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第14講氮及其化合物目錄考情分析網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建考點(diǎn)一氮及其氧化物【夯基·必備基礎(chǔ)知識(shí)梳理】知識(shí)點(diǎn)1氮?dú)庵R(shí)點(diǎn)2氮的氧化物【提升·必考題型歸納】考向1考查氮?dú)獾男再|(zhì)及氮的固定考向2考查氮的氧化物與環(huán)境污染考點(diǎn)二氨銨鹽【夯基·必備基礎(chǔ)知識(shí)梳理】知識(shí)點(diǎn)1氨氣知識(shí)點(diǎn)2銨鹽【提升·必考題型歸納】考向1考查氨、銨鹽的性質(zhì)及實(shí)驗(yàn)考向2考查噴泉實(shí)驗(yàn)原理及應(yīng)用考向3考查氨的實(shí)驗(yàn)室制法及創(chuàng)新考點(diǎn)三硝酸硝酸鹽【夯基·必備基礎(chǔ)知識(shí)梳理】知識(shí)點(diǎn)1硝酸知識(shí)點(diǎn)2硝酸鹽【提升·必考題型歸納】考向1考查硝酸的性質(zhì)及實(shí)驗(yàn)探究考向2考查金屬與硝酸反應(yīng)的多角度計(jì)算考點(diǎn)四不同價(jià)態(tài)含氮物質(zhì)的轉(zhuǎn)化【夯基·必備基礎(chǔ)知識(shí)梳理】知識(shí)點(diǎn)1不同價(jià)態(tài)含氮物質(zhì)的轉(zhuǎn)化知識(shí)點(diǎn)2氮族元素的其它知識(shí)歸納【提升·必考題型歸納】考向1考查不同價(jià)態(tài)含氮物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系考向2考查不同價(jià)態(tài)含氮物質(zhì)轉(zhuǎn)化的實(shí)驗(yàn)探究考向3考查氮族元素的其他相關(guān)知識(shí)真題感悟考點(diǎn)要求考題統(tǒng)計(jì)考情分析氮及其氧化物2023湖北卷1題,3分2022天津卷4題,3分2021河北卷4題,3分分析近三年全國高考試題,高考命題在本講有以下規(guī)律:1.從考查題型和內(nèi)容上看,題型以選擇題、綜合推斷題、實(shí)驗(yàn)題為主。考查內(nèi)容主要有以下三個(gè)方面:(1)以新材料、新技術(shù)為背景或框圖推斷題綜合考查氮及其化合物相互轉(zhuǎn)化及生活應(yīng)用;(2)以氮及其化合物的制備、性質(zhì)的實(shí)驗(yàn)為載體考查基本實(shí)驗(yàn)操作及實(shí)驗(yàn)的設(shè)計(jì)評(píng)價(jià)和實(shí)驗(yàn)探究能力;(3)結(jié)合化學(xué)與生活考查氮氧化物對(duì)環(huán)境污染與防治及其預(yù)防措施等。2.從命題思路上看,以側(cè)重考查實(shí)驗(yàn)探究及其化學(xué)與生活的聯(lián)系為主。(1)選擇題:常以考查氮及其化合物的性質(zhì)、檢驗(yàn)方法、實(shí)際應(yīng)用及化學(xué)基本實(shí)驗(yàn)操作為重點(diǎn);(2)非選擇題:以氮及其化合物的基礎(chǔ)知識(shí)為主線,以最新的信息處理和知識(shí)的應(yīng)用考查為重點(diǎn),與物質(zhì)結(jié)構(gòu)、電化學(xué)、電解質(zhì)溶液等知識(shí),考查學(xué)生綜合運(yùn)用知識(shí)的能力。根據(jù)高考命題的特點(diǎn)和規(guī)律,復(fù)習(xí)時(shí)要注意以下幾個(gè)方面:(1)注重氮及其化合物在生活中的應(yīng)用。(2)結(jié)合相關(guān)工業(yè)生產(chǎn)注重氮及其化合物對(duì)環(huán)境質(zhì)量的影響。(3)氮及其化合物的性質(zhì)。氨氣銨鹽2023新課標(biāo)卷12題,6分2022天津卷4題,3分2021全國甲卷9題,6分硝酸2023山東卷2題,2分2022北京卷12題,3分2021河北卷10題,3分不同價(jià)態(tài)含氮物質(zhì)的轉(zhuǎn)化2023浙江1月卷6題,2分2022江蘇卷8題,3分2021浙江6月卷16題,2分考點(diǎn)一氮及其氧化物知識(shí)點(diǎn)1氮?dú)?.氮的固定(1)自然固氮(a.雷電固氮:將N2轉(zhuǎn)化NO;b.根瘤菌固氮將N2轉(zhuǎn)化NH4+)(2)人工固氮:合成氨工業(yè)2.氮?dú)?1)結(jié)構(gòu):分子式:N2電子式:結(jié)構(gòu)式:N≡N(2)物理性質(zhì):無色、無味的氣體,密度比空氣略小,在水中溶解度很?。w積比=1:0.02),在壓強(qiáng)為101KPa下,氮?dú)庠凇?95.8℃時(shí)變成無色液體,氮?dú)夥肿釉凇?09.9℃時(shí)變成雪花狀固體,N2空氣中N2的體積分?jǐn)?shù)紅為0.78。(3)化學(xué)性質(zhì)1)通常狀況下很難與其它物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)
2)在一定條件下,能與一些物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)①與H2反應(yīng):N2+3H22NH3;
②與某些金屬反應(yīng):3Mg+N2Mg3N2Mg3N2離子化合物,在水中強(qiáng)烈水解Mg3N2+6H2O=3Mg(OH)2+2NH3↑
③與O2反應(yīng):在通常情況下,與O2不發(fā)生反應(yīng),但在放電或高溫的條件下能與O2直接化合生成NO。N2+O22NO(閃電、汽車引擎中發(fā)生的反應(yīng))(4)用途:①文物館將貴重文物保存在氮?dú)庵?。②氮?dú)馐呛铣砂惫I(yè)的重要原料——合成氨,制化肥,HNO3。③雷電是自然界重要的固氮方式。④醫(yī)療上,液氮是常見的冷凍劑。
(5)工業(yè)制法:1)分離液態(tài)空氣:
2)耗氧法:
知識(shí)點(diǎn)2氮的氧化物1.氮有多種價(jià)態(tài)的氧化物,氮元素從+1~+5價(jià)都有對(duì)應(yīng)的氧化物,如N2O、NO、N2O3、NO2(或N2O4)、N2O5,其中N2O5、N2O3分別是硝酸、亞硝酸(HNO2)的酸酐。2.NO和NO2的比較NONO2物
理性質(zhì)色態(tài)味無色、無味、氣體紅棕色、刺激性氣味、氣體密度密度略大于空氣密度比空氣大熔沸點(diǎn)很低低,易液化溶解性不溶易溶化學(xué)性質(zhì)毒性有毒有毒與水不反應(yīng)3NO2+H2O=2HNO3+NO
NO2既是氧化劑,又是還原劑與堿不反應(yīng)2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2ONO+NO2+2NaOH=2NaNO2+H2O氧化性2NO+2CO=2CO2+N22NO2+2KI=I2+2KNO2還原性2NO+O2=2NO2
