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文檔簡(jiǎn)介
第一節(jié)氧化復(fù)原反響
1、根據(jù)下列三個(gè)反響,排出氧化劑氧化性強(qiáng)弱依次:
A.4HCl+MnO2=MnCI2+CI21+2H2O
B.16HCl+2KMnO4=2KCl+2MnCl2+5Cl2t+8H2O
CuCl2
C.4HCH-O2==2C12t+2H2O
解析:這三個(gè)反響中復(fù)原劑都是鹽酸。不同氧化劑及同一復(fù)原劑反響時(shí),若反響越易發(fā)
生,則氧化劑氧化性越強(qiáng),反之就弱,故其氧化性依次由強(qiáng)到弱:KMnO4>MnO2>O2o
2、配平氧化復(fù)原方程式:P40+ChFY=POCh+P2CI5
解析:本題中汽0中P元素對(duì)應(yīng)有兩種產(chǎn)物,故設(shè)P4。化學(xué)計(jì)且數(shù)為“I”。用待定系
數(shù)法配平關(guān)鍵是選準(zhǔn)一種物質(zhì)化學(xué)計(jì)量數(shù)為1。令PQ+m”2POCb+cPzCk,由原子守恒
得:
代入整理得:4P4O+21CI2MPOCI5+6P2CI5
3、配平下列方程式:Fe3C+HNO3=Fe(NO3)3+NO2+C02+H20
解析:困難物質(zhì)Fe3c按常規(guī)化合價(jià)分析無(wú)法確定Fe和C詳細(xì)化合價(jià),此時(shí)可令組成
該物質(zhì)各元素化合價(jià)為零價(jià),再根據(jù)化合價(jià)升降法配平。
再用視察法,不難確定各物質(zhì)化學(xué)計(jì)量數(shù)為:1、22、3、13、I、11,故為Fe3C+
22HNO3=3Fe(NO3)3+13NO2t+CO2t+11H2O
4、NH4NO3FY=N24-HNO34-H2O
解析:NH4NO3中N平均化合價(jià)為+1價(jià),則元素化合價(jià)升降關(guān)系為:
2N2(+1-0)降2X1
N+一+5升4X1
用視察法調(diào)整確定各物質(zhì)化學(xué)計(jì)量數(shù),故:
5NH4NO3=4N2t+9H2O+2HNO3
注:若配平常不用此平均標(biāo)價(jià)法,則要分析同種元素化合價(jià)升降關(guān)系。
NH;->N2,NO3fN2,決不會(huì)出現(xiàn)化合價(jià)穿插現(xiàn)象,即不會(huì)出現(xiàn)NH;fNO,狀況。
5、問(wèn)四氧化三鐵中鐵氧化數(shù)為多少?
解析:已知氧氧化數(shù)為-2,設(shè)鐵氧化數(shù)為+笳
貝Ij3x+4X(—2)=0
Q
所以Fe3O4中Fe氧化數(shù)為十:。
注:氧化數(shù)可以為分?jǐn)?shù)。
6、用離子一電子法配平下列方程:
KMM+FeSO,+H2sCh
FY=MnSO4+Fe2(SO4)3+K2SO4+H2O
解析:①寫(xiě)出反響離子表達(dá)式:
2++2+3+
MnO;+Fe+HFY=Mn+Fe+H2O
②分別寫(xiě)出氧化和復(fù)原半反響:Fe2+-e-Fe3+X5
+2+
MnO;4-8H+5e-*Mn+4H2OX1
③根據(jù)反響過(guò)程中得失電子相等原則,配平氧化劑和復(fù)原劑系數(shù):
2++2+3+
MnO;+5Fe+8H=Mn+5Fe+4H2O
④H2sO4作介質(zhì)時(shí),化學(xué)方程式可寫(xiě)為:
2KMnO4+10FeSO4+8H2so4=K2so4+2MnSO4+5Fe2(SO4)3+8Hq
注:離子一電子法配平關(guān)鍵是把氧化復(fù)原反響方程式拆為兩個(gè)半反響式,再利用電子得
失守恒即可消去電子,得方程式。
7、計(jì)算由標(biāo)準(zhǔn)氫電極和標(biāo)準(zhǔn)鎘電極組成電池自由能。
