結(jié)構(gòu)期末習(xí)題課-(1)省公開(kāi)課一等獎(jiǎng)全國(guó)示范課微課金獎(jiǎng)?wù)n件

第五章多原子分子結(jié)構(gòu)（一）雜化軌道理論價(jià)電子對(duì)互斥理論（VSEPR）HMO與先定系數(shù)法前線軌道理論和軌道對(duì)稱(chēng)性守恒理論務(wù)必要掌握內(nèi)容第1頁(yè)第五章多原子分子結(jié)構(gòu)（一）5.11以下分子和離子中幾何構(gòu)型與化學(xué)鍵。（1）CO2CO2,以碳原子為中心原子，使用VSEPR理論考慮：成鍵數(shù)：2孤對(duì)電子或單電子數(shù)：0中心原子雜化方式：SP雜化構(gòu)型：直線型化學(xué)鍵：σ鍵與兩個(gè)大Π34鍵（2）H2S

成鍵數(shù)：2孤對(duì)電子對(duì)數(shù)：2中心原子雜化方式：SP3雜化構(gòu)型：V型化學(xué)鍵：σ鍵（3）PCl3成鍵數(shù)：3孤對(duì)電子對(duì)數(shù)：1中心原子雜化方式：SP3雜化構(gòu)型：三角錐型化學(xué)鍵：σ鍵

（4）CO32-成鍵數(shù)：3孤對(duì)電子對(duì)數(shù)：0中心原子雜化方式：SP2`雜化構(gòu)型：平面三角型化學(xué)鍵：σ鍵與Π46大π鍵第2頁(yè)第五章多原子分子結(jié)構(gòu)（一）（4）NO3-成鍵數(shù)：3孤對(duì)電子對(duì)數(shù)：0中心原子雜化方式：SP2`雜化構(gòu)型：平面三角型化學(xué)鍵：σ鍵與Π46大π鍵（5）SO42-成鍵數(shù)：4孤對(duì)電子對(duì)數(shù)：0中心原子雜化方式：SP3`雜化構(gòu)型：四面體型

化學(xué)鍵：S-O間為σ鍵與π鍵第3頁(yè)第五章多原子分子結(jié)構(gòu)（一）5.23試用前線軌道理論說(shuō)明：C2H4+Br2CH2BrCH2Br不可能是基元反應(yīng)。

答：C2H4：HOMOLUMO

Br2:HOMOπ2p*

LUMOσ2p*

C2H4HOMO與Br2LUMO對(duì)稱(chēng)性不匹配C2H4LUMO與Br2HOMO對(duì)稱(chēng)性即使匹配，但C2H4LUMO與Br2HOMO反應(yīng)即Br2電子向C2H4轉(zhuǎn)移，因?yàn)锽r2電負(fù)性顯著大于C2H4，這個(gè)過(guò)程在能量上很不利，無(wú)法發(fā)生，所以不可能是基元反應(yīng)。第4頁(yè)第五章多原子分子結(jié)構(gòu)（一）5.24使用軌道對(duì)稱(chēng)守恒原理討論己三烯環(huán)合反應(yīng)對(duì)光和熱選擇性。順旋對(duì)旋第5頁(yè)第五章多原子分子結(jié)構(gòu)（一）對(duì)旋：σv對(duì)稱(chēng)性匹配，加熱可反應(yīng)第6頁(yè)第五章多原子分子結(jié)構(gòu)（一）順旋：C2對(duì)稱(chēng)性不匹配，光照可反應(yīng)第7頁(yè)第五章多原子分子結(jié)構(gòu)（一）試用HMO或先定系數(shù)法討論環(huán)丙烯基C3H3π電子分子軌道及其對(duì)應(yīng)能級(jí)。第8頁(yè)第五章多原子分子結(jié)構(gòu)（一）第9頁(yè)第五章多原子分子結(jié)構(gòu)（一）先定系數(shù)法求解：對(duì)稱(chēng)狀態(tài)

第10頁(yè)第六章多原子分子結(jié)構(gòu)（二）硼烷結(jié)構(gòu)配位化合物理論：價(jià)鍵理論，晶體場(chǎng)理論，配位場(chǎng)理論。配位化合物結(jié)構(gòu)：18電子規(guī)則務(wù)必要掌握內(nèi)容第11頁(yè)第六章多原子分子結(jié)構(gòu)（二）6.2導(dǎo)出B4H10可能styx數(shù)，并畫(huà)出對(duì)應(yīng)結(jié)構(gòu)。解：BnHn+ms:B-H-B;t:B-B-B;x:BH2y:B-Bx=m-st=n-sy=(2s-m)/2B4H4+6:x=6-st=4-sy=(2s-6)/2因?yàn)閠≥0y≥0,所以3≤

s≤4，即s=3或s=4?？赡躶tyx數(shù)為3103及401231034012第12頁(yè)第六章多原子分子結(jié)構(gòu)（二）6.10

配合物[Co(NH3)4Cl2]只有兩種異構(gòu)體，若此配合物為正六邊形構(gòu)型有幾種異構(gòu)體？若為三角柱形時(shí)又有幾個(gè)異構(gòu)體？那么到底應(yīng)是什么構(gòu)型？六邊形三角柱八面體第13頁(yè)第六章多原子分子結(jié)構(gòu)（二）6.17判斷以下離子是高自旋還是低自旋，畫(huà)出d電子排布方式，說(shuō)明配離子磁性，計(jì)算晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能。解：Mn(H2O)62+:中心離子電子態(tài)d5H2O較弱，采取弱場(chǎng)即電價(jià)配位，高自旋。順磁。穩(wěn)定化能0。

Fe(CN)64-:中心離子電子態(tài)d6CN-為強(qiáng)配體，采取強(qiáng)場(chǎng)八面體場(chǎng)即共價(jià)配位，低自旋。逆磁。穩(wěn)定化能（46）Dq+3Pair。Co(NH3)63+:中心離子電子態(tài)d6NH3為弱強(qiáng)配體，采取強(qiáng)場(chǎng)八面體場(chǎng)即共價(jià)配位，低自旋。逆磁。穩(wěn)定化能（46）Dq+3Pair。

FeF63-:中心離子電子態(tài)d5F-較弱，采取弱場(chǎng)即電價(jià)配位，高自旋。順磁。穩(wěn)定化能0。第14頁(yè)第六章多原子分子結(jié)構(gòu)（二）6.21作圖給出以下每種配位離子可能出現(xiàn)異構(gòu)體。（1）[Co(en)2Cl2]+(2)[Co(en)2NH3Cl]2+第15頁(yè)第六章多原子分子結(jié)構(gòu)（二）(3)[Co(en)

(NH3)2Cl2]2+6.25畫(huà)出Fe2(CO)6(u2-CO)3(82+29+2)/2=18滿足18電子規(guī)則端接只與一個(gè)Fe形成反饋鍵，C-O鍵受到減弱程度較小。橋接收到兩個(gè)Fe電子反饋C-O鍵較弱，振動(dòng)波長(zhǎng)較長(zhǎng)波數(shù)較小。第16頁(yè)第六章多原子分子結(jié)構(gòu)（二）6.26用18電子規(guī)則推測(cè)以下分子幾何構(gòu)型（1）V2(CO)122個(gè)V共有5

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