電解質(zhì)溶液圖像分析-2025年高考化學(xué)答題技巧與模板構(gòu)建（解析版）

模板04電解質(zhì)溶液圖像分析

---------------------■?一本節(jié)導(dǎo)航—?■---------

積?題型解讀考情分析+命題預(yù)測/技巧解讀

朗?模板構(gòu)建答題模板+技巧點撥

技法01酸堿滴定圖像［技法02電離/水解平衡圖像

技法03'沉淀溶解平衡圖像''04典型圖像的關(guān)特殊點

市法05幅液中的微粒濃度芙藪!

______________________________I____________________

遹?模板運用真題示例+模板答題+變式訓(xùn)練

球?模板演練最新模擬、預(yù)測考向

主要內(nèi)容為弱電解質(zhì)的電離平衡、鹽類的水解平衡、難溶電解質(zhì)的溶解平衡的移動影響規(guī)律及應(yīng)用，

溶液中粒子濃度大小的比較，電離平衡常數(shù)、pH、Ksp的計算，中和滴定的計算、指示劑的選擇等。

溶液中的三大平衡一一電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡早已成為高考化學(xué)中的熱點內(nèi)容。常見的

題型是選擇題，也有填空題，題目設(shè)計新穎靈活，綜合性強，注重考查考生的讀圖識表能力、邏輯推

理能力以及分析問題和解決問題的能力。題目的考查點基于基礎(chǔ)知識突出能力要求，并與平衡移動、

粒子濃度比較、化學(xué)計算等聯(lián)系在一起考查。一般需要考生具有一定的識別圖像、圖表的能力，綜合

分析、推理、計算、做出判斷，本部分內(nèi)容經(jīng)常與其他部分知識（如化學(xué)平衡、物質(zhì)結(jié)構(gòu)、元素及其化

合物、化學(xué)計算等）聯(lián)系在一起考查，同時考查考生變化觀念與平衡思想的核心素養(yǎng)。

◎橫超的建

?答題模版

第一步：仔細審題閱讀題目獲取對解題有價值的信息，排除無效信息，并作標記。

第二步：明確曲線明確橫、縱軸代表的物理量，明確曲線的含義。

含義

第三步：分析圖像分析不同類型的圖像選擇不同的特殊點，計算平衡常數(shù)、比較微粒濃度大小

關(guān)系等。

①pH-V圖像：起點、半反應(yīng)點、中心點、反應(yīng)終點、過量點。

②分布系數(shù)圖像：曲線交點、最高點。

③對數(shù)圖像：對數(shù)值為0的點、曲線交點、曲線與縱坐標的交點、標有具體

坐標的點、曲線上方的點、曲線下方的點等。

第四步：綜合判斷結(jié)合“三大守恒”（原子守恒、電荷守恒、質(zhì)子守恒）、反應(yīng)原理及題干信息

等進行分析判斷。

?技巧點撥

技法01酸堿滴定圖像

1.強酸與強堿滴定過程中pH曲線（以0.1000molL-NaOH溶液滴定20.00mL0.100OmolL一鹽酸為

例）

①開始時加入的堿對pH的

12影響較小

10②當(dāng)接近滴定終點時，很少

量（0.04mL,約一滴）堿

8

引起pH的突變，導(dǎo)致指示

6劑的變色即反應(yīng)完全，達到

4終點

甲基橙匚2③或酒后，加入的堿對pH的

2

影響較小

°W203040~~V（NaOH）/mL

2.滴定曲線特點

氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸的鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、氨水的

滴定曲線滴定曲線

H14|---------i-三---------當(dāng)咋N理

10kVNH3H

L

6-CH3COOLi^

甲基紅

隆甲基橙

0030

0.0010.002000100-30

V(NaOH)/mLV(FICl）/mL

曲線起點不同：強堿滴定強酸、弱酸的曲線，強酸起點低；強酸滴定強堿、弱堿的曲線，強

堿起點高

突躍點變化范圍不同：強堿與強酸反應(yīng)（強酸與強堿反應(yīng)）的突躍點變化范圍大于強堿與弱酸

反應(yīng)（強酸與弱堿反應(yīng)）

室溫下pH=7不一定是終點：強堿與強酸反應(yīng)時，終點是pH=7；強堿與弱酸（強酸與弱堿）

反應(yīng)時，終點不是pH=7（強堿與弱酸反應(yīng)終點是pH>7,強酸與弱堿反應(yīng)終點是pH<7）

技法02電離/水解平衡圖像

1.分布系數(shù)圖象，簡稱分布曲線，是指以pH為橫坐標，分布系數(shù)即組分的平衡濃度占總濃度的分數(shù)