七一代數(shù)值較小電極應(yīng)作原電池負(fù)極,E一代數(shù)值較大電極為正極,因此電池符號(hào)可表
2+
示為:(-)Cd|Cd(lmol/L)//H*(lmoVL)|H2(Pt)(+)
G=-nF聲=-2X96500X0.4026=-77701.8J/mol
第二節(jié)禽子反響和寓子方程式
1、在pH=l無(wú)色透亮溶液中不能大量共存離子組是()
A.AP+、Ag+、cr
B.Mg2+、NH:、NO,、Cl
C.Ba2\K\CH3coO,F(xiàn)e3+
D.ZM+、Na\NO]、SO^-
解析:A組由于Ag++cr=AgCU而不能共存;C組因生成弱電解質(zhì)(H++CH3COO-
二CH3coOH)而不能共存,且Fe"是棕黃色,故答案為A、Co
注:解答此類(lèi)題關(guān)鍵是駕馭離子能否共存推斷規(guī)則。
2、重金屬離子有毒性。試驗(yàn)室有甲、乙兩種廢液,均有確定毒性。經(jīng)化驗(yàn)甲廢液呈堿
性,主要有毒離子為Ba2+離子,如將甲、乙廢液按確定比例混合,毒性明顯降低。乙廢液中
不行能含有離子是()
A.CM+和SO;-B.CM?和。一
C.K+和SO『D.Ag+和NO,
解析:沉淀Ba?+必需用SOf,而在A、C兩選項(xiàng)中均含有SOf,但C項(xiàng)中K+無(wú)毒性,
A項(xiàng)中C/+可及甲廢液中OH一反響生成Cu(OH”沉淀,從而降低毒性。本題答案為A。
注:設(shè)法使重金屬離子轉(zhuǎn)化為沉淀,使其毒性明顯降低。若僅考慮將Ba?+沉淀為BaSO4t
即選C。
3、下列反響離子方程式錯(cuò)誤是()
A.等物質(zhì)量Ba(OH”及NH二HS04在溶液中反響:
2+
Ba+2OH"+NH:+H++S若=BaSC)4I+NH3?H2O+H2O
B.氫氧化鐵及足量氫澳酸溶液反響:
+2+
Fe(OH)3+3H=Fe+3H21+H2O
C.足量CO2通入飽和碳酸鈉溶液中:
C02++H20=2HCO3
D.向碳酸氫鈉溶液中滴加少量澄清石灰水:
2+
Ca+2HCO3+2OH=CaCO31+CO,+2H2O
解析:對(duì)于A:HSO]在水溶液中進(jìn)一步電離成H+和SOf,且Ba(OH)2及NH4HSO4
等物質(zhì)量反響,故NIV及H+分別及OFT反響,故A正確。對(duì)于B,線溟酸是強(qiáng)酸,F(xiàn)e(OH)3
犯難溶物,故也正確。對(duì)于C,由于NaHCO3溶解度小于Na2co3,且Na2cO3為飽和溶液,
故析出是NaHCCh晶體,故C錯(cuò)誤。對(duì)于D,Ca(OH)2少量,故溶液中還有CO,存在,若
Ca(0H)2過(guò)量,則不能有COg存在。故D正確。本題答案為C。
注:本題結(jié)合元素化合物學(xué)問(wèn),從多個(gè)側(cè)面考察對(duì)離子方程式正誤推斷。有同學(xué)對(duì)D
選項(xiàng)產(chǎn)生疑心:產(chǎn)物中陰離子是COf還是0H?細(xì)致分析可發(fā)覺(jué),參加石灰水是少量,〃(0H
—)<〃(HCO〉因此0H一及HCO,反響將全部消耗,故D選項(xiàng)不符合題意。
4、下列反響離子方程式書(shū)寫(xiě)正確是()
A.向氫氧化鈉溶液中通入少量CO?:OH+CO2=HCOJ
-
B.用氨水汲取少量SO2:2NH3-H2O+SO2=2NHi+S01+H20
3+
C.向硝酸鋁溶液中參力口過(guò)量氨水:A1+4NH3?H2O=AIO2+4NHJ+2H2O
3+2++
D.向Fe2(SO4)3酸性溶液中通入足量H2S:Fe+H2S=Fe+SI+2H
解析:A選項(xiàng)因?yàn)镃O2量少,只能生成CO(,錯(cuò)誤;C選項(xiàng)中生成A1(OH)3沉淀不及