可使KMnO4褪色可使KMnO4褪色與O2混合,通入水中4NO+3O2+2H2O=4HNO34NO2+O2+2H2O=4HNO3實(shí)驗(yàn)室制取3Cu+8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2OCu+4HNO3(濃)===Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O收集方法排水法向上排空氣法【特別提醒】①NO2與N2O4存在下列平衡:2NO2N2O4,因此實(shí)驗(yàn)測(cè)得NO2的平均相對(duì)分子質(zhì)量總大于46。②驗(yàn)證某無色氣體為NO的方法是向該無色氣體中通入O2(或空氣),無色氣體變?yōu)榧t棕色。3.氮的氧化物溶于水的幾種情況分析1)NO2或NO2與N2混合氣體溶于水時(shí),3NO2+H2O==2HNO3+NO,利用氣體體積變化差進(jìn)行計(jì)算。2)NO2與O2的混合氣體溶于水,由3NO2+H2O==2HNO3+NO及2NO+O2==2NO2,得:4NO2+O2+2H2O==4HNO3,可知,3)NO和O2同時(shí)通入水中時(shí),其反應(yīng)是2NO+O2==2NO2①,3NO2+H2O==2HNO3+NO②,將①×3+②×2得總反應(yīng)式為:4NO+3O2+2H2O==4HNO3。4)NO、NO2、O2三種混合氣體通入水中,可先按情況(1)求出NO2與H2O反應(yīng)生成的NO的體積,再加上原混合氣體中的NO的體積即為NO的總體積,再按情況(3)進(jìn)行計(jì)算。4.氮氧化物對(duì)環(huán)境的污染及防治1)常見的污染類型①光化學(xué)煙霧:NOx在紫外線作用下,與碳?xì)浠衔锇l(fā)生一系列光化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生了一種有毒的煙霧。②酸雨:NOx排入大氣中后,與水反應(yīng)生成HNO3和HNO2,隨雨雪降到地面,形成酸雨pH<5.6,酸雨的主要危害是能直接破壞農(nóng)作物、森林、草原,使土壤、湖泊酸化,還會(huì)加速建筑物、橋梁、工業(yè)設(shè)備、運(yùn)輸工具及電信電纜的腐蝕。③破壞臭氧層:NO2可使平流層中的臭氧減少,導(dǎo)致地面紫外線輻射量增加。④NO與血紅蛋白結(jié)合使人中毒。2)常見的NOx尾氣處理方法①堿液吸收法:2NO2+2NaOH===NaNO3+NaNO2+H2O;NO2+NO+2NaOH===2NaNO2+H2ONO2、NO的混合氣體能被足量燒堿溶液完全吸收的條件是n(NO2)≥n(NO)。一般適合工業(yè)尾氣中NOx的處理。②催化轉(zhuǎn)化法:在催化劑、加熱條件下,氨可將氮氧化物轉(zhuǎn)化為無毒氣體(N2),或NOx與CO在一定溫度下催化轉(zhuǎn)化為無毒氣體(N2和CO2)。一般適用于汽車尾氣的處理。③氨氣吸收法:8NH3+6NO2eq\o(=,\s\up7(一定條件))7N2+12H2O4NH3+6NOeq\o(=,\s\up7(一定條件))5N2+6H2O考向1考查氮?dú)獾男再|(zhì)及氮的固定例1.(2023·天津河?xùn)|·統(tǒng)考二模)自然界中時(shí)刻存在著氮的轉(zhuǎn)化。下圖為N2分子在催化劑作用下發(fā)生一系列轉(zhuǎn)化示意圖。下列敘述正確的是A.,均屬于氮的固定B.使用催化劑a、b均可以提高單位時(shí)間內(nèi)生成物的產(chǎn)量C.催化劑a、b表面均發(fā)生了極性共價(jià)鍵的斷裂D.在催化劑a作用下,氮原子發(fā)生了氧化反應(yīng)【分析】把游離態(tài)的氮轉(zhuǎn)化為氮的化合物,稱為氮的固定;氧化還原反應(yīng)中元素化合價(jià)升高,發(fā)生氧化反應(yīng),元素化合價(jià)降低,發(fā)生還原反應(yīng);化學(xué)反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是舊化學(xué)鍵的斷裂和新化學(xué)鍵的形成,同種原子形成的共價(jià)鍵稱為非極性共價(jià)鍵,不同原子形成的共價(jià)鍵稱為極性共價(jià)鍵;催化劑可以提高化學(xué)反應(yīng)速率,據(jù)此分析解答。【解析】A.把游離態(tài)的氮轉(zhuǎn)化為氮的化合物,稱為氮的固定,N2→NH3屬于氮的固定,NH3→NO不屬于氮的固定,A錯(cuò)誤;B.催化劑可以提高化學(xué)反應(yīng)速率,可以提高單位時(shí)間內(nèi)生成物的產(chǎn)量,B正確;C.催化劑a作用下,N2→NH3,斷裂非極性共價(jià)鍵N≡N鍵;催化劑b作用下,NH3→NO,斷裂極性共價(jià)鍵N-H鍵,C錯(cuò)誤;D.催化劑a作用下,N2→NH3,氮原子化合價(jià)從0降低至-3價(jià),發(fā)生了還原反應(yīng),D錯(cuò)誤;故答案為:B?!敬鸢浮緽【變式訓(xùn)練1】(2023·湖南婁底·統(tǒng)考模擬預(yù)測(cè))開發(fā)常壓旋轉(zhuǎn)滑行弧實(shí)現(xiàn)高效固氮具有廣闊的應(yīng)用前景,如圖所示:下列敘述正確的是A.和在光照或風(fēng)能作用下直接生成B.上述過程包括C.中陰、陽離子空間結(jié)構(gòu)相同D.分子如圖所示
,和都存在分子內(nèi)氫鍵【解析】A.氮?dú)夂脱鯕庠诜烹姉l件下生成一氧化氮,不能生成二氧化氮,故A錯(cuò)誤;B.由圖可知,上述過程包括上述過程包括一氧化氮與氧氣和水反應(yīng)生成硝酸,反應(yīng)的化學(xué)方程式為,故B正確;C.銨根離子中氮原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4、孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為1,離子的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形,硝酸根離子中氮原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3、孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為0,離子的空間結(jié)構(gòu)為平面三角形,兩者的空間結(jié)構(gòu)不同,故C錯(cuò)誤;D.氨分子只能形成分子間氫鍵,不能形成分子內(nèi)氫鍵,故D錯(cuò)誤;故選B?!敬鸢浮緽【變式訓(xùn)練2】(2023·湖南長(zhǎng)沙·長(zhǎng)沙一中??家荒#┲参飳?duì)氮元素的吸收過程如下,下列說法錯(cuò)誤的是A.過程①叫做氮的固定 B.澆水和松土有利于過程②C.過程③中發(fā)生氧化反應(yīng) D.高溫有利于加快過程④【解析】A.①過程將游離態(tài)的氮?dú)廪D(zhuǎn)化成了化合態(tài)的NH3或銨根離子,屬于氮的固定,A正確;B.澆水有利于NH3和溶解于水中,松土有利于氧氣進(jìn)入土中從而與NH3和反應(yīng)生成,B正確;C.過程③中N失電子轉(zhuǎn)化為,發(fā)生氧化反應(yīng),C正確;D.高溫下植物的活性降低,不利于其吸收,同時(shí)硝酸鹽高溫下不穩(wěn)定,易分解,也不利于植物吸收,D錯(cuò)誤;故答案選D?!敬鸢浮緿【特別提醒】1.氮的氧化物都有毒,其中NO2與N2O4存在下列平衡:2NO2N2O4,因此實(shí)驗(yàn)測(cè)得NO2的平均相對(duì)分子質(zhì)量總大于46,也沒有純凈NO2和N2O4氣體。2.驗(yàn)證某無色氣體是NO的方法是向無色氣體中通入O2(或空氣),無色氣體變?yōu)榧t棕色。3.NO2、NO可用堿液處理,如NaOH溶液吸收原理為NO2+NO+2NaOH=2NaNO2+H2O、2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O。4.NO2雖然與水反應(yīng)生成HNO3,但不是硝酸的酸酐。NO2既有氧化性又有還原性,以氧化性為主。如NO2能使?jié)駶?rùn)的淀粉-碘化鉀試紙變藍(lán):2NO2+2KI=2KNO2+I(xiàn)2。5.鑒別NO2和溴蒸氣常用①AgNO3溶液、②H2O、③CCl4??枷?考查氮的氧化物與環(huán)境污染例2.(2023·江蘇·統(tǒng)考二模)煤燃燒時(shí),煙氣中NO含量隨溫度和氧氣含量的變化如圖所示。下列說法不正確的是