為縱坐標，分布系數(shù)與溶液pH之間的關(guān)系曲線。

隨著pH增大，溶質(zhì)分子濃度不斷減小，離子濃度逐漸增大，酸根離子增多。根據(jù)分布系數(shù)可以書寫一

定pH時發(fā)生反應(yīng)的離子方程式。

同一pH條件下可以存在多種溶質(zhì)微粒。根據(jù)在一定pH時的分布系數(shù)和酸的濃度，就可以計算出各成

分在該pH時的平衡濃度

2.對數(shù)圖像。將溶液中某一微粒的濃度［如c(A)］或某些微粒濃度的比值［如c(A)/c(B)］取常用對數(shù),即

lgc(A)或lg［c(A)/c(B)］,與溶液中的pH或溶液的體積等關(guān)系作出的圖像稱為對數(shù)圖像。?？紝?shù)圖像的類

型如下：

圖像種類具體類型含義變化規(guī)律

生成物與反應(yīng)物離子炮曙越大，反應(yīng)向正反應(yīng)方向進行的

C(H2X)

&C(HX)

2濃度比的常用對數(shù)程度越大

稀釋后與稀釋前體積

年越大，稀釋程度越大

對數(shù)圖像*1

比的常用對數(shù)

氫離子與氫氧根離子AG越大，酸性越強，中性時，晦=

AG=4c(OH)

濃度比的常用對數(shù)1,AG=0

氫離子濃度的常用對

pH=-lgc(H+)pH越大，c(H+)越小，溶液的堿性越強

負對數(shù)圖數(shù)負值

像C離子濃度的常用對數(shù)

pC=-lgc(C)pC越大，c(C)越小

負值

對數(shù)圖像的解題策略

(1)先確定圖像的類型是對數(shù)圖像還是負對數(shù)圖像。

(2)再弄清楚圖像中橫坐標和縱坐標的含義，是濃度對數(shù)還是比值對數(shù)。

(3)抓住圖像中特殊點：如pH=7、lgx=O,交叉點。

(4)理清圖像中曲線的變化趨勢及含義，根據(jù)含義判斷線上、線下的點所表示的意義。

(5)將圖像中數(shù)據(jù)或曲線的變化與所學(xué)知識對接，作出選項的正誤判斷。

技法03沉淀溶解平衡圖像

1.雙曲線型

(1)陽離子~陰離子單曲線圖：橫、縱坐標分別為陽離子或陰離子

以“BaSO4(s)=^Ba2+(aq)+SO，(aq)”為例

'c(Ba2+)/(mobL-1)

-5

4X10'Ir---------------------Q、C處在曲線上,Qc=Kp飽和溶液

2X10-5-------------------6:Qc>Ksp,有沉淀生成

圖像展示，年________c：/r(BaSO)=10-5X10-5=10-1,,

IX10-5sp4

d-----d:QQ<Ksp,不飽和溶液

0

1>(10-52X10-54X10-5

c(SOl-)/(mol-L')

①曲線上任意一點(a點、c點)都達到了沉淀溶解平衡狀態(tài)，此時Qc=Ksp。在溫度不

變時，無論改變哪種離子的濃度，另一種離子的濃度只能在曲線上變化，不會出現(xiàn)

曲線可知在曲線以外

信息②曲線上方區(qū)域的點(b點)均為過飽和溶液，此時表示有沉淀生成

③曲線下方區(qū)域的點(d點)均為不飽和溶液，此時&<Ksp,表示無沉淀生成

④計算Kp：由c點可以計算出Ksp

ci—>c曲線上變化，增大c(SOT)

b—c加入lxlO~5mol-L^1Na2sO4溶液(加水不可以)

點的變化

d~>c加入BaCl2固體(忽略溶液的體積變化)

c—a曲線上變化，增大c(Ba2+)

原溶液不飽和時，離子濃度都增大；原溶液飽和時，離子濃度都不

溶液蒸發(fā)時，離子濃度的變化

變

溶度積常數(shù)只是溫度的函數(shù)，與溶液中溶質(zhì)的離子濃度無關(guān)，在同一曲線上的點，溶度積常數(shù)相同

(2)陰陽離子濃度~溫度雙曲線圖：橫、縱坐標分別為陽離子或陰離子，兩條曲線為不同溫度

BaSO4曲線可知信息

①曲線上各點的意義：每條曲線上任一點都表示飽和溶液，曲線上方的任

一點均表示過飽和溶液，此時有沉淀析出，曲線下方的任一點均表示不飽

和溶液

Ti曲線：a、b點都表示飽和溶液，c點表示過飽和溶液

△曲線：a、b點都表示不飽和溶液，c點表示不飽和溶液

②計算Kp：由a或b點可以計算出Ti溫度下的Ksp

01

cCSOtymol-L-'