弱堿氨水反響生成A1O£,錯(cuò)誤;D選項(xiàng)中離子方程式電荷不守恒,故B選項(xiàng)正確。
注:要駕馭離子方程式書(shū)寫(xiě)規(guī)則,且電荷守恒原理是推斷離子方程式一條重要原理,務(wù)
必熟識(shí)其應(yīng)用。
5、(1)向NaHSCh溶液中逐滴參加Ba(OH)2溶液至中性,請(qǐng)寫(xiě)動(dòng)身生反響離子方程式:
(2)在以上中性溶液中接著滴加Ba(OH)2溶液,請(qǐng)寫(xiě)出此步反響離子方程式:
解析:因NaHSO’是二元強(qiáng)酸酸式鹽,可以理解成全部電離。當(dāng)反響后溶液是中性時(shí)其
2+
反響式為2NaHSO4+Ba(OH)2二BaSO4I4-Na2SO4+2H2O,離子方程式是2田+SOf+Ba
+20H=BaSO4I+2H2Oo此時(shí)中性溶液中只有Na2sO4溶液,參加Ba(OH)2離子方程式應(yīng)
2+-
為:Ba+SO4=BaSO4I。
注:酸式鹽及堿反響,狀況比較困難。因?yàn)橛蓞⒓訅A量不同,其產(chǎn)物有所不同,所以建
議先寫(xiě)成化學(xué)式方程式再改寫(xiě)成離子方程式。
6、某待測(cè)液中可能含有Fe2+、Fe3\Ag\Al3\Ba2\Ca2\NH;等離子,進(jìn)展了下
述試驗(yàn)(參加酸、堿、氨水、濱水都過(guò)量):
根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果:
(1)斷定待測(cè)液中有無(wú)Ba2+、Ca2+離子,并寫(xiě)出理由。o
(2)寫(xiě)出沉淀D化學(xué)式:。
(3)寫(xiě)出從溶液D生成沉淀E離子反響方程式:o
解析:澳水能將Fe2+弱化成Fe3+,因此無(wú)論原待測(cè)液含F(xiàn)e?+、Fe"中一種或二種,最終
沉淀D均為Fe(OH)3,而沉淀E則確定為A1(OH)3,沉淀C中有Fe(OH)3、A1(OH)3兩種沉
淀。在此Fe,-、A伊及強(qiáng)、弱堿反響相像性和差異性得到了很好表達(dá)。答案為:(1)至少含
Ba2\Ca2?中一種,因?yàn)镃aS04微溶,BaSO’難溶;
(2)Fe(OH)3
-
(3)2A102+CO2+3H2O=2A1(OH)3I+C0,
(3)對(duì)反響①,因△為=1,所以壓力增大,有利于反響逆向挪動(dòng)。
對(duì)反響②,因/為=一1,所以壓力增大,有利于反響正向挪動(dòng)。
對(duì)反響③,因1,所以壓力增大,有利于反響正向挪動(dòng)。
3、多硫化鈉Na2sx(x22)在構(gòu)造上及NazCh、FeS2>CaC2等有相像之處。Na2sx在堿
性溶液中可被NaClO氧化為Na2s04,而NaClO被復(fù)原為NaCl,反響中Na2sx及NaClO物
質(zhì)量之比為1:16,則x值是()
A.5B.4C.3D.2
解析:CKT變成C「,需得到2e,則
CIO-+H2O+2e-=Cr+2OH-
而葉需失去。一2)乂6?一+2乂7-=(64+2)廣,這個(gè)結(jié)果可這們理解,Sf中2個(gè)S化
合價(jià)為一1價(jià),由一1價(jià)變成SOf+6價(jià)需失去7e,則另外。一2)個(gè)S化合價(jià)為。價(jià),由0
價(jià)變成SOf+6價(jià)需失去6e,因此1個(gè)S:共需失去(6x+2)e,反響式為:+8AOH
—(6x4-2)e=XSO4-+4xH2O
由這兩個(gè)電極反響式及1:16,可得到以下關(guān)系式:
2:(6x+2)=l:16得x=5
所以,本題答案為A。
4、反響NO+O2+NO2+H2O-HNO3(未配平)是一個(gè)有多組計(jì)量數(shù)(即系數(shù))化學(xué)
方程式,當(dāng)氧氣有1/3被NO復(fù)原時(shí),參與反響各物質(zhì)計(jì)量數(shù)之比為()
