能團的性質ab

32(3)3232考點一醛[主干精講]1.概念

醛是由烴基與醛基相連而構成的化合物，官能團為________，飽和一元醛的分子通式為_______________?！狢HOCnH2nO(n≥1)2.甲醛、乙醛的分子組成和結構

分子式結構簡式官能團甲醛CH2OHCHO___________________乙醛C2H4OCH3CHO3.甲醛、乙醛的物理性質

顏色狀態(tài)氣味溶解性甲醛無色氣態(tài)刺激性氣味易溶水與水、乙醇等互溶乙醛液態(tài)5.醛在生產、生活中的作用和對環(huán)境、健康產生的影響 (1)醛是重要的化工原料，廣泛應用于合成纖維、醫(yī)藥、染料等行業(yè)。 (2)35%～40%的甲醛水溶液俗稱福爾馬林；具有殺菌(用于種子殺菌)和防腐性能(用于浸制生物標本)。 (3)劣質的裝飾材料中揮發(fā)出的甲醛是室內主要污染物之一。[典例剖析]【例1】某學生做乙醛還原性的實驗，取1mol·L－1的硫酸銅溶液2mL和0.4mol·L－1的氫氧化鈉溶液4mL，在一個試管里混合后加入0.5mL40%的乙醛溶液加熱至沸騰，無紅色沉淀，實驗失敗的原因是(

) A.氫氧化鈉的量不夠B.硫酸銅的量不夠 C.乙醛溶液太少D.加熱時間不夠解析該實驗成功的關鍵之一是NaOH必須過量，而本次實驗中所加NaOH還不足以使CuSO4完全沉淀為Cu(OH)2。答案A【例2】某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用，其結構簡式如圖(未表示出原子或原子團的空間排列)。該拒食素與下列某試劑充分反應，所得有機物分子的官能團數目增加，則該試劑是(

)A.Br2的CCl4溶液 B.Ag(NH3)2OH溶液C.HBr D.H2解析該有機物中的1個碳碳雙鍵與Br2發(fā)生加成反應后引入2個—Br，官能團數目增加，A項正確；該有機物與銀氨溶液反應后2個—CHO變?yōu)?個—COONH4，官能團數目不變，B項錯誤；該有機物中的1個碳碳雙鍵與HBr發(fā)生加成反應后引入1個—Br，官能團數目不變，C項錯誤；該有機物與H2發(fā)生加成反應后—CHO變?yōu)椤狢H2OH，碳碳雙鍵消失，官能團數目減少，D項錯誤。答案AA.先加酸性高錳酸鉀溶液，后加銀氨溶液，微熱B.先加溴水，后加酸性高錳酸鉀溶液C.先加銀氨溶液，微熱，再加入溴水D.先加入新制氫氧化銅，微熱，酸化后再加溴水解析A中先加酸性高錳酸鉀溶液，醛基和碳碳雙鍵均被氧化，B中先加溴水，醛基被氧化、碳碳雙鍵發(fā)生加成反應，A、B錯誤；對于C若先加銀氨溶液，可檢驗醛基，但考慮到銀氨溶液顯堿性，若不酸化直接加溴水，則無法確定A中是否含有碳碳雙鍵。答案D答案羥基醛基不能不能4

1∶3答案銀氨溶液、稀鹽酸、溴水(1)概念及分子結構特點：①概念：由烴基與羧基相連構成的有機化合物。②官能團：___________(填化學式)。③飽和一元羧酸的通式_____________。考點二羧酸[主干精講]1.羧酸—COOHCnH2nO2(n≥1)(2)物理性質：①乙酸：狀態(tài)氣味溶解性液態(tài)刺激性氣味易溶于水和乙醇②低級飽和一元羧酸一般易溶于水且溶解度隨碳原子數的增多而降低。C17H35COOHC17H33COOHC15H31COOH芳香脂肪(4)化學性質(以CH3COOH為例)：①酸的通性：乙酸是一種弱酸，其酸性比碳酸強，在水溶液里的電離方程式為：____________________________。CH3COOH