③比較Ti和芥大?。阂虺恋砣芙馄胶獯蟛糠譃槲鼰幔芍篢iE

2.對數(shù)曲線

(1)正對數(shù)Ugc(M+)~lgc(R-)］曲線：橫、縱坐標分別為陽離子或陰離子的正對數(shù)

CuS、ZnS曲線可知信息

①曲線上各點的意義：每條曲線上任一點都表示飽和溶液，曲線上方

&0的任一點均表示過飽和溶液，此時有沉淀析出，曲線下方的任一點均

1-5

yZnS表示不飽和溶液

1-10

-15ZnS曲線：a點表示飽和溶液，c點表示不飽和溶液

-20

曲線：點表示飽和溶液，點表示過飽和溶液

9^CuSbc

-25-20-15-10-50

lgc(S2-)

②計算Ksp：由曲線上面給定數(shù)據(jù)可以計算CuS、ZnS的詢

③比較Ksp大?。篕sp(ZnS)>Ksp(CuS)

(2)負對數(shù)［—lgc(M+)~-lgc(R)曲線：橫、縱坐標分別為陽離子或陰離子的負對數(shù)

M：Mg2\Ca2\Mn2+

縱坐標離子濃度的負對數(shù)

pM=-lgc(M)

圖像展示

2+2+

pCa=-lgc(Ca)=4

舉例：

c(Ca2+)=104mobL1

pCa2t=-lgc(Ca2+)=2

c(Ca2+)=10-2mol-L-1

函數(shù)關(guān)系函數(shù)關(guān)系：隨著CO歹濃度增大，Ca2+濃度減小

①橫坐標數(shù)值越大，COV)越??；縱坐標數(shù)值越小，c(M)越大

②直線上各點的意義：直線上的任何一點為飽和溶液；直線上方的點為不飽和溶液;

直線下方的點為過飽和溶液，有沉淀生成

曲線可知信

如：c點，相對于MgCCh來說，處于直線上方，為不飽和溶液；相對于CaCCh來說,

息

處于直線下方，為過飽和溶液，此時有CaCCh沉淀生成

③計算Ksp：由曲線上面給定數(shù)據(jù)可以計算出相應(yīng)的Ksp

④比較金大/J、：Ksp(MgCO3)>Ksp(CaCO3)>Ksp(MnCO3)

3.pM——濃度圖：縱坐標為陽離子的負對數(shù)，橫坐標為滴加陰離子的溶液的體積

向10mL0.2mol/LCuCb溶液中滴加

曲線可知信息

0.2mol/L的Na2s溶液

①曲線上各點的意義：曲線上任一點(a、b、c點)都表

-lgc(CA

c"示飽和溶液

1JL7I.71,b②計算Kp：由b點恰好完全反應(yīng)可知的c(Cu2+)=10「

17-7,進而求出Ksp=10-17.7x1()-17.7=10-35.4

1020V(NaS)/mL

2③比較a、b、C三點水的電離程度大小

技法04典型圖像的特殊點

1.中和滴定過程中的pH—V圖像

以常溫下，用一元強堿MaOH溶液滴定cmolL—一元弱酸HA溶液為例。

-［過量點］

I~溶質(zhì)：MOH、MA

［反應(yīng)終點］pH溶液酸堿性：堿性

溶質(zhì)：MA

用液酸理性：堿性:［中性點］

7

兀素守怛：c(M+)=c(A")+c(HA)”溶質(zhì)：HA、MA

質(zhì)子守恒：c(H+)+c(HA)=c(OH-)溶液酸懣性：中性

X

電荷守恒：c(M+)=c(A-)

0|V7mL

［起點］：；［半反應(yīng)點】

溶質(zhì)：HA

可根據(jù)起點對應(yīng)的pH判斷HA的酸性強塔液酸堿性：酸性

弱，計算K(HA);"H-C(A-)=102元素守恒：2C(M+)=C(A》C(HA)