A.4、9、24、14、28B.1、1、1、1、2
C.8、9、12、10、20D.隨意比均可
解析:由于題中氧化及原是有條件,就必需按條件特殊處理,不能按常規(guī)配平。
常規(guī)配平:
即為B,但不符合題意。題意要求有1/3氧氣被NO復(fù)原,應(yīng)按此配平,詳細(xì)如下:
所以應(yīng)選Ao
5、次磷酸(H3Po2)是一種強(qiáng)復(fù)原劑,將它參加C11SO4水溶液,加熱到40C?50C,析
出一種紅棕色難溶物A。經(jīng)鑒定:反響后溶液是磷酸和硫酸混合物;X射線衍射證明A是
一種六方晶體,構(gòu)造類(lèi)同于纖維鋅礦(ZnS),組成穩(wěn)定,A主要化學(xué)性質(zhì)如下:①溫度超
過(guò)60℃,分解成金屬銅和一種氣體;②在氯氣中著火;③及鹽酸反響放出氣體。
(1)寫(xiě)出A化學(xué)式。
(2)寫(xiě)出A生成反響方程式。
(3)寫(xiě)出A及Cb反響化學(xué)方程式。
(4)寫(xiě)出A及鹽酸反響化學(xué)方程式。
解析:由題意得知反響為:H3PO2+C11SO4-H3P04+A(未配平)。
復(fù)原劑H3P04中P(+1價(jià))被氧化成P(+5價(jià)),而S價(jià)態(tài)沒(méi)變,那么氧化劑只可能
是Cu2+,但只可能被復(fù)原為Cu+說(shuō)明A中沒(méi)有Cu+,因?yàn)锳在溫度超過(guò)60℃時(shí)會(huì)分解成Cu
和一種氣體,反過(guò)來(lái)也說(shuō)明A中還有一種非金屬原子,且分解時(shí)生成氣體;而在反響體系
中非金屬元素只有O、S、P、H四種,0、P和S都不行Cu2。、Cu3P和Cu2s都已不像ZnS
那樣由不同元素組成雙原子化合物(習(xí)慣上稱(chēng)這樣化合物為二元化合物),唯一可能是CuH,
它屬于二元化合物,且分解后生成Cu和H2,可以在氯氣中燃燒生成氯化銅和氯化氫,及鹽
酸生成H2。所以A是CuH。
詳細(xì)解答如下:
(1)CuH
(2)4CUSO4-3H3PO2+6H2O=4CUHi+3H3Po4+4H2so4
(3)2CuH+3C12=2CUC12+2HC1
(4)CUH+HC1=CUC1+H2t或CUH+2HC1=HCUC12+H2t或CUH+3HC1=H2CUC13+
H2t
[若鹽酸濃度不夠,Cu(I)會(huì)發(fā)生歧化反響;若在較濃鹽酸中,C「是配位體,可形成酸配
位酸]
6、長(zhǎng)期以來(lái)始終認(rèn)為氟含氧酸不存在。但是自1971年斯圖爾杰和阿佩里曼(美)勝利
地合成了次氟酸后,這種論點(diǎn)被劇烈地動(dòng)搖了。他們是在0℃以下將氟化物從細(xì)冰末上面通
過(guò),得到了亳克量次氟酸。
(1)寫(xiě)出次氟酸構(gòu)造式并指出各元素氧化數(shù)。寫(xiě)出斯圖杰爾和阿佩里曼方法制備該酸
反響方程式。
(2)下面給出了幾個(gè)分子和基團(tuán)化學(xué)鍵鍵能:
0OHOFHF
H22F2
E(kJ,mol-1)432494155424220566
試計(jì)算次氟酸生成熱(即從單質(zhì)生成Imol該酸反響熱效應(yīng))。
(3)為什么次氟酸不穩(wěn)定?試預(yù)料它分解可能途徑,求出次氟酸分解熱效應(yīng)值。
(4)次氟酸剎那間能被熱水所分解,此時(shí)得到溶液既表現(xiàn)有氧化性(對(duì)于碘化鈉),又
表現(xiàn)有復(fù)原性(對(duì)于高鋅酸鹽),試推斷次氟酸在水解時(shí)能生成什么產(chǎn)物?寫(xiě)出全部反響方
程式。
解析:(1)氟及冰反響,生成H0F,當(dāng)ImolFz及Imol水作用時(shí),除生成1molHOF
外,還剩1mol氟原子和1mol氫原子,因此還有另一產(chǎn)物為HF,所以反響方程式為F2+