A.燃煤過程中發(fā)生了氮的固定 B.燃煤溫度越高污染越重C.含氧量越高越容易生成NO D.煤燃燒不影響自然界氮循環(huán)【解析】A.燃煤過程中氮?dú)廪D(zhuǎn)化為一氧化氮,發(fā)生了氮的固定,A正確;B.由圖可知,隨著溫度升高,一氧化氮的含量升高,污染加重,B正確;C.由圖可知,從下到上氧氣濃度升高,一氧化氮含量升高,則含氧量越高越容易生成NO,C正確;D.由圖可知,煤燃燒將氮?dú)廪D(zhuǎn)化為一氧化氮,污染環(huán)境,影響了氮循環(huán),D錯(cuò)誤;故選D?!敬鸢浮緿【變式訓(xùn)練】(2023·山東煙臺(tái)·統(tǒng)考二模)實(shí)驗(yàn)室通過反應(yīng):制備。下列實(shí)驗(yàn)裝置不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?/p>
A.用裝置甲制備NO B.用裝置乙干燥NOC.用裝置丙制備 D.用裝置丁處理尾氣【解析】A.甲中利用稀硝酸和碳酸鈣反應(yīng)生成的二氧化碳先排盡裝置中的空氣,然后用Cu與稀硝酸反應(yīng)制備NO,故A正確;B.裝置乙中堿石灰可干燥NO,故B正確;C.丙中發(fā)生2NO+Na2O2=2NaNO2,故C正確;D.丁中吸收尾氣的導(dǎo)氣管需深入液面以下,而且NO與氧氣反應(yīng)的用量不好控制與操作,多余的NO可能會(huì)從支管口溢出,不能達(dá)到尾氣處理的目的,故D錯(cuò)誤;故選D。【答案】D考點(diǎn)二氨銨鹽知識(shí)點(diǎn)1氨氣1.氨的分子結(jié)構(gòu)分子式電子式結(jié)構(gòu)式空間構(gòu)型分子極性NH3鍵角107°18′三角錐形極性分子2.氨的物理性質(zhì)通常狀況下,氨是一種無色、有刺激性氣味的氣體,密度比空氣小,極易溶于水(常溫常壓下,體積比為1∶700),氨的水溶液稱為氨水。氨在加壓下容易液化,液氨汽化時(shí)吸收大量的熱,使周圍環(huán)境溫度急劇降低,工業(yè)上可使用液氨作制冷劑。3.氨的化學(xué)性質(zhì)(1)氨與水的反應(yīng)NH3+H2ONH3·H2ONHeq\o\al(+,4)+OH-a.氨溶于水得氨水,氨水是混合物,溶液中存在的微粒有三種分子:NH3·H2O、NH3、H2O;三種離子:NH4+、OH-及少量的H+。b.NH3·H2O為可溶性一元弱堿,具有堿的通性。氨水可使紫色石蕊試液變藍(lán),故常用濕潤(rùn)的紅色石蕊試紙檢驗(yàn)NH3的存在。c.NH3·H2O不穩(wěn)定,易分解:NH3·H2ONH3↑+H2O。【特別提醒】①NH3是中學(xué)化學(xué)中唯一的堿性氣體,能使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán),可在推斷題中作為解題突破口。②氨水呈堿性,NH3·H2O屬于一元弱堿,計(jì)算氨水的濃度時(shí),溶質(zhì)按NH3進(jìn)行計(jì)算。(2)氨與酸的反應(yīng):氨氣與酸反應(yīng)生成銨鹽NH3+HCl=NH4Cl(白煙)
NH3+HNO3=NH4NO3(白煙)
2NH3+H2SO4=(NH4)2SO4
注:蘸有濃鹽酸的玻璃棒與蘸有濃氨水的玻璃棒靠近,其現(xiàn)象為有白煙生成,將濃鹽酸改為濃硝酸,也會(huì)出現(xiàn)相同的現(xiàn)象。(3)與鹽溶液的反應(yīng):一般生成難溶的堿,如氯化鐵溶液與氨水反應(yīng):Fe3++3NH3·H2O==Fe(OH)3↓+3NH4+又如過量氨水與AlCl3反應(yīng)的離子方程式:Al3++3NH3·H2O===Al(OH)3↓+3NHeq\o\al(+,4)。注:與Cu2+、Zn2+、Ag+反應(yīng)先生成沉淀Cu(OH)2、Zn(OH)2、Ag2O,繼續(xù)加入NH3·H2O或通入NH3,沉淀溶解,分別生成Cu(NH3)42+、Zn(NH3)42+、Ag(NH3)2+。(4)氨的還原性a.催化氧化:4NH3+5O2eq\o(,\s\up11(催化劑),\s\do4(△))4NO+6H2O(用于工業(yè)制硝酸)。b.在純氧中燃燒:4NH3+3O2eq\o(=====,\s\up7(點(diǎn)燃))2N2+6H2O。c.與氯氣反應(yīng):2NH3+3Cl2===N2+6HCl或8NH3+3Cl2===N2+6NH4Cl(用于檢驗(yàn)Cl2管道泄漏)。d.與CuO反應(yīng):2NH3+3CuON2+3Cu+3H2O(用于實(shí)驗(yàn)室制少量N2)。4.氨的實(shí)驗(yàn)室制法(1)原理:利用復(fù)分解反應(yīng)強(qiáng)堿制弱堿
2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O(2)藥品的選擇:①銨鹽:制取NH3時(shí),一般用NH4Cl而不用NH4NO3、(NH4)2SO4或(NH4)2CO3,原因如下:銨鹽不選用的理由NH4NO3受熱分解,會(huì)發(fā)生爆炸,不安全(NH4)2SO4與Ca(OH)2反應(yīng)時(shí)生成CaSO4,反應(yīng)物呈塊狀,不利于NH3逸出,且反應(yīng)后試管難清洗(NH4)2CO3受熱分解會(huì)產(chǎn)生CO2,使收集到的NH3不純②堿:一般用熟石灰,不用NaOH或KOH,因?yàn)镹aOH或KOH易吸水結(jié)塊,而且對(duì)玻璃儀器腐蝕性較強(qiáng)。裝置:固-固反應(yīng)加熱裝置(同制O2)①發(fā)生裝置的試管口略向下傾斜;②加熱溫度不宜過高,并用酒精燈外焰由前向后逐漸加熱。(4)干燥:堿石灰(或固體NaOH、固體CaO)
【特別提醒】不能用濃H2SO4、CaCl2干燥,CaCl2與NH3反應(yīng):CaCl2+8NH3=CaCl2·8NH3。
(5)收集:向下排空氣法收集。收集裝置和反應(yīng)裝置的試管和導(dǎo)管必須是干燥的。由于氨氣的密度比空氣小,因此收集氨氣時(shí),導(dǎo)管應(yīng)插入接近試管的底部。(6)驗(yàn)滿:①用濕潤(rùn)的紅色石蕊試紙放置在試管口附近,若變藍(lán),說明已經(jīng)收集滿。②用蘸取濃鹽酸的玻璃棒靠近試管口,若有白煙生成,說明已經(jīng)收集滿。(7)尾氣吸收:多余的氨要吸收掉(可在導(dǎo)管口放一團(tuán)用水或稀硫酸浸濕的棉花球),以避免污染空氣。但多余氣體在尾氣吸收時(shí)要防止倒吸。常采用的裝置有:(6)氨氣的其它實(shí)驗(yàn)室制法方法化學(xué)方程式(或原理)氣體發(fā)生裝置加熱濃氨水NH3·H2ONH3↑+H2O濃氨水+固體NaOHNaOH溶于水放熱,促使氨水分解。且OH-濃度的增大有利于NH3的生成濃氨水+固體CaOCaO與水反應(yīng),使溶劑(水)減少;反應(yīng)放熱,促使氨水分解?;瘜W(xué)方程式為NH3·H2O+CaO===NH3↑+Ca(OH)25.噴泉實(shí)驗(yàn)及拓展應(yīng)用1)噴泉實(shí)驗(yàn)的原理使燒瓶?jī)?nèi)外在短時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生較大的壓強(qiáng)差,利用大氣壓將燒瓶下面燒杯中的液體壓入燒瓶?jī)?nèi),在尖嘴導(dǎo)管口形成噴泉。2)形成噴泉的類型下面是幾種常見的能形成噴泉的氣體和吸收劑。氣體HClNH3CO2、Cl2、SO2、H2SNO2NO、O2、(4∶3)NO2、O2(4∶1)吸收劑水、NaOH溶液水NaOH溶液水水水3)噴泉實(shí)驗(yàn)的發(fā)散裝置和實(shí)驗(yàn)操作裝置(Ⅰ)向錐形瓶通入少量空氣,將少量水壓入燒瓶,導(dǎo)致大量氨溶解,形成噴泉。裝置(Ⅱ)省去了膠頭滴管,用手(或熱毛巾等)捂熱燒瓶,氨受熱膨脹,趕出玻璃導(dǎo)管內(nèi)的空氣,氨與水接觸,即發(fā)生噴泉(或用浸冰水的毛巾“冷敷”燒瓶,使水進(jìn)入燒瓶中,瓶?jī)?nèi)氨溶于水)。裝置(Ⅲ)在水槽中加入能使水溫升高的物質(zhì)致使錐形瓶?jī)?nèi)酒精因升溫而揮發(fā),錐形瓶?jī)?nèi)氣體壓強(qiáng)增大而產(chǎn)生噴泉。裝置(Ⅳ)向?qū)Ч苤型ㄈ胍欢康腍2S和SO2,現(xiàn)象為有淡黃色粉末狀物質(zhì)生成,瓶?jī)?nèi)壁附有水珠,NaOH溶液上噴形成噴泉。