'ac(HA)c

2.分布系數(shù)圖像

以NaOH溶液滴定三元弱酸H3A為例。

隨著堿的加入，溶液pH增大，發(fā)生H3A>H2A---->HA2-*A3-的轉(zhuǎn)化,據(jù)此判斷3o、8i>a、之、

分另！JH3A、H2A\&為HA〉、63為A3-隨pH變化的曲線。

［最高點］

從左到右可以分別表示Nat^A、Na2HA溶液

［曲線交點］

c(HA2-)=c(A3-),計算

K=—+)?胱一)=io-c

113c(HA2-)

：［曲線交點］

2計算f

C(H2A-)=C(HA-),

3.酸堿滴定對數(shù)圖像

以NaOH溶液滴定二元弱酸H2A為例。

時，C(X2-)N(HX)勺=10叫

同理，1g"祟=0時，C(HX-)=C(H2X),人尸10叫

1

C(H2X)

%>Kq，貝l」M、N分別表示pH與、1g端興

的變化關(guān)系C(HX)例X)

根據(jù)具體坐標進行計算，得到K2

4.沉淀溶解平衡對數(shù)圖像

以NCO3、M(0H)2的沉淀溶解平衡為例。

c(CO^-)=c(OH-),利用該點可比較兩種難溶物的K*的相對大小

4

2R有具K坐利用該點可計算K[N(0H)J=c2(0H-)?c(N2+)=

0(10-5)2x10^=10-14

8

6*

4ac標看其就④標的后：時甬接/而計好4P(NC()3)=

2c(CO；)?c(N2+)=10-8xlO^lO-12

—

！

0123456789101112Tgc(OH)或-lgc(CO；)

過飽和點，c(COj)?c(N2+)>K，p(NCC)3)

至三二匕方的家.不飽和點，c2(OH-)?c(N2+)<K：[N(OH)J

技法05溶液中微粒的濃度關(guān)系

1.大小關(guān)系

(1)電離平衡

①弱電解質(zhì)的電離是微弱的，電離產(chǎn)生的微粒都非常少，同時還要考慮水的電離，如氨水中：NH3H2O、

_

NH1、OJT濃度的大小關(guān)系是c(NH3-H2O)>c(OH)>c(NHt)?

②多元弱酸的電離是分步進行的，其主要是第一級電離(第一級電離程度遠大于第二級電離)。如在H2s

溶液中：H2S>HS>S2-、H+的濃度大小關(guān)系是C(H2S)*(H+)>C(HS—)“俗2一)。

(2)水解平衡

5水解過程是微弱的。如NH4cl溶液中：NH八C「、NH3H2O,H+的濃度大小關(guān)系是c(Cr)>c(NH：)>

+

C(H)>C(NH3.H20)O

②多元弱酸酸根離子的水解是分步進行的，其主要是第一步水解，如在Na2cCh溶液中：CO歹、HCO,、

H2cCh的濃度大小關(guān)系應(yīng)是c(COF)>c(HCOr)>C(H2CO3)=

2.守恒關(guān)系

(1)電荷守恒

電解質(zhì)溶液必須保持電中性，即陰離子所帶負電荷總數(shù)一定等于陽離子所帶正電荷總數(shù)。

(2)元素質(zhì)量守恒

變化前后某種元素的質(zhì)量守恒。

①單一元素守恒，如1molNH3通入水中形成氨水，ftWn(NH3)+n(NH3-H2O)+n(NH^)=lmol,即氮元素

質(zhì)量守恒。

②兩元素守恒，如NaHCCh溶液中，c(Na+)=c(H2co3)+c(HCO5)+c(CO歹)，即鈉元素與碳元素質(zhì)量守

恒。

(3)質(zhì)子守恒

電解質(zhì)溶液中，由于電離、水解等過程的發(fā)生，往往存在質(zhì)子(H+)的轉(zhuǎn)移，轉(zhuǎn)移過程中質(zhì)子數(shù)量保持不

變，稱為質(zhì)子守恒。

質(zhì)子守恒的書寫技巧：

①正鹽溶液，用水溶液中得失質(zhì)子相等比較簡便。如Na2s水溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移情況圖示如下：

(得質(zhì)子)(基準態(tài)物質(zhì))(失質(zhì)子)

HSJ+H*—

*?+丁

HQH2O-

+--

由圖可得Na2s水溶液中質(zhì)子守恒式：c(H)+2C(H2S)+c(HS)=c(OH)