H2O=HF+HOF,HOF為共價(jià)化合物,只有兩個(gè)未成對(duì)電子,故氧原子應(yīng)位于氫原子和氟原
子中間,分別及氫原子和氟原子各形成一個(gè)共價(jià)鍵,故其構(gòu)造式為H—O—F。它構(gòu)造及HOC1
酸相像,其中氟氧化數(shù)是否及次氯酸中CI氧化數(shù)一樣,顯+1價(jià)呢?因氟電負(fù)性比氧大,
吸引電子實(shí)力比氧強(qiáng),它們之間共用電子對(duì)偏向氨,而不偏向氧,所以氟顯一1價(jià)。對(duì)于氯
原子而言,除及氟共用一對(duì)電子外,還及氫共用一對(duì)電子,其吸電子實(shí)力強(qiáng)于氫,故電子對(duì)
偏向氧。因?yàn)橐粚?duì)共用電子對(duì)偏向氧,另一對(duì)共用電子對(duì)偏離氧,故氧氧化數(shù)為0,次氟酸
中各元素氧化數(shù)為:
(2)生成熱是指由穩(wěn)定單質(zhì)生成1摩爾該酸反響熱效應(yīng)。計(jì)算生成熱時(shí),可寫(xiě)出由單
質(zhì)生成該化合物反響方程式,不管該反響是否能發(fā)生。
該反響可■寫(xiě)出如下反響方程式:
(3)由于HOF分子中存在電中性氧原子以及易極化帶正電荷氫原子和帶負(fù)電荷瓶原
子,從而易分解成單質(zhì)02和氟化氫:2HOF=2HF+O2,反響物熱效應(yīng)同樣可由鍵能值求得。
(4)次氟酸被熱水分解,生成物即表現(xiàn)出氧化性,也表現(xiàn)出復(fù)原性,說(shuō)明生成物中有
一種元素化合價(jià)既可上升,也可降低。氟不行能形成此合物,因它無(wú)正價(jià),只有負(fù)價(jià)。由于
HOF中氧為。價(jià),故可能是0價(jià)氧及水中一2價(jià)氧形成了一1價(jià)中間價(jià)態(tài)產(chǎn)物為常見(jiàn)H2O2,
+
故分解產(chǎn)物是過(guò)氧化氫;反響方程式為:HOF+H2OHF+H2O2,2r+H2O2+2H=I2+2H2O,
+2+
5H2O2+2MnO;+6H=2Mn+5O2t+8H2O
+10-1
(1)構(gòu)造式為HOF,各元素氧化數(shù)為H-O-F,反響方程式為F2+H2OHF+HOF。
111
e
(2)-H2+-O2+-F^=HOF;AH=-103.5(kJ.moI)o
(3)不穩(wěn)定緣由在于分子中同時(shí)存在有電中性氧原子、易極化芍正電氫原子和帶負(fù)電
氟原子。分解途徑為:
2HOF=2HF+O2,=-103.5(kJ?moL)
(4)分解產(chǎn)物為H2O2,反響式見(jiàn)上解析(4)
7、為實(shí)現(xiàn)2000年消退碘缺乏病目的,國(guó)家衛(wèi)生部規(guī)定食鹽必需加碘,其中碘以碘酸鉀
或碘化鉀形式存在。
(1)有人烹調(diào)時(shí),把兩種不同廠家消費(fèi)加碘鹽混合,當(dāng)?shù)问炒讜r(shí),產(chǎn)生紫色蒸氣,反
響離子方程式為O
(2)這兩種加碘食鹽可以在潮濕空氣中暴露而加以鑒別,其原理是,
反響離子方程式。
解析:兩種不同廠家含碘鹽中,一家含KL另一家含KK)3。(1)中產(chǎn)生紫色蒸氣(I2),
說(shuō)明10]將「氧化。故答案如下:
(1)反響離子方程式為:
IOJ+5r+6CH3COOH-3I2+6CH3COO+3H2O
(2)其原理是:KI在潮濕空氣里,在陽(yáng)光作用下,會(huì)被空氣氧化產(chǎn)生紫黑色固體(或
紫色蒸氣。而KICh不被空氣氧化。反響離子方程式為:4r+O2+2H2O=2I2+4OH\
第二章物質(zhì)構(gòu)造元素周期律
第一節(jié)原子構(gòu)造和楨外電子桃布
1、下列說(shuō)法是否正確?如不正確,應(yīng)如何改正?