CH3COO－＋H＋(2)反應特點①屬于取代反應；②通常反應速率很慢；③屬于可逆反應。(3)裝置(液—液加熱反應)及操作用燒瓶或試管，試管傾斜成45°角，長導管起冷凝回流和導氣作用。(4)飽和Na2CO3溶液的作用及現象①作用：降低乙酸乙酯的溶解度、除去乙酸、溶解乙醇；②現象：在飽和Na2CO3溶液上方有香味的油狀液體。(5)反應的斷鍵部位有機酸與醇酯化，酸脫羥基醇脫氫。(6)提高乙酸乙酯產率的措施①用濃硫酸吸水；②加熱將酯蒸出；③適當增加乙醇的用量。答案A【例2】如圖是某學生設計的制取乙酸乙酯的實驗裝置圖，并采取了以下主要實驗操作：①在甲試管中依次加入適量濃硫酸、乙醇、冰醋酸；②小心均勻加熱3～5分鐘。(1)該學生所設計的裝置圖及所采取的實驗操作中，錯誤的是________(填下列選項的標號)。A.乙試管中的導管插入溶液中B.導氣管太短，未起到冷凝回流作用C.先加濃硫酸后加乙醇、冰醋酸(2)需小心均勻加熱的原因是_______________________________。(3)從反應后的混合物中提取乙酸乙酯，宜采用的簡便方法是________(填下列選項的標號)。A.蒸餾B.滲析C.分液D.過濾E.結晶解析(1)做制取乙酸乙酯的實驗時，應先將乙醇注入到甲試管中，再將濃硫酸慢慢注入到乙醇中，最后加入冰醋酸，導管不能插入飽和Na2CO3溶液中。(2)加熱溫度不能太高，是為了避免乙醇、乙酸的揮發(fā)和發(fā)生炭化。(3)乙酸乙酯在飽和Na2CO3溶液中溶解度很小，比水輕，用分液的方法就可將乙酸乙酯與溶液分開。答案(1)AC

(2)避免液體劇烈沸騰，減少乙醇、乙酸的揮發(fā)，防止溫度過高時發(fā)生炭化(3)C

[考點精練]1.某有機物的結構如圖所示，下列各項性質中，它不可能具有的是(

)①可以燃燒②能使酸性高錳酸鉀溶液褪色③能跟NaOH溶液反應④能發(fā)生酯化反應⑤能發(fā)生聚合反應⑥能發(fā)生水解反應⑦能發(fā)生取代反應A.①④B.⑥C.⑤D.④⑥解析大多數有機物能燃燒；含有—CH===CH2，能使酸性KMnO4溶液褪色，能發(fā)生加聚反應；含—COOH，能與NaOH溶液反應，能發(fā)生酯化反應(屬于取代反應)；含—CH2OH，能發(fā)生酯化反應。答案B2.同溫同壓下，某有機物與足量金屬鈉反應，得到V1LH2，取另一份等物質的量的該有機物與足量NaHCO3溶液反應，得到

V2LCO2，若V1＝V2≠0，則該有機物可能是(

) A.CH3CH(OH)COOH B.HOOC—COOH C.HOCH2CH2OH D.CH3COOH解析1mol有機物n1(與鈉反應生成H2的物質的量)n2(與NaHCO3反應生成CO2的物質的量)CH3CH(OH)COOH1mol1molHOOC—COOH1mol2molHOCH2CH2OH1mol0molCH3COOH0.5mol1mol答案A3.(2015·浙江諸暨中學期中考試)如圖所示是分離乙酸乙酯、乙酸和乙醇混合物的實驗操作流程圖，在實驗過程中，所涉及的三次分離操作分別是(