裝置(Ⅴ)打開①處的止水夾并向燒瓶中緩慢通入等體積的HCl氣體后關(guān)閉該止水夾,等充分反應(yīng)后再打開②處的止水夾,觀察到先有白煙產(chǎn)生,后產(chǎn)生噴泉。裝置(Ⅵ)中,擠壓膠頭滴管,然后打開導(dǎo)管上部的兩個(gè)活塞,則在右面燒瓶出現(xiàn)噴煙現(xiàn)象,再打開導(dǎo)管下部活塞,則可產(chǎn)生雙噴泉。4)噴泉實(shí)驗(yàn)產(chǎn)物的濃度計(jì)算關(guān)鍵是確定所得溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量和溶液的體積,標(biāo)準(zhǔn)狀況下的氣體進(jìn)行噴泉實(shí)驗(yàn)后所得溶液的物質(zhì)的量濃度:(1)HCl、NH3、NO2氣體或它們與其他不溶于水的氣體混合時(shí):所得溶液的物質(zhì)的量濃度為eq\f(1,22.4)mol·L-1。(2)當(dāng)是NO2和O2的混合氣體且體積比為4∶1時(shí),c(HNO3)=eq\f(1,28)mol·L-1。知識(shí)點(diǎn)2銨鹽NHeq\o\al(+,4)的檢驗(yàn)1.銨鹽(1)銨鹽的物理性質(zhì):銨鹽都是離子化合物,都是白色固體,均易溶于水。(2)銨鹽的化學(xué)性質(zhì)1)不穩(wěn)定性a.NH4Cl受熱分解:NH4ClNH3↑+HCl↑(用于除去或分離銨鹽)。b.NH4HCO3或(NH4)2CO3受熱分解:NH4HCO3NH3↑+CO2↑+H2O;(NH4)2CO32NH3↑+CO2↑+H2Oc.硝酸銨的分解有四種情況:①110℃時(shí)分解:NH4NO3=HNO3+NH3↑②185℃~200℃分解:NH4NO3=N2O↑+2H2O③230°C以上,同時(shí)有弱光:2NH4NO3=2N2↑+O2↑+4H2O④在400°C以上時(shí),劇烈分解發(fā)生爆炸:4NH4NO3=3N2↑+2NO2↑+8H2O注:一般情況下寫為5NH4NO34N2+2HNO3+9H2Od.硫酸銨分解兩種情況①硫酸銨在280℃就開始分解,分解產(chǎn)物放出氨氣而生成硫酸氫銨(酸式硫酸銨):(NH4)2SO4=NH3+NH4HSO4;
②513℃時(shí)則硫酸銨完全分解,分解放出氨氣、氮?dú)狻⒍趸蚣八?(NH4)2SO4=3SO2↑+6H2O+N2↑+4NH3↑2)與堿反應(yīng)a.在稀溶液中不加熱:NHeq\o\al(+,4)+OH-===NH3·H2O。b.加熱時(shí)或濃溶液:NHeq\o\al(+,4)+OH-NH3↑+H2O。3)銨鹽溶于水易水解:NHeq\o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+。銨鹽溶液可能顯酸性,如強(qiáng)酸的銨鹽溶液;可能呈中性,如醋酸銨溶液;也可能呈堿性,如碳酸銨溶液。2.NHeq\o\al(+,4)的檢驗(yàn)未知液eq\o(→,\s\up7(OH-))呈堿性eq\o(→,\s\up7(△))使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán)色,則證明含NHeq\o\al(+,4)。【易錯(cuò)提醒】向某鹽中加入強(qiáng)堿溶液,用濕潤(rùn)的紅色石蕊試紙進(jìn)行檢驗(yàn),若試紙沒有變藍(lán),則不能說明鹽中不含有NH4+,因?yàn)辂}中含有NH4+,加入強(qiáng)堿溶液后,需要加熱才能產(chǎn)生NH3??枷?考查氨、銨鹽的性質(zhì)及實(shí)驗(yàn)例1.(2023·全國·模擬預(yù)測(cè))如圖的“微型”實(shí)驗(yàn)裝置(夾持裝置已略去)可用于氨氣的制取和檢驗(yàn)。下列分析錯(cuò)誤的是A.可分別向裝置A、B處加入藥品濃氨水與生石灰制取氨氣B.裝置C處的干燥劑可用無水氯化鈣C.裝置D處濕潤(rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán),說明氨氣遇水產(chǎn)生的物質(zhì)呈堿性D.裝置E處有白煙生成,說明氨氣與氯化氫發(fā)生化合反應(yīng)生成氯化銨【解析】A.微型塑料滴管可以控制反應(yīng)的速率,得到平穩(wěn)的氣流,相當(dāng)于分液漏斗,由題意可知,題給裝置可制取和檢驗(yàn)氨氣,故A、B處分別盛裝濃氨水與生石灰,二者反應(yīng)生成氫氧化鈣和氨氣,A正確;B.裝置C處的作用是干燥氨氣,不能用無水氯化鈣來干燥,因?yàn)榘睔夂蜔o水氯化鈣會(huì)反應(yīng)生成絡(luò)合物,B錯(cuò)誤;C.氨氣遇水時(shí)發(fā)生反應(yīng),呈堿性,可以使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán),C正確;D.氨氣可以與酸反應(yīng),加入濃鹽酸后,揮發(fā)出的HCl與發(fā)生化合反應(yīng)生成,D正確;答案選B?!敬鸢浮緽【變式訓(xùn)練1】(2023·廣東深圳·深圳市高級(jí)中學(xué)??寄M預(yù)測(cè))氨氣是人工固氮的產(chǎn)物,易液化、極易溶于水,加熱條件下能與氧化銅反應(yīng),如圖所示裝置制備氨氣并驗(yàn)證氨氣的還原性,其中不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖茿.用裝置甲生成氨氣 B.用裝置乙干燥氨氣C.用裝置丙驗(yàn)證氨氣的還原性 D.用裝置丁和戊分別收集氨氣和氮?dú)狻窘馕觥坑蓪?shí)驗(yàn)裝置圖可知,裝置甲為氯化銨與氫氧化鈣固體共熱反應(yīng)制備氨氣,裝置乙中盛有的堿石灰用于干燥氨氣,裝置丙中氨氣與氧化銅共熱反應(yīng)驗(yàn)證氨氣的還原性,裝置丁和戊分別用于收集氨氣和氮?dú)?,但氨氣的密度小于空氣,收集氨氣時(shí)應(yīng)從短導(dǎo)氣管通入氨氣,否則無法收集氨氣,故選D?!敬鸢浮緿【變式訓(xùn)練2】(2023·湖南岳陽·統(tǒng)考二模)某小組探究的催化氧化,實(shí)驗(yàn)裝置圖如下。③中氣體顏色無明顯變化,④中收集到紅棕色氣體,一段時(shí)間后,④中產(chǎn)生白煙。下列分析正確的是A.②中能用替代B.③、④中現(xiàn)象說明③中的反應(yīng)是C.④中白煙的主要成分是D.反應(yīng)結(jié)束后若⑤中溶液變藍(lán)則溶液中一定含有【分析】由圖可知,①中高錳酸鉀受熱分解制備氧氣,裝置②中氯化銨與氫氧化鈣共熱反應(yīng)制備氨氣,裝置③中氨氣在催化劑作用下與氧氣發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成一氧化氮,裝置④中反應(yīng)生成的一氧化氮與過量的氧氣反應(yīng)生成二氧化氮,二氧化氮與水蒸氣反應(yīng)生成硝酸,硝酸與氨氣反應(yīng)生成硝酸銨,會(huì)有白煙產(chǎn)生,裝置⑤中氮的氧化物與氧氣溶于水反應(yīng)生成硝酸,硝酸與銅反應(yīng)生成淡藍(lán)色的硝酸銅。【解析】A.NH4NO3是氧化性銨鹽,加熱時(shí)低溫生成NH3和HNO3,隨著溫度升高,硝酸的強(qiáng)氧化性發(fā)揮作用使生成的氨進(jìn)一步被氧化生成氮?dú)夂偷难趸?,所以不能用NH4NO3跟Ca(OH)2反應(yīng)制氨氣,故A錯(cuò)誤;B.由分析可知,③中氣體顏色無明顯變化、④中收集到紅棕色氣體,一段時(shí)間后產(chǎn)生白煙說明③中氨氣在催化劑作用下與氧氣發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成一氧化氮,反應(yīng)的化學(xué)方程式為,故B正確;C.由分析可知,④中白煙的主要成分是硝酸銨,故C錯(cuò)誤;D.由分析可知,一段時(shí)間后,裝置⑤中氮的氧化物與氧氣溶于水反應(yīng)生成硝酸,硝酸與銅反應(yīng)生成硝酸銅,溶液中還可能存在CuSO4也呈藍(lán)色,故D錯(cuò)誤;故選B?!