(1)S電子繞核旋轉(zhuǎn),其軌道為一圓圈,而〃電子是走8字形。
(2)主量子數(shù)為1時(shí),有自旋相反兩條軌道。
(3)主量子數(shù)為3時(shí),有3s、3p、3d和3/四條軌道。
解析:本題是涉及電子云及量子數(shù)概念題。必需從根本概念動(dòng)身推斷正誤。
(1)不正確,因?yàn)殡娮舆\(yùn)動(dòng)并無(wú)固定軌道。應(yīng)改正為:s電子在核外運(yùn)動(dòng)電子云圖像
或幾率密度分布是一個(gè)球體,其剖面圖是個(gè)圓。而〃電子云圖或幾率密度分布是一個(gè)紡錘體,
其剖面圖是8形。
(2)不正確。因?yàn)椤?1、/=0、切=0,只有一個(gè)1s原子軌道,應(yīng)改為:主量子數(shù)為1時(shí),
在1s原子軌道中有兩個(gè)自旋相反電子。
(3)不正確。因?yàn)椤?3時(shí),/只能取0、1、2,所以沒(méi)有不另外3s、3p、3d電子云
形態(tài)不同,3P還有〃-0、士1三種空間取向不同運(yùn)動(dòng)狀態(tài),有3個(gè)原子軌道,3d有機(jī)=0、
±1和±2五種空間取向,有5個(gè)原子軌道,因此應(yīng)改為:主量子數(shù)為3時(shí),有9個(gè)原子軌
道。
2、現(xiàn)代原子構(gòu)造理論認(rèn)為,在同一電子層上,可有s、p、d、卜g、h……等亞層,各
亞層分別有1、3、5……個(gè)軌道。試根據(jù)電子填入軌道依次預(yù)料:
(1)第8周期只有____________種元素。
(2)原子核外出現(xiàn)第一個(gè)學(xué)電子元素電子序數(shù)是/
(3)根據(jù)“穩(wěn)定島”假說(shuō),第114號(hào)元素是一種穩(wěn)定同位素,當(dāng)衰期很長(zhǎng),在自然界
都可能可以找到。試推想第114號(hào)元素屬于周期族元素,原子外圍電子構(gòu)型是
解析:本題考察四個(gè)量子數(shù)和電子排布等學(xué)問(wèn)。
(1)根據(jù)電子填充特點(diǎn):(/?—3)g(n—2)J(n—\)dnsnp,可知在第8周期中,含有s、p、
d、于、g,其填充元素種數(shù)為:1X2+3X2+5X2+7X2+9X2=50(種)。解答此間時(shí)還可
以根據(jù)元素原子核外電子排布規(guī)律,用數(shù)學(xué)歸納法得出其通式,求出答案。
周期所能包容
周期數(shù)能級(jí)組電子亞層數(shù)電子數(shù)
元素種數(shù)
115212=2XR2
22s22p228=2X228
33523P628=2X228
43"。4s24P6318=2X3218
54〃。5525P6318=2X3218
64f45dl%s26p6432=2X4232
nMJ2........n伏
綜上歸納,當(dāng)〃為偶數(shù)時(shí),每一能級(jí)最多可包容2皮+1)2個(gè)電子,化簡(jiǎn)即得〃周期
叱主種元素:當(dāng)〃為奇數(shù)時(shí),每一個(gè)能級(jí)組最多可包容2(欠1+1)2個(gè)電子,化簡(jiǎn)即得〃
22
2
周期生里匚種元素。這樣不難推出第8周期所能包容電子數(shù)為50種元素。
2
(2)根據(jù)(1)分析,第一個(gè)出現(xiàn)V元素應(yīng)當(dāng)是第8周期IIIB族,應(yīng)當(dāng)為類(lèi)婀系元素,
其價(jià)電子構(gòu)型為"7/8?.因此它原子序數(shù)為139。
(3)114號(hào)元素可以氮為基注。根據(jù)每一周期元素種數(shù),得知該元素應(yīng)當(dāng)在第七周期,
而位于第七周期稀有元素原子序數(shù)應(yīng)當(dāng)為118號(hào),然后逐步往元素周期表前面推,正好推到
IVA族,因此它價(jià)電子構(gòu)型為7?7〃2。
3、假定某個(gè)星球上元素聽(tīng)從下面量子數(shù)限制。〃=1、2、3…;仁0、1、2……;m=±l;
加產(chǎn)+1/2,則在此星球上,前4個(gè)惰性元素原子序數(shù)各是多少?