②酸式鹽溶液及混合緩沖溶液，可以通過元素質(zhì)量守恒和電荷守恒推出質(zhì)子守恒表達式。如NaHCCh溶

液中元素質(zhì)量守恒：c(Na+)=c(HCOr)+c(H2co3)+c(COF)①，

電荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(HCOF)+c(OH)+2c(COl)②，

將①代入②中，整理得質(zhì)子守恒：c(H+)+c(H2co3)=c(0lT)+c(C0歹)

?模板運用

類型01中和滴定圖像

窗真題示例

1.(2024湖南卷)常溫下Ka(HC00H)=L8X10-4,向20mL0.10mol-L4NaOH溶液中緩慢滴入相同

濃度的HCOOH溶液，混合溶液中某兩種離子的濃度隨加入HCOOH溶液體積的變化關(guān)系如圖所示，下列

說法錯誤的是

0.10-

T

oo

vu

。

0K~1------.------^-1

5101520

K(HCOOH)/mL

A.水的電離程度：M<N

B.M點:2c(OH)=c(Na+)+c(H+)

C.當(dāng)V(HCOOH)二10mL時，c(OH)=c(H+)+2c(HCOOH)+c(HCOO)

D.N點：c(Na+)>c(HCOO)>c(OH)>c(H+)+c(HCOOH)

窗模板答題

【答案】D

【第一步明確曲線含義】

結(jié)合起點和終點，向20mL0.10mol-L'NaOH溶液中滴入相同濃度的HCOOH溶液，發(fā)生濃度改變的微粒

是OH和HCOO-,當(dāng)N(HCOOH)=OmL,溶液中存在的微粒是OH,可知隨著甲酸的加入，OM被消耗，逐

漸下降，即經(jīng)過M點在下降的曲線表示的是OH-濃度的改變，經(jīng)過M點、N點的在上升的曲線表示的是

HCOO濃度的改變。

【第二步分析圖像】

M點為交點.溶晞為c(HCOOH):~HCOONa)

=1:1.dHC(X>)=c<OH)

【第三步綜合判斷】

M點時，V(HCOOH)=10mL,溶液中的溶質(zhì)為c(HCOOH):c(HCOO-)=l:l,仍剩余有未反應(yīng)的甲酸，對水的電

離是抑制的，N點HCOOH溶液與NaOH溶液恰好反應(yīng)生成HCOONa,此時僅存在HCOONa的水解，此時

水的電離程度最大，故A正確；

B.M點時，V(HCOOH)=10mL,溶液中的溶質(zhì)為c(HCOOH):c(HCOO)=l:l,根據(jù)電荷守恒有

c(HCOO)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),M點為交點可知c(HCOO-)=c(OH)聯(lián)合可得2c(OH-)=c(Na+)+c(H+),故

B正確；

當(dāng)V(HCOOH)=10mL時，溶液中的溶質(zhì)為c(HCOOH):c(HCOONa)=l:l,根據(jù)電荷守恒有

c(HCOO)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),根據(jù)物料守恒c(Na+)=2c(HCOO)+2c(HCOOH),聯(lián)合可得

c(OH)=c(H+)+2c(HCOOH)+c(HCOO),故C正確；

N點HCOOH溶液與NaOH溶液恰好反應(yīng)生成HCOONa,甲酸根發(fā)生水解，因此c(Na+)>c(HCOO)及

c(H+)c(HCOO)

c(OH-)>c(H+),觀察圖中N點可知，c(HCOO-)約等于0.05molLi,本艮據(jù)Ka(HCOOH)=c(HCOOH)=1.8義

IO",可知c(HCOOH)>c(H+),故D錯誤。

O變式訓(xùn)練

1.(2023?安徽省高三第一次教學(xué)質(zhì)量檢測聯(lián)考)已知常溫下，向20mL0.1mol/LHA溶液中滴入0.1

mol/L的NaOH溶液，所得滴定曲線如圖所示，下列說法正確的是

A.HA為一元弱酸，其電離平衡常數(shù)的數(shù)量級為IO'

B.b點各微粒物質(zhì)的量濃度的關(guān)系是：c(A)+2c(H+)=2c(OH)+c(HA)

C.c點存在關(guān)系式：c(Na+)=c(A-)+c(HA)