)A.①蒸餾②過濾③分液B.①分液②蒸餾③蒸餾C.①蒸餾②分液③分液D.①分液②蒸餾③結晶、過濾解析乙酸乙酯不溶于飽和碳酸鈉溶液，分層，所以先分液，碳酸鈉吸收了乙醇，可以利用乙醇沸點低，用蒸餾將乙醇蒸出、再冷凝的方法分離；向乙酸鈉溶液加入硫酸，重新制得乙酸，再次利用蒸餾法將乙酸蒸出。答案B【歸納總結】醇、酚和羧酸中氫原子的活潑性比較基團酸堿性NaNaOHNa2CO3NaHCO3氫原子的活潑性醇羥基中性醇鈉和H2不反應不反應不反應酚羥基弱酸性酚鈉和H2苯酚鈉和水苯酚鈉和NaHCO3不反應羧基弱酸性羧酸鈉和H2羧酸鈉和水羧酸鈉、CO2、H2O羧酸鈉、CO2、H2O考點三酯[主干精講]1.概念及分子結構特點：2.酯的性質： (1)低級酯的物理性質：氣味狀態(tài)密度溶解性芳香氣味液體比水小水中難溶，易溶于乙醇、乙醚等有機溶劑中(2)化學性質(以乙酸乙酯為例)：[典例剖析]【例1】

(2016·浙江省常山一中高二期中)分子式為C4H8O2的有機物，有關其同分異構體數目的說法正確的是(

) A.能與NaHCO3溶液反應的有3種 B.能發(fā)生水解反應的有5種 C.既能與鈉反應，又能與銀氨溶液反應的有4種 D.能與NaOH溶液反應的有6種解析能與NaHCO3溶液反應的是羧酸，分子式為C4H8O2的羧酸類物質有CH3CH2CH2COOH和(CH3)2CHCOOH兩種，A項錯誤；能夠發(fā)生水解的酯類結構中有甲酸丙酯、甲酸異丙酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯共四種，B項錯誤；既能與鈉反應，又能與銀氨溶液反應的有機物應含羥基和醛基：CH2(OH)CH2CH2CHO、CH3CH(OH)CH2CHO、CH3CH2CH(OH)CHO、(CH3)2C(OH)CHO、CH3CH(CH2OH)CHO五種，C項錯誤；能夠與NaOH反應的可以是羧酸和酯，共6種，D項正確。答案D【例2】

(2017·杭州重點中學)下圖是用A制備F(國家規(guī)定允許使用的食用香料)的基本過程。(1)有機物B中含有的官能團名稱是________。(2)寫出D→G的化學方程式__________________________。(3)下列說法正確的是(

)A.B、C、D三種物質都可以與Na、NaHCO3反應產生相應的氣體B.A物質在堿性條件下的水解反應稱為皂化反應C.往G溶液中加入新制氫氧化銅溶液，出現磚紅色沉淀D.A與F、B與C互為同系物[考點精練]1.某烴的衍生物A，分子式為C6H12O2。實驗表明A跟氫氧化鈉溶液共熱生成B和C，B跟鹽酸反應生成有機物D，C在銅催化和加熱條件下氧化為E，其中D、E都不能發(fā)生銀鏡反應。由此判斷A的可能結構有(

) A.6種B.4種C.3種D.2種答案D2.丙酸、甲酸乙酯和乙酸甲酯三種有機物共同具有的性質是(

) A.都能使KMnO4溶液褪色 B.都能發(fā)生水解反應 C.都能跟稀H2SO4反應 D.都能跟NaOH溶液反應答案D3.(2017·余姚中學高三期中)烴A是一種重要的化工原料。己知A在標準狀況下的密度為1.16g·L－1，B可發(fā)生銀鏡反應。它們之間的轉化關系如圖：請回答：(1)有機物A中含有的官能團名稱是________。(2)反應④的原子利用率達100%，該反應的化學方程式是_____________________________________________________。(3)將金屬鈉