解析:根據(jù)量子數(shù)限制,每周期只能有(2〃-1)個(gè)元素(可以后2為例排一下,特殊
留意"F±1及機(jī)產(chǎn)+1/2這兩條限制,看是否只排出3種元素),最終一種元素序數(shù)為
這樣,可得如下周期表形式:
234
56789
10111213141516
滿殼層為惰性元素,即1、4、9、16號(hào)元素。
4、(1)歐洲核子探討中心于1995年9、10月間制成了世界上第一批反原子——共9
個(gè)反氫原子,揭開(kāi)了人類(lèi)制造及利用反物質(zhì)新篇章。反氫原子核電荷數(shù)是,核外電子
數(shù)是。
(2)1974年Dye得到含獨(dú)立Na一離子化合物。試畫(huà)出Na「離子基態(tài)電子組態(tài)。
(3)金屬鈉和鉛合金可局部溶于液氨,形成溶液。該溶液導(dǎo)電史測(cè)定試驗(yàn)證明其中除
少量NH;與NH之外只存在一種陽(yáng)離子和一種陰離子,且它們個(gè)數(shù)比為4:1,陽(yáng)離子只帶一
個(gè)正電荷,陰離子包括9個(gè)原子。試寫(xiě)出該溶液中電解質(zhì)化學(xué)式。
解析:(1)反物質(zhì)探討是現(xiàn)代科學(xué)探討一個(gè)前沿。當(dāng)物質(zhì)及反物質(zhì)相遇時(shí)就會(huì)發(fā)生湮滅,
釋放出能量。反氫原子核電荷是負(fù)電荷,為一1;核外電子則為正電子,正電子數(shù)為1。
(2)金屬在特定條件下也可以帶上負(fù)電荷。Dye利用穴叫筆狀分子逐個(gè)封閉Na+離子,
晶體中有一半Na為Na,Na-基態(tài)電子組態(tài)為Is22s22P63s2。
(3)Na—Pb合金在液氨溶劑作用下,Na易失去電子成為Na+;從元素角度考慮,陰
離子是由Pb原子得電子形成。依題意,陰離子包括9個(gè)原子,又陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比為1:4,
所以陰離子為Pb^。電解質(zhì)化學(xué)式為Na4Pb9。
第二節(jié)元素周期律及元素周期表
1、A元素核外電子排布是4.產(chǎn)4/落則下列說(shuō)法中正確是()
A.A常溫下可及氧氣化合為AO2
B.A可及濃HNO3反響
C.A單質(zhì)有很強(qiáng)金屬性
D.A氯化物Ack可以發(fā)生水解反響
解析:本題考察元素周期律及核外電子排布相關(guān)學(xué)問(wèn)。首先推斷出A在元素周期表中
位置以及是何元素,再利用元素周期律分析各選項(xiàng)正誤。由A核外電子排布4s24P2可知A
在第4周期第NA族,是Ge。IVA族元素位于元素周期表中部,即元很強(qiáng)金屬性,又無(wú)很
強(qiáng)非金屬性。通常金屬性強(qiáng)金屬易及氧氣化合,如K、Na、Ca等;而金屬性弱金屬不易及
氧氣化合,如Cu、Ag、Au等;不很活潑金屬鹽通常簡(jiǎn)潔發(fā)生水解,如鉛鹽、錫鹽等。因
此可推斷出B、D選項(xiàng)符合題意。
2、指出下列元素景族元素還是副族元素?位于周期表第幾周期第幾族?