D.若d點溶液的pH=8.4,則水電離出的c(H+)=l(?&4mol/L

【答案】A

【第一步明確曲線含義】該曲線為NaOH溶液滴定一元弱酸HA的pH—V曲線。

【第二步分析圖像】

【第三步綜合判斷】

a點的pH=3,則c(H+)=c(A-)=10-3mol/L,而此時酸HA濃度是0.1mol/L,c(H+)<c(HA),說明HA為一元

A；

弱酸，其電離平衡常數(shù)K,=。:一:=":「-=10"故弱酸HA電離平衡常數(shù)的數(shù)量級為UP,A正

c(HA)0.1

確；

b點滴入10mLNaOH溶液，二者的濃度相同，體積是酸的一半，說明有一半HA反應(yīng)，故該點溶液為

NaA和HA等物質(zhì)的量濃度混合溶液，按物料守恒知，2c(Na+)=c(A-)+c(HA)；溶液呈電中性，則c(A)+

c(OH-)=c(Na+)+c(H+),據(jù)此得到各微粒物質(zhì)的量濃度的關(guān)系是：c(A)+2c(OH)=c(HA)+2c(H+),B錯誤；

c點溶液恰好呈中性，c(H+)=c(OH),由于溶液呈電中性，貝|：c(A)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),故存在關(guān)系

式：c(A-)=c(Na+),C錯誤;

d點時，滴入20mL的NaOH溶液，HA與NaOH恰好反應(yīng)，得到NaA溶液，因該鹽是強堿弱酸鹽，A水

解使溶液呈堿性，促進水的電離，若d點的pH=8.4,溶液中c(H+)=l(y8.4moi/L,c(OH)=

io-14

mol/L=10^'6mol/L,則水電離出的c(H+)=c(0H-)=l()56mol/L,D錯誤。

2.(2023?湖南卷)常溫下，用濃度為0.0200mol?L-i的NaOH標準溶液滴定濃度均為0.0200mol】T

V(標準溶液)

的HC1和CH3coOH的混合溶液，滴定過程中溶液的pH隨QU=(前^^)的變化曲線如圖所示。下

列說法錯誤的是

A.Ka(CH3coOH)約為1()476

+

B.點a：c(Na)=c(C1)=c(CH3COO)+c(CH3COOH)

C.點b：C(CH3COOH)<C(CH3COO)

D.水的電離程度：a<b<c<d

【答案】D

【分析】NaOH溶液和HC1、CH3coOH混酸反應(yīng)時，先與強酸反應(yīng)，然后再與弱酸反應(yīng)，由滴定曲線可

知，a點時NaOH溶液和HC1恰好完全反應(yīng)生成NaCl和水，CH3coOH未發(fā)生反應(yīng)，溶質(zhì)成分為NaCl和

CH3coOH；b點時NaOH溶液反應(yīng)掉一半的CH3coOH,溶質(zhì)成分為NaCl、CH3coOH和CH3coONa；c

點時NaOH溶液與CH3coOH恰好完全反應(yīng)，溶質(zhì)成分為NaCl、CH3coONa；d點時NaOH過量，溶質(zhì)成

分為NaCl、CH3coONa和NaOH,據(jù)此解答。

【解析】A.由分析可知，a點時溶質(zhì)成分為NaCl和CH3coOH,c(CH3COOH)=0.01OOmol/L,c(H+)=l(?

338

-mol/L,Ka(CH3COOH)=器;:)。-10』8二班的故A正確；

C(CH3COOH)0.01

B.a點溶液為等濃度的NaCl和CH3coOH混合溶液，存在物料守恒關(guān)系

c(Na+)=c(C1)=c(CH3coOH)+c(CH3coO)故B正確；

c.點b溶液中含有NaCl及等濃度的CH3coOH和CH3coONa,由于pH<7,溶液顯酸性，說明

CH3COOH的電離程度大于CH3co。的水解程度，則C(CH3COOH)<C(CH3COO),故C正確；

D.c點溶液中CH3COO-水解促進水的電離，d點堿過量，會抑制水的電離，則水的電離程度c>d,故D

錯誤；

答案選D。

類型02粒子濃度關(guān)系曲線

Q真題示例

2.(2024?新課標卷)常溫下CH2cleOOH和CHChCOOH的兩種溶液中，分布系數(shù)B與pH的變化

c(CH2clec)0)

關(guān)系如圖所示。[比如：5(CH2cleOCT)=]

c(CH2cleOOH)+c(CH2cleOCT)

0.00.40.81.21.62.02.42.83.23.64.04.44.85.25.66.0

PH

下列敘述正確的是

A.曲線M表示^(CHCbCOO)—pH的變化關(guān)系

B.若酸的初始濃度為O.lOmol?LA則a點對應(yīng)的溶液中有《可)=40??！?0-)+《011-)