敬鸢浮緽【誤區(qū)警示】理解NH3性質(zhì)應(yīng)注意的問題(1)NH3是中學(xué)化學(xué)中唯一的堿性氣體,可在推斷題中作為解題的突破口,確定NH3的存在。(2)氨水的成分是三分子:NH3、NH3·H2O、H2O;三離子:NHeq\o\al(+,4)、OH-、H+,氨水呈弱堿性。計(jì)算氨水濃度時(shí),溶質(zhì)視為NH3??枷?考查噴泉實(shí)驗(yàn)原理及應(yīng)用例2.(2023·廣東肇慶·高要一中??级#┤缦卵b置中,干燥燒瓶?jī)?nèi)盛有某種氣體,燒杯和滴管內(nèi)盛放某種溶液。擠壓滴管的膠頭,下列與實(shí)驗(yàn)事實(shí)不相符的是A.CO2(NaHCO3溶液)/無色噴泉 B.NH3(H2O中含酚酞)/紅色噴泉C.NH3(H2O中含甲基橙)/黃色噴泉 D.HCl(AgNO3溶液)/白色噴泉【解析】A.因NaHCO3溶液抑制CO2的溶解,則擠壓膠管的膠頭,氣壓變化不明顯,則不會(huì)形成噴泉,故A錯(cuò)誤;B.因氨氣極易溶于水,則擠壓膠管的膠頭,使燒瓶中的氣壓減小,且小于外界大氣壓,則形成噴泉,又因氨水溶液顯堿性,酚酞遇堿變紅,故形成紅色噴泉,故B正確;C.因氨氣極易溶于水,則擠壓膠管的膠頭,使燒瓶中的氣壓減小,且小于外界大氣壓,則形成噴泉,又因氨水溶液顯堿性,甲基橙遇堿變黃,故形成黃色噴泉,故C正確;D.因HCl與AgNO3溶液反應(yīng)生成白色的AgCl沉淀,則擠壓膠管的膠頭,使燒瓶中的氣壓減小,且小于外界大氣壓,則形成噴泉,又因溶液中有白色的AgCl,溶液變白,故形成白色噴泉,故D正確;故選:A?!敬鸢浮緼【變式訓(xùn)練】(2023·北京房山·統(tǒng)考一模)如圖所示的裝置中,燒瓶中充滿干燥氣體a,打開彈簧夾c,將滴管中的液體b擠入燒瓶?jī)?nèi),燒杯中的液體d呈噴泉狀噴出,最終幾乎充滿燒瓶。則a和b分別是a(干燥氣體)b(液體)A水B水C飽和溶液D溴的水溶液【解析】A.NO2與水反應(yīng)為3NO2+H2O=2HNO3+NO,NO難溶于水,液體不可能充滿燒瓶,A不正確;B.NH3極易溶于水,造成燒瓶中壓強(qiáng)變小,形成噴泉,且水最終幾乎充滿燒瓶,B正確;C.CO2難溶于飽和NaHCO3溶液,燒瓶?jī)?nèi)不可能形成噴泉,C不正確;D.CH4難溶于水,且不與溴單質(zhì)反應(yīng),燒瓶?jī)?nèi)不可能形成噴泉,D不正確;故選B?!敬鸢浮緽【思維拓展】1.噴泉實(shí)驗(yàn)原理:使燒瓶?jī)?nèi)外在短時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生較大的壓強(qiáng)差,利用大氣壓將燒瓶下面燒杯中的液體壓入燒瓶?jī)?nèi),在尖嘴導(dǎo)管口形成噴泉。形成噴泉的常見組合①HCl、NH3、NO2、NO與O2(4∶3)、NO2與O2(4∶1)溶于水。②HCl、CO2、Cl2、SO2溶于NaOH溶液。2.常見的噴泉實(shí)驗(yàn)裝置及引發(fā)方法裝置Ⅰ:打開止水夾→擠壓膠頭滴管的膠頭→使少量水進(jìn)入燒瓶→燒瓶?jī)?nèi)形成負(fù)壓而產(chǎn)生噴泉。裝置Ⅱ:擠壓氣球→可使少量的溶液沿導(dǎo)管進(jìn)入燒瓶→燒瓶?jī)?nèi)形成負(fù)壓而產(chǎn)生噴泉。裝置Ⅲ:打開止水夾→用手(或熱毛巾等)捂熱燒瓶→氨氣受熱膨脹→氨氣通過導(dǎo)管與水接觸→產(chǎn)生噴泉。(或用浸冰水的毛巾“冷敷”燒瓶,使水進(jìn)入燒瓶,燒瓶?jī)?nèi)氨氣溶于水)考向3考查氨的實(shí)驗(yàn)室制法及創(chuàng)新例3.(2023·全國·模擬預(yù)測(cè))用濃氨水和堿石灰制取,按照制取、干燥、收集、尾氣處理的順序進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。下列裝置能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖菬o水氯化鈣A.制取氨氣B.干燥氨氣C.收集氨氣D.吸收氨氣【解析】A.堿石灰呈粉末狀且易溶于水,故濃氨水和堿石灰的反應(yīng)不能在啟普發(fā)生器中進(jìn)行,A不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?B.氨氣會(huì)與無水氯化鈣反應(yīng),故不能用無水氯化鈣干燥氨氣,B不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?C.氨氣的密度小于空氣的密度,可用向下排空氣法收集氨氣,并在試管口塞一團(tuán)棉花,防止與空氣形成對(duì)流,C能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?D.導(dǎo)管插入稀硫酸中,容易發(fā)生倒吸,D不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康?。故選C。【答案】C【變式訓(xùn)練】NH3、NH4Cl、NO、NO2、HNO3等是氮的重要化合物,工業(yè)合成氨的反應(yīng)為N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH=-92.4kJ?mol-1。NH3可與酸反應(yīng)制得銨鹽,也可通過催化氧化生成NO,用于生產(chǎn)HNO3。濃氨水加到生石灰中,放出大量熱量,促進(jìn)NH3?H2O分解,可用于實(shí)驗(yàn)室制取NH3。下列裝置用于實(shí)驗(yàn)室中制取干燥氨氣的實(shí)驗(yàn),其中能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖茿.用裝置甲制備氨氣 B.用裝置乙除去氨氣中的少量水C.用裝置丙收集氨氣 D.用裝置丁吸收多余的氨氣【答案】A【解析】A.濃氨水遇堿石灰放出氨氣,實(shí)驗(yàn)室可以用裝置甲制備氨氣,故選A;B.濃硫酸和氨氣反應(yīng)生成硫酸銨,濃硫酸能吸收氨氣,不能用濃硫酸干燥氨氣,故不選B;C.體系密閉,若用裝置丙收集氨氣,空氣無法排除,故不選C;D.氨氣極易溶于水,漏斗口浸沒在水中,若用裝置丁吸收多余的氨氣,引起倒吸,故不選D;選A。【思維拓展】NH3制取實(shí)驗(yàn)3方面創(chuàng)新(1)制取原理創(chuàng)新:實(shí)驗(yàn)室不用銨鹽和堿混合共熱,而將濃氨水滴加到固態(tài)堿性物質(zhì)(如CaO、NaOH、堿石灰等)上,快速制取NH3。(2)制取裝置創(chuàng)新:(3)吸收裝置創(chuàng)新:考點(diǎn)三硝酸硝酸鹽知識(shí)點(diǎn)1硝酸1.物理性質(zhì)無色,易揮發(fā),具有刺激性氣味的液體,易溶于水。濃硝酸常因?yàn)槿芙庥蠳O2而呈黃色。質(zhì)量分?jǐn)?shù)為69%的硝酸為常用濃硝酸。98%以上的硝酸稱之為發(fā)煙硝酸。2.化學(xué)性質(zhì)(1)硝酸具有酸的通性
①與金屬反應(yīng):一般不生成氫氣
②與堿性氧化物反應(yīng):如CuO、Na2O、Fe2O3等
③與堿反應(yīng):Cu(OH)2、NaOH等
④與鹽反應(yīng):NaHCO3、Na2CO3等
