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文檔簡(jiǎn)介

§3-3.影響化學(xué)反應(yīng)速率原因

3.1濃度對(duì)反應(yīng)速率影響定量討論:質(zhì)量作用定律:

基元反應(yīng):aA+bB=mG+nDV=k.[A]a

.[B]b

——速率方程

方程中:

①溫度T一定,[A]=[B]=1mol/lv=k,此時(shí)k稱為速率常數(shù),不一樣反應(yīng),k大則v大,同一反應(yīng),k與T、催化劑相關(guān),與濃度無關(guān);

11/17

②給定反應(yīng),T定,k一定,v與濃度成正比。如:A+B=2D起始ab(mol/l)有v=k.a.b若濃度為3a3b(mol/l)則v=9k.a.b③質(zhì)量作用定律適應(yīng)于基元反應(yīng);氣體反應(yīng)其濃度能夠分壓表示;固體或純液體參加反應(yīng),其濃度在方程中不出現(xiàn)。3.2溫度對(duì)反應(yīng)速率影響

試驗(yàn)122/17從大量試驗(yàn)事實(shí)總結(jié)兩條規(guī)則:1、范德荷甫規(guī)則2、阿侖尼烏斯公式R:8.314J.mol.K-1;T:絕對(duì)溫度;A:特征常數(shù)。

33/17

該式是k與T、Ea定量關(guān)系:①不一樣反應(yīng),T同Ea不一樣,則Ea↑、k↓、v↓②給定反應(yīng),A、R、Ea為定值,則T↑、k↑v↑③經(jīng)數(shù)學(xué)處理,進(jìn)行定量計(jì)算:對(duì)取對(duì)數(shù)令T1~k1;T2~k2則

44/172-1得:

當(dāng)考慮濃度不變時(shí),則v=k,故

此式表達(dá)ΔT對(duì)△v(Δk)影響55/17

公式應(yīng)用:①求Ea,求k2,求△v(Δk)例P81例4.2②討論ΔT為定值,對(duì)△v(Δk)影響程度,從式

當(dāng)不一樣反應(yīng),ΔT改變?yōu)槎ㄖ禃r(shí),Ea↑,則(△v↑)、Δk↑、66/17

例Q+A+BC+D-Q吸熱反應(yīng)ΔH

>0△H=Ea正-Eb逆Ea正>Eb逆

令T從T1→T2,T2>T1(升溫);則△T>0則

結(jié)論:升溫,活化能大反應(yīng)其速率改變程度大于活化能小反應(yīng)速率改變程度。當(dāng)T1降到T2,ΔT<0,則,Ea大反應(yīng)其反應(yīng)速率改變受T作用程度大。77/17

③討論T改變對(duì)k影響程度

給定反應(yīng)(Ea為定值),當(dāng)T1—T2取值不一樣時(shí),則Δk不一樣:若T1—T2取小值(低溫區(qū))T1—T2取大值(高溫區(qū))300—5001000—T2—T1=200T2—T1=1000T2×T1=150000T2×T1=000ΔT/(T2-T1)=1.3×10-3(大)ΔT/(T2-T1)=5×10-4(小)∴

88/17

即:低溫區(qū)Δk改變大,高溫區(qū)Δk改變小。

∴同一反應(yīng),在低溫區(qū)反應(yīng)速度改變比在高

溫區(qū)改變敏感。

例6測(cè)得反應(yīng)N2O5(g)=N2O4(g)+1/2O2(g)在298K時(shí)速度常數(shù)為3.4×10-5s-1,在328K時(shí)速度常數(shù)為1.5×10-3s-1,求:①反應(yīng)活化能及指前因子A;②溫度自298K至328K時(shí)反應(yīng)速度變化。99/17

解:①依據(jù)題意,已知:T1=298K,T2=328K;k1=3.4×10-5S-1,k2=1.5×10-3S-1R=8.314J·mol-1·K-1代入公式,得求得Ea=1.03×105(J·mol-1)

由公式:1010/17解之得:A=3.0×1013(S-1)②由公式:1111/17解得:

k2/k1=44.7——即當(dāng)溫度自298K→328K,反應(yīng)速度增加到原來44.7倍。3.3催化劑對(duì)反應(yīng)速率影響1、均相催化定義:指反應(yīng)物和催化劑處于同一相反應(yīng)之。如:SO2(g)+O2(g)SO3(g)催化機(jī)理:中間產(chǎn)物學(xué)說:在均相催化中,催化劑加入使反應(yīng)產(chǎn)生一個(gè)中間產(chǎn)物,由此改變反應(yīng)路徑,降低反應(yīng)活化能,使反應(yīng)加速。

NO1212/17

以式表示:A+B無催化A+B→ABEa

有催化、加催化劑K:A+K→AKE催<EaAK+B→AB+KE催<Ea

1313/17例:以下反應(yīng):2H2O22H2O+O2

催化劑.1414/172、多相催化催化機(jī)理:(活化中心理論)認(rèn)為催化劑存在一個(gè)活化中心,活化中心對(duì)反應(yīng)物分子發(fā)生化學(xué)吸附,造成:⑴在吸附層反應(yīng)物分子密集,濃度增大,使反應(yīng)加速;⑵使反應(yīng)物分子發(fā)生變形,以致減弱反應(yīng)物分子內(nèi)部原子間鍵,降低反應(yīng)活化能,使反應(yīng)加速。1515/174、酶催化反應(yīng)

P86-87

酶--是一個(gè)特殊含有催化活性生物催化劑,其催化反應(yīng)速率與反應(yīng)物(又稱為底物)濃度無關(guān),表現(xiàn)為零級(jí)反應(yīng)。除了含有普通催化劑特點(diǎn)外,還含有以下特點(diǎn):

(1)催化效率高。(2)反應(yīng)條件溫和。。(3)高度特異性。1616/17

5、催化反應(yīng)相關(guān)計(jì)算如:CH3CHOCH4+CO無催化Ea=190kJ/mol加催化劑Ea=136kJ/mol代入阿氏公式

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