C.CH2cleOOH的電離常數(shù)降=W

祟離警CHQCOOH]”

電禺度a(CHCl2coOH)0.85

里版答題

【答案】D

【第一步明確曲線含義】曲線為4種微粒(CH2clec)OH、CHChCOOH,CH2cle00、CHC12coO)的分布

系數(shù)6與pH的變化關(guān)系。

【第二步分析圖像】

閱*pH的增大.CH;CK.XX>H.CHClfOOH濃度及小.CH4.'ICOO,CHCUCOOA<<A,

。為吸電子基歷.CHCI：COOH的艘叁fifCH^?1COOH,K?X7CHCI)>Kj(CH^1COOHh

由此確竄4抑It粒對應(yīng)的曲故.

【第三步綜合判斷】

<?(CHCI2coeT)xc(H+)

根據(jù)跖(CHCl,COOH)=，初始c°(CHCl2coOH)=0.1mol-IJi,若溶液中溶質(zhì)只有

C(CHCI2COOH)—一

1151

CHC12COOH,則C(CHC12COO)=c(H+卜(CHC12COOH)C0(CHC12COOH)=IOmol-V,但a點

對應(yīng)的c(H+)=0.1mol.「，說明此時溶液中加入了酸性更強的酸，根據(jù)電荷守恒，

+

C(H)>C(CHC12COO-)+C(OH-),B錯誤。

電離度a=色超，〃始=%離+馀電離，則a(CH2cleOOH)=5(CH2cleOCT),

〃始

-

a(CHCl2COOH)=^(CHCLCOO),pH=2.08時，S(CH2cleOCT)=0.15,5(CHC12coeT)=0.85,DIE

確。

曲變式訓(xùn)練

1.(2024?湖北卷)CO2氣氛下，Pb(ClCU)2溶液中含鉛物種的分布如圖?？v坐標(3)為組分中鉛占總鉛

2+51

的質(zhì)量分數(shù)。c0(Pb)=2.0x10-mol-I；,pKal(H2CO3)=6.4,pK^(H2CO3)=10.3,

PKsp(PbCO3)=12.1o下列說法錯誤的是

A.pH=6.5時，溶液中c(CO；]<c(Pb2+)

B.3(Pb2+)=3(PbCC>3)時,c(Pb2+)<1.0xl05mol-L；1

2++

C.pH=7時,2c(Pb)+c[Pb(OH)]<2c(CO^)+c(HCO3)+c(C1O4)

D.pH=8時，溶液中加入少量NaHCCVs),PbCC)3會溶解

【答案】C

【第一步確定變量】縱坐標(3)為組分中鉛占總鉛的質(zhì)量分數(shù)，橫坐標為pH。

【第二步分析圖像】

由圖可知，pH=6.5時3(Pb2+)>50%,即c(Pb2+)>lxlO-5mo]/L,貝|c(CO：)三比面巧工=六濟mol/L=l(T

7-1mol/L<c(Pb2+),A正確。

由圖可知，6(Pb?+尸3(PbCCh)時，溶液中還存在Pb(OH)+,根據(jù)co(Pb2+)=2.0xlO-5moi/L和Pb守恒，溶液中

c(Pb2+)<1.0xl0-5mol/L,B正確。

【第三步綜合判斷】

溶液中的電荷守恒為2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]+c(H+)=2c(CO；)+c(HCO；)+c(CIO；)+2c[Pb(CO3]+c(OH),

+2++

pH=7時溶液中c(H)=c(OH),則2c(Pb)+c[Pb(OH)]=2c(CO;")+c(HCO；)+c(ClO；)+2c[Pb(CO3)^],C項

錯誤。

[1-14

NaHCO3溶液中HCO3的水解平衡常數(shù)為*/口二八、=*\七。*>11?2co3),NaHCO3溶液呈堿性，

Kal(H2CU3)