⑤與指示劑反應(yīng):濃硝酸可使石蕊先變紅后褪色【特別提醒】在利用HNO3的酸性時(shí),要注意考慮它的強(qiáng)氧化性。如FeO與稀硝酸反應(yīng)時(shí)的方程式應(yīng)是:3FeO+10HNO3(稀)==3Fe(NO3)3+NO↑+5H2O,而不是FeO+2HNO3(稀)==Fe(NO3)2+H2O。(2)不穩(wěn)定性硝酸是不穩(wěn)定性酸,受熱或者光照易分解,所以實(shí)驗(yàn)室中常用棕色瓶?jī)?chǔ)存硝酸。4HNO3(濃)eq\o(=====,\s\up7(△或光照))2H2O+4NO2↑+O2↑。(3)強(qiáng)氧化性由于HNO3中的+5價(jià)氮元素有很強(qiáng)的得電子能力,在硝酸參與的氧化還原反應(yīng)中,幾乎全部是+5價(jià)氮被還原,故硝酸具有強(qiáng)氧化性。硝酸無論濃、稀都有強(qiáng)氧化性,而且濃度越大,氧化性越強(qiáng)。硝酸的強(qiáng)氧化性規(guī)律:①溫度越高,硝酸越濃,其氧化性越強(qiáng)。②與硝酸反應(yīng)時(shí),還原劑一般被氧化成最高價(jià)態(tài)。①濃硝酸能使紫色石蕊試液先變紅,后褪色。②與非金屬單質(zhì)C、S、P等在加熱條件下反應(yīng),非金屬元素被氧化成酸性氧化物。如:C+4HNO3(濃)CO2↑+4NO2↑+2H2O,S+6HNO3(濃)H2SO4+6NO2↑+2H2O。③金屬與HNO3反應(yīng)一般不生成H2,濃HNO3一般被還原為NO2,稀HNO3一般被還原為NO,極稀HNO3可被還原成NH3,生成NH4NO3等。3Cu+8HNO3(?。?=3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2OCu+4HNO3(濃)==Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O【特別提醒】濃硝酸與Cu反應(yīng)時(shí),若Cu過量,反應(yīng)開始時(shí)濃硝酸的還原產(chǎn)物為NO2,但隨著反應(yīng)的進(jìn)行,硝酸變稀,其還原產(chǎn)物將為NO,最終應(yīng)得到NO2與NO的混合氣體,可利用氧化還原反應(yīng)過程中化合價(jià)升降總數(shù)相等的守恒規(guī)律求解有關(guān)Cu、HNO3和混合氣體之間的量的關(guān)系。④鈍化:常溫時(shí),冷的濃硝酸、濃硫酸可使鋁、鐵表面生成致密的氧化膜,阻止酸與金屬的進(jìn)一步反應(yīng),這種現(xiàn)象叫鈍化。鈍化其實(shí)也是硝酸強(qiáng)氧化性的表現(xiàn),利用金屬Al和Fe的這種性質(zhì),我們可以用Al或Fe制的容器來盛裝濃硫酸或濃硝酸。⑤硝酸與鐵反應(yīng)時(shí),產(chǎn)物符合以下規(guī)律⑥與還原性化合物反應(yīng):硝酸可氧化H2S、SO2、Na2SO3、HI、Fe2+等還原性物質(zhì)。如稀硝酸與FeSO4溶液反應(yīng)的離子方程式:3Fe2++4H++NOeq\o\al(-,3)===3Fe3++NO↑+2H2O。(4)與有機(jī)物反應(yīng)①硝化反應(yīng)(與苯反應(yīng)):+HNO3(濃)eq\o(――→,\s\up11(濃硫酸),\s\do4(△))+H2O;②顯色反應(yīng):含有苯基的蛋白質(zhì)遇到濃硝酸時(shí)變黃色?!疽族e(cuò)提醒】(1)HNO3與金屬反應(yīng)一般不能產(chǎn)生H2。(2)還原產(chǎn)物一般為HNO3(濃)→NO2,HNO3(稀)→NO;很稀的硝酸還原產(chǎn)物也可能為N2O、N2或NH4NO3。(3)硝酸與金屬反應(yīng)時(shí)既表現(xiàn)氧化性又表現(xiàn)酸性。(4)涉及HNO3的離子反應(yīng)常見的易錯(cuò)問題①忽視NOeq\o\al(-,3)在酸性條件下的強(qiáng)氧化性。在酸性條件下NOeq\o\al(-,3)不能與Fe2+、I-、SOeq\o\al(2-,3)、S2-等還原性較強(qiáng)的離子大量共存。②在書寫離子方程式時(shí),忽視HNO3的強(qiáng)氧化性,將氧化還原反應(yīng)簡(jiǎn)單地寫成復(fù)分解反應(yīng)。3.硝酸的用途(1)在工業(yè)上可用于制\t"/item/%E7%A1%9D%E9%85%B8/_blank"化肥、農(nóng)藥、炸藥、染料、鹽類等;(2)在有機(jī)化學(xué)中,濃硝酸與濃硫酸的混合液是重要的硝化試劑。4.硝酸工業(yè)制法的反應(yīng)原理①NH3在催化劑作用下與O2反應(yīng)生成NO:4NH3+5O2eq\o(,\s\up11(催化劑),\s\do4(△))4NO+6H2O。②NO進(jìn)一步氧化生成NO2:2NO+O2===2NO2。③用水吸收NO2生成HNO3:3NO2+H2O===2HNO3+NO。5.硝酸的保存①保存硝酸:棕色瓶(避光)、玻璃塞(橡膠塞易被氧化)、陰涼處(防熱)。②存放的濃硝酸中,因分解產(chǎn)生的NO2溶于HNO3而使其呈黃色。與工業(yè)鹽酸中因含F(xiàn)e3+而呈黃色易混?!咎貏e提醒】(1)硝酸濃度不同,其還原產(chǎn)物不同,一般為HNO3(濃)→NO2,HNO3(稀)→NO,HNO3(極稀)→N2O或NHeq\o\al(+,4)。(2)“鈍化”并非不反應(yīng)。(3)濃硝酸能使紫色石蕊溶液先變紅,后褪色。知識(shí)點(diǎn)2硝酸鹽1.概念:硝酸鹽,是硝酸HNO3與金屬反應(yīng)形成的鹽類。由金屬離子(或銨離子)和硝酸根離子組成。常見的硝酸鹽有\(zhòng)t"/item/%E7%A1%9D%E9%85%B8%E7%9B%90/_blank"硝酸鈉、\t"/item/%E7%A1%9D%E9%85%B8%E7%9B%90/_blank"硝酸鉀、\t"/item/%E7%A1%9D%E9%85%B8%E7%9B%90/_blank"硝酸銨、\t"/item/%E7%A1%9D%E9%85%B8%E7%9B%90/_blank"硝酸鈣、\t"/item/%E7%A1%9D%E9%85%B8%E7%9B%90/_blank"硝酸鉛、\t"/item/%E7%A1%9D%E9%85%B8%E7%9B%90/_blank"硝酸鈰等。2.物理性質(zhì):硝酸鹽幾乎全部易溶于水,只有\(zhòng)t"/item/%E7%A1%9D%E9%85%B8%E7%9B%90/_blank"硝酸脲微溶于水,堿式硝酸鉍難溶于水,所以溶液中硝酸根不能被其他絕大多數(shù)\t"/item/%E7%A1%9D%E9%85%B8%E7%9B%90/_blank"陽離子沉淀。3.化學(xué)性質(zhì)(1)不穩(wěn)定性:固體的硝酸鹽加熱時(shí)能分解放出氧,其中最活潑的金屬的硝酸鹽僅放出一部分氧而變成\t"/item/%E7%A1%9D%E9%85%B8%E7%9B%90/_blank"亞硝酸鹽,其余大部分金屬的硝酸鹽,分解為金屬的氧化物、氧氣和\t"/item/%E7%A1%9D%E9%85%B8%E7%9B%90/_blank"二氧化氮。a.按金屬活動(dòng)性順序表,鉀到鈉的硝酸鹽受熱分解生成\t"/item/%E7%A1%9D%E9%85%B8%E7%9B%90/_blank"亞硝酸鹽和氧氣:2KNO32KNO2+O2↑;b.按金屬活動(dòng)性順序表,鎂到銅的硝酸鹽受熱分解生成金屬的氧化物、氧氣和\t"/item/%E7%A1%9D%E9%85%B8%E7%9B%90/_blank"二氧化氮:2Cu(NO3)22CuO+4NO2+O2↑;c.按金屬活動(dòng)性順序表,銅以后的硝酸鹽受熱分解生成金屬單質(zhì)、氧氣和\t"/item/%E7%A1%9D%E9%85%B8%E7%9B%90/_blank"二氧化氮:2AgNO32Ag+2NO2+O2↑(2)硝酸鹽在高溫或酸性\t"/item/%E7%A1%9D%E9%85%B8%E7%9B%90/_blank"水溶液中是強(qiáng)\t"/item/%E7%A1%9D%E9%85%B8%E7%9B%90/_blank"氧化劑,但在堿性或\t"/item/%E7%A1%9D%E9%85%B8%E7%9B%90/_blank"中性的水溶液幾乎沒有\(zhòng)t"/item/%E7%A1%9D%E9%85%B8%E7%9B%90/_blank"氧化作用??枷?考查硝酸的性質(zhì)及實(shí)驗(yàn)探究例1.(2023·全國·模擬預(yù)測(cè))金屬M(fèi)n與反應(yīng)的現(xiàn)象如下:已知:經(jīng)檢驗(yàn),反應(yīng)后的溶液中含有;氧化性:。下列說法錯(cuò)誤的是A.