加入少量NaHCCh固體，溶液pH增大，PbCCh轉(zhuǎn)化成Pb(CC)3)；而溶解，D正確。

2.(2024?浙江6月卷)室溫下，H2s水溶液中各含硫微粒物質(zhì)的量分數(shù)6隨pH變化關(guān)系如下圖[例如

5(H2S)=CC]°已知：

(H2S)^S-)+(S-)Ksp(FeS)=6.3xl0-,Ksp[Fe(OH)2]=4.9xlO'\

下列說法正確的是

A.溶解度：FeS大于Fe(OH)z

B.以酚醐為指示劑(變色的pH范圍8.270.0),用NaOH標準溶液可滴定H2s水溶液的濃度

C.忽略S?一的第二步水解，0.10mol/L的Na2s溶液中s”水解率約為62%

D.O.OlOmol/L的FeCl2溶液中加入等體積0.20moVL的Na2s溶液，反應(yīng)初始生成的沉淀是FeS

【答案】C

【解析】在H2s溶液中存在電離平衡：H2S.+H++HS-、HS:-H++S2-,隨著pH的增大，H2s的物質(zhì)的量

分數(shù)逐漸減小，HS-的物質(zhì)的量分數(shù)先增大后減小，S2-的物質(zhì)的量分數(shù)逐漸增大，圖

13

變化，由①和②交點的pH=7可知Ka/(H2S)=lxl(y7,由②和③交點的pH=13.0可知&2(H2S)=lxlO-o

A.FeS的溶解平衡為FeS(s).,Fe2+(aq)+S2-(aq),飽和FeS溶液物質(zhì)的量濃度為"/(FeS)=J6.3X10Y

92+

mol/L=屈xlO-mol/L,Fe(OH)2的溶解平衡為Fe(OH)2Fe(aq)+2OH(aq),飽和Fe(OH)2溶液物質(zhì)的量

濃度為"moi/L=VI五？xl(?6mol/L>必xl(?9mol/L,故溶解度：FeS小于

Fe(OH)2,A項錯誤；

B.酚配的變色范圍為8.2~10,若以酚獻為指示劑，用NaOH標準溶液滴定H2s水溶液，由圖可知當(dāng)酚麟

發(fā)生明顯顏色變化時，反應(yīng)沒有完全，即不能用酚醐作指示劑判斷滴定終點，B項錯誤；

C.Na2s溶液中存在水解平衡S2-+H2OLHS-+OH-、HS-+H2O.-H2S+OH-(忽略第二步水解)，第一步水

解平衡常數(shù)心儼尸『2=5詈2=/歹■創(chuàng)，設(shè)水解的弦的濃度為,

mol/L,貝二=0」，解得xM.062,S?-的水解率約為"迎史匹xl00%=62%,C項正確；

0.1-x0.1mol/L

D.O.Olmol/LFeCL溶液中加入等體積0.2mol/LNa2s溶液，瞬間得到0.005mol/LFeC12和O.lmol/LNa2s的

2+24

混合液，結(jié)合C項，瞬時c(Fe)c(S)=0.005mol/Lx(0.1mol/L-0.062mol/L)=1,9x10>Ksp(FeS),

KFeZ+^gHAO.OOSmol/LxQO62moi/L)2=1.922x10-5>Ksp[Fe(OH)2],故反應(yīng)初始生成的沉淀是FeS和

Fe(OH)2,D項錯誤；

答案選C。

類型03沉淀溶解平衡圖像

?真題示例

3.(2024?黑吉遼卷)25℃下，AgCl、AgBr和AgzCrO’的沉淀溶解平衡曲線如下圖所示。某實驗小

組以KzCrO4為指示劑，用AgNC>3標準溶液分別滴定含CL水樣、含BF水樣。

已知：①AgzCrO’為磚紅色沉淀；

②相同條件下AgCl溶解度大于AgBr；

③25℃時,pKa_（H2CrO4）=0.7,pKa2（H2CrO4）=6.5o

pAgr-lgl^AgMmolL）1

KtmolL

代衣B門左cio：）

下列說法錯誤的是

A.曲線②為AgCl沉淀溶解平衡曲線

B.反應(yīng)Ag《rC)4+H+2Ag++HCrC>4的平衡常數(shù)K=l()s2

C.滴定CL時，理論上混合液中指示劑濃度不宜超過102°mol-V

c(Br]

D.滴定Bf達終點時，溶液中/：~\二10

c(CrO4)

③里版答題

【答案】D

【第一步確定變量】該圖像為3種難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡對數(shù)曲線。

【第二步分析圖像】

由于AgCl而AgBrm陰.

陽離子外數(shù)比均為I:I.

:7n

即西看圖*平行.所以Kn,(Ag^CrO^^Ag)Xc(CrO4>=(lO-^XIO^=IO-

①代表AgjCrO』.由于

相同條件下.AgCl港

蟀度大于AgBr.即

K^AgCI)>K,p(AgBr),

所以②代表AgCl.AiE

?.則③代表AgBr.

心(AgBrMAgJXdBrEN」X1(>61=10叫

【第三步綜合判斷】

反應(yīng)A