緩慢滴加產(chǎn)生的氣體中,可能含有,一定不含B.快速滴加實(shí)驗(yàn)中,硝酸表現(xiàn)酸性、強(qiáng)氧化性C.向緩慢滴加實(shí)驗(yàn)所得溶液中加入,溶液變?yōu)樽霞t色D.收集快速滴加過程中獲得的紅棕色氣體,干燥后會(huì)得到純凈的【解析】A.根據(jù)緩慢滴加硝酸產(chǎn)生的氣體為無色、無味可判斷,該氣體可能含有,一定不含,A正確;B.快速滴加硝酸實(shí)驗(yàn)中,生成的紅棕色氣體為,溶液中含,則硝酸表現(xiàn)出酸性、強(qiáng)氧化性,B正確;C.根據(jù)已知信息,氧化性:,在含有的溶液中加入,會(huì)生成,溶液會(huì)變?yōu)樽霞t色,C正確;D.會(huì)自發(fā)轉(zhuǎn)化為,則收集快速滴加過程中獲得的紅棕色氣體,干燥后得到的仍為混合物,D錯(cuò)誤;故選D?!敬鸢浮緿【變式訓(xùn)練】(2023·廣東廣州·統(tǒng)考二模)下列裝置用于實(shí)驗(yàn)室制取NO并回收,不能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖茿.用裝置甲制NO氣體 B.用裝置乙除NO中的少量C.用裝置丙收集NO氣體 D.用裝置丁蒸干溶液獲得固體【解析】A.Cu與稀硝酸在常溫下發(fā)生氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生Cu(NO3)2、NO、H2O,因此可以用裝置甲制NO氣體,A不符合題意;B.二氧化氮和水生成一氧化氮,能除去NO中的少量,B不符合題意;C.NO氣體在常溫下容易與空氣中的O2反應(yīng)產(chǎn)生NO2氣體,因此應(yīng)該根據(jù)NO不溶于水,也不能與水發(fā)生反應(yīng),采用排水方法收集NO氣體,C不符合題意;D.Cu(NO3)2溶液加熱時(shí)會(huì)促進(jìn)銅離子水解,且生成硝酸易揮發(fā),應(yīng)根據(jù)其溶解度受溫度的影響變化較大,采用冷卻結(jié)晶法制備Cu(NO3)2·6H2O,D符合題意;故選D?!敬鸢浮緿考向2考查金屬與硝酸反應(yīng)的多角度計(jì)算例2.(2023·山東淄博·校聯(lián)考二模)探究銅與硝酸反應(yīng)的生成時(shí)的硝酸濃度。如圖所示,先通一段時(shí)間后關(guān)閉活塞K,將銅絲伸入溶液中,當(dāng)A中氣體變?yōu)闊o色時(shí),上提銅絲,再將B中溶液稀釋至,取,用的溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)消耗(忽略硝酸的揮發(fā)、分解及溶液體積變化)。下列說法正確的是A.可用盛有溶液的洗氣瓶進(jìn)行尾氣吸收B.銅與硝酸反應(yīng)主要生成時(shí)的硝酸濃度不大于C.若不通,可能導(dǎo)致所得實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏高D.若通過直接滴定A中剩余酸的量(掩蔽掉的干擾)進(jìn)行求算,所得實(shí)驗(yàn)結(jié)果偏低【答案】D【分析】A瓶中的反應(yīng)為4HNO3(濃)+Cu=2NO2↑+2H2O+Cu(NO3)2。B中發(fā)生的反應(yīng)為3NO2+H2O=2HNO3+NO。用0.20mol?L?1的NaOH溶液滴定至終點(diǎn)時(shí)消耗15.00mL,即n(NaOH)=0.20×15.00×10-3mol=3×10-3mol,有關(guān)系式為NaOH~HNO3則B瓶中產(chǎn)生的n(HNO3)=3×10-3mol×10=3×10-2mol,又3NO2~2HNO3則A瓶中產(chǎn)生的NO2為3×10-2mol×=4.5×10-2mol。由關(guān)系式得4HNO3(濃)~2NO2則消耗的濃硝酸為4.5×10-2×2=9×10-2mol?!窘馕觥緼.NaOH溶液不能直接與NO反應(yīng),所以它不能吸收尾氣,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.溶液中剩余的硝酸濃度為。但當(dāng)反應(yīng)產(chǎn)生無色NO氣體時(shí)停止反應(yīng),即硝酸濃度大于8mol?L?1也產(chǎn)生了NO,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.若不同如N2,B瓶中NO也轉(zhuǎn)變?yōu)镠NO3,從而導(dǎo)致消耗的HNO3偏大,A中剩余HNO3偏低,結(jié)果偏低,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.當(dāng)A中氣體變?yōu)闊o色時(shí)停止反應(yīng),產(chǎn)生NO的濃度應(yīng)該比A瓶的大。所以直接測(cè)定A瓶中的酸可能導(dǎo)致結(jié)果偏低,D項(xiàng)正確;故選D?!咀兪接?xùn)練】(2022·浙江溫州·統(tǒng)考三模)一定條件下,將28.8gCu2O固體投入100mL12.0mol·L-1的硝酸溶液中充分反應(yīng)后,固體全部溶解,硝酸被還原為氮氧化物(NOx),并收集到標(biāo)準(zhǔn)狀況下氮氧化物(NOx)4.48L。(生成氣體全部逸出)(1)x=____。(2)往反應(yīng)后的溶液中加入4.00mol·L-1NaOH溶液,為使沉淀質(zhì)量達(dá)到最大,至少需要NaOH溶液____mL。(請(qǐng)寫出簡(jiǎn)要的計(jì)算過程)【解析】(1)n(Cu2O)==0.2mol,n(NOx)==0.2mol,在反應(yīng)中,Cu2O中的Cu元素由+1價(jià)升高到+2價(jià),HNO3中生成NOx的N元素由+5價(jià)降低為+2x價(jià),依據(jù)得失電子守恒可得:0.2mol×2=0.2mol×(5-2x),x=1.5。答案為:1.5;(2)往反應(yīng)后的溶液中加入4.00mol·L-1NaOH溶液,當(dāng)沉淀質(zhì)量達(dá)到最大時(shí),Cu(NO3)2及過量HNO3剛好與NaOH完全反應(yīng),生成NaNO3等,則n(NaOH)=n(),從而得出4.00mol·L-1×V(NaOH)=n(HNO3)-n(NOx)=0.100L×12.0mol·L-1-0.2mol,V(NaOH)=0.25L=250mL。答案為:250?!敬鸢浮?1)1.5(2)250【思維建?!?.金屬與硝酸反應(yīng)計(jì)算問題的思維模型2.硝酸與金屬反應(yīng)的計(jì)算技巧(1)原子守恒法:HNO3與金屬反應(yīng)時(shí),一部分HNO3起酸的作用,以NO3-的形式存在于溶液中;一部分作為氧化劑轉(zhuǎn)化為還原產(chǎn)物,這兩部分中氮原子的總物質(zhì)的量等于反應(yīng)消耗的HNO3中氮原子的物質(zhì)的量。(2)得失電子守恒法:HNO3與金屬的反應(yīng)屬于氧化還原反應(yīng),HNO3中氮原子得電子的物質(zhì)的量等于金屬失電子的物質(zhì)的量。(3)電荷守恒法:HNO3過量時(shí)反應(yīng)后溶液中(不考慮OH-)則有:c(NO3-)=c(H+)+nc(Mn+)(Mn+代表金屬離子)??键c(diǎn)四不同價(jià)態(tài)含氮物質(zhì)的轉(zhuǎn)化知識(shí)點(diǎn)1不同價(jià)態(tài)含氮物質(zhì)的轉(zhuǎn)化1.氮?dú)饧捌浠衔锏膬r(jià)類二維圖氮元素有多種可變化合價(jià),物質(zhì)的種類較多,在復(fù)習(xí)時(shí)要從物質(zhì)類別和價(jià)態(tài)變化理解這些物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系。1)橫向轉(zhuǎn)化為物質(zhì)類別變化,非氧化還原反應(yīng),如(1)氨氣轉(zhuǎn)化為銨鹽:HCl+NH3=NH4Cl(2)硝酸轉(zhuǎn)化為硝酸鹽:NaOH+HNO3=NaNO3+H2O2)縱向轉(zhuǎn)化為化合價(jià)變化反應(yīng),是氧化還原反應(yīng),如(1)NH3轉(zhuǎn)化為N2:3Cl2+8NH3=N2+6NH4Cl(2)NH3轉(zhuǎn)化為NO:5O2+4NH3eq\o(=,\s\up11(催化劑),\s\do4(△))4NO+6H2O3)歧化——同一物質(zhì)中某元素的化合價(jià)在同一反應(yīng)中既升高又降低。如:3NO2+H2O=2HNO3+NO2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O4)歸中——不同物質(zhì)中同一元素的不同化合價(jià)在同一反應(yīng)中只靠攏。如:6NO+4NH3eq\o(=,\s\up7(△))5N2+6H2ONO2+NO+2NaOH=2NaNO2+H2O2.構(gòu)建氮?dú)饧捌浠衔镛D(zhuǎn)化網(wǎng)絡(luò)3.氮在自然界中的循環(huán)知識(shí)點(diǎn)2氮族元素的其它知識(shí)歸納1.肼(聯(lián)氨)(1)結(jié)構(gòu):分子式電子式結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式N2H4H2N-NH2(2)堿性:二元弱堿,堿性比NH3弱。在水中的電離方式與氨相似,分兩步進(jìn)行:N2H4+H2ON2Heq\o\al(+,5)+OH-、N2Heq\o\al(+,5)+H2ON2Heq\o\al(2+,6)+OH-。(3)強(qiáng)還原性:①水合肼在堿性溶液中能將銀、鎳等金屬離子還原成金屬單質(zhì),如2N2H4·H2O+2Ag+=2Ag↓+2NHeq\o\al(+,4)+N2↑+2H2O;②能被氧氣、H2O2等氧化,可用作噴氣式發(fā)動(dòng)機(jī)推進(jìn)劑、火箭燃料等。2.As2O3、As2O5和As2S3(1)As2O3俗稱砒霜,微溶于水生成亞砷酸(H3AsO3),可被過氧化氫氧化成砷酸(H3AsO4),屬于兩性氧化物:As2O3+6NaOH=2Na3AsO3+3H2O,As2O3+6HCl=2AsCl3+3H2O。(2)As2O5遇熱不穩(wěn)定,在熔點(diǎn)(300℃)附近即失去O變成As2O3。(3)As2S3俗稱雌黃,可溶于堿性硫化物或堿溶液中:As2S3+3Na2S=2Na3AsS3,As2S3+6NaOH=Na3AsS3+Na3AsO3+3H2O。也可以與SnCl2、發(fā)煙鹽酸反應(yīng)轉(zhuǎn)化為雄黃(As4S4):2As2S3+2SnCl2+4HCl=As4S4+2SnCl4+2H2S↑。雄黃和雌黃均可以與氧氣反應(yīng)生成As2O3。考向1考查不同價(jià)態(tài)含氮物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系例1.(2023·廣東揭陽·普寧二中實(shí)驗(yàn)學(xué)校校聯(lián)考二模)如圖所示是氮元素的幾種價(jià)態(tài)與物質(zhì)類別的對(duì)應(yīng)關(guān)系,下列說法錯(cuò)誤的是A.物質(zhì)B可與物質(zhì)A反應(yīng)B.物質(zhì)B可經(jīng)催化氧化直接生成物質(zhì)AC.物質(zhì)A、物質(zhì)均為自然固氮D.和物質(zhì)C常用于檢驗(yàn),則C為【答案】C【分析】由圖可知,B為氨氣,A為一氧化氮,C為硝酸鹽?!窘馕觥緼.氨氣和一氧化氮發(fā)生氧化還原反應(yīng),A正確;B.氨氣和氧氣催化氧化反應(yīng)生成一氧化氮和水,B正確;C.將大氣中游離態(tài)的氮轉(zhuǎn)化為氮的化合物的過程為氮的固定,一氧化氮和氧氣反應(yīng)生成二氧化氮,不屬于自然固氮,C錯(cuò)誤;D.實(shí)驗(yàn)室通常采用硝酸酸化的硝酸銀檢驗(yàn)氯離子,D正確;故選C?!咀兪接?xùn)練1】(2023·上海寶山·統(tǒng)考二模)在下列變化①工業(yè)固氮,②大氣固氮,③碳銨分解,按氮元素被氧化、被還原、既不被氧化又不被還原的順序排列,正確的是A.②①③ B.③②① C.①②③ D.③①②【答案】A【解析】①工業(yè)固氮是游離態(tài)氮轉(zhuǎn)化為化合態(tài)的氨氣,N元素的化合價(jià)降低,氮元素被還原;②大氣固氮是游離態(tài)氮轉(zhuǎn)化為化合態(tài)的氮的氧化物,氮元素被氧化;③碳銨分解生成氨氣、水、二氧化碳,氮元素化合價(jià)沒有發(fā)生變化,既不被氧化又不被還原;綜上所述按氮元素被氧化、被還原、既不被氧化又不被還原的順序排列為②①③;故選A?!咀兪接?xùn)練2】(2023·浙江寧波·鎮(zhèn)海中學(xué)??寄M預(yù)測(cè))氮及其化合物的轉(zhuǎn)化具有重要應(yīng)用,下列說法不正確的是A.工業(yè)上模擬自然界“雷雨發(fā)莊稼”的過程生產(chǎn)B.自然固氮、人工固氮都是將轉(zhuǎn)化為含氮化合物C.氨氣是重要的工業(yè)原料,可用于制備化肥和純堿等大宗化學(xué)品D.多種形態(tài)的氮及其化合物間的轉(zhuǎn)化形成了自然界的“氮循環(huán)”【解析】A.自然界“雷雨發(fā)莊稼”的第一步是將空氣中的氮?dú)廪D(zhuǎn)化為NO,工業(yè)生產(chǎn)硝酸的第一步是將氮?dú)夂蜌錃夥磻?yīng)生成氨氣,氨氣催化氧化得到NO,NO被氧化為,和水反應(yīng)最后得到硝酸,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.氮的固定是是將轉(zhuǎn)化為含氮化合物的過程,其中氮的固定包括自然固氮、人工固氮,B項(xiàng)正確;C.氨氣作為重要的工業(yè)原料可以制備化肥和純堿等大宗化學(xué)品,C項(xiàng)正確;D.氮元素在自然界中既有游離態(tài)又有化合態(tài),多種形態(tài)的氮及其化合物間的轉(zhuǎn)化形成了自然界的“氮循環(huán)”,D項(xiàng)正確;答案選A。【答案】A考向2考查不同價(jià)態(tài)含硫物質(zhì)轉(zhuǎn)化的實(shí)驗(yàn)探究例2.(2023·海南??凇そy(tǒng)考模擬預(yù)測(cè))下列關(guān)于氮及其化合物的探究,結(jié)論和解釋正確的是操作和現(xiàn)象結(jié)論和解釋A銅絲溶解于稀,生成無色氣體金屬能與強(qiáng)酸反應(yīng)置換出氫氣B能使熱的氧化銅產(chǎn)生紅色物質(zhì)有還原性C與混合加熱不反應(yīng)N的非金屬性弱D被溶液吸收是酸性氧化物【答案】B【解析】A.銅絲溶解于稀HNO3,生成硝酸銅、NO、水,無色氣體為NO,不會(huì)生成氫氣,故A錯(cuò)誤;B.NH3能使熱的氧化銅產(chǎn)生紅色物質(zhì),原理是:,說明氨氣具有還原性,故B正確;C.N2與H2混合,在催化劑、加熱的條件下反應(yīng)生成氨氣,沒有催化劑時(shí),加熱速率慢,生成物的含量少,但不能說明N的非金屬性弱,故C錯(cuò)誤;D.NO2被NaOH溶液吸收,生成硝酸鈉、亞硝酸鈉和水,發(fā)生歧化反應(yīng),體現(xiàn)NO2的氧化性和還原性,沒有體現(xiàn)酸性,故D錯(cuò)誤;故選:B?!疽?guī)律總結(jié)】解題時(shí),抓住氮元素化合價(jià)的變化,依據(jù)氧化還原反應(yīng)的知識(shí)進(jìn)行分析、判斷。(1)牢記一條轉(zhuǎn)化主線,側(cè)重物質(zhì)之間轉(zhuǎn)化的條件及產(chǎn)物:N2eq\o(→,\s\up9(H2))NH3eq\o(→,\s\up9(O2))NOeq\o(→,\s\up9(O2))NO2eq\o(→,\s\up9(H2O))HN
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