(1)ls22522p63523p5(2)[Kr]4〃°5525P2
(3)[Ar]3/4$2(4)[Ar]3〃04s/(5)[Ar]4s」
解析:先根據(jù)其外圍電子構(gòu)型確定在元素周期表中位置,再確定其所在周期和族。
(1)“區(qū),HI—VIIIA族或零族,族序數(shù)等于最外層電子數(shù);2+5=7。是第三周期第VIIA。
(2)〃區(qū),HI—VIIA族或零族,族序數(shù)等于最外層電子數(shù):2+2=4,是第五周期第IVA
族。
(3)d區(qū),HI—VHB族或VID族,族序數(shù)等于次外層d電子及最外層s電子之和:3+2=5。
是第四周期第VB族。
(4)去區(qū),I—HB族,族序數(shù)等于其最外層電子數(shù)。是第四周期第IB族。
(5)s區(qū),I—IIA族,族序數(shù)等于其最外層電子數(shù)。是第四周期第IA族。
3、設(shè)想你去某外層星球做了一次科學(xué)考察,采集了該星球上十種元素單質(zhì)樣品,為了
確定這些元素相對(duì)位置以便進(jìn)展系統(tǒng)探討,你設(shè)計(jì)了一些試驗(yàn)并得到如下結(jié)果:
單質(zhì)ABCDEFGHIJ
熔點(diǎn)(C)—500550160210-50370450300260250
及水反響VJV
及酸反響VVJ
及氧氣反響VVVVVVV
不發(fā)生化學(xué)反響V
相對(duì)于A元素
1.08.015.617.123.831.820.029.63.918.0
原子質(zhì)量
根據(jù)元素性質(zhì)周期遞變規(guī)律,試確定以上10種元素相對(duì)位置,并填入下表:
A
B
H
解析:解題關(guān)鍵是打破思維定勢(shì)。首先從熔點(diǎn)和不發(fā)生化學(xué)反響兩欄可確定A、E為不
活潑稀有氣體。再由元素性質(zhì)可得出B、F、G、H性質(zhì)相像,I、C性質(zhì)相像,D、J性質(zhì)相
像。最終結(jié)合相對(duì)于A元素原子質(zhì)量大小依次(F>H>E>G>J>D>D>B>I>A)確定它們相對(duì)
位置。同性相像元素在周期表中位置相鄰,其中相對(duì)原子質(zhì)量相差較大為同族相鄰,相對(duì)較
小為同周期相鄰。然后,根據(jù)相對(duì)原子質(zhì)量小元素其原子序數(shù)小原則排列,故上述元素在表
中相對(duì)位置為:
4、下圖表示元素X前五級(jí)電離能對(duì)數(shù)值,試推想X可能是哪些元素?
解析:本題考察對(duì)圖形分析,要留意圖中縱坐標(biāo)標(biāo)度是對(duì)數(shù)值,因此X元素第二和第
三三電離能之間有突變,說(shuō)明它有兩個(gè)電子簡(jiǎn)潔電離,電離第三個(gè)電子需要破壞8電子構(gòu)型,
所以它是IIA族元素。1撰十示出5個(gè)電子電離能值,因此它不行能是Be。因?yàn)锽e原子總共
X
X
只有4個(gè)電子,綜合分析,X可能是"lg、Ca、Sr或Ba。所以X可能是Mg、Ca、Sr或Ba。
xx
?「g節(jié)化學(xué)徒
1、BF3幾何構(gòu)型為平面正三角形,而NF3卻是三角錐形,試用雜化軌道加以說(shuō)明。
解析:用即2雜化軌道、sp3雜化軌道空間構(gòu)型及等性雜化和不等性雜化軌道加以說(shuō)明。
在BF3中B原子以三個(gè)即2雜化軌道分別及三個(gè)P原子2p軌道形成3個(gè)印2—P。鍵,B
原子三個(gè)卬2雜化軌道是等性雜化軌道,其空間構(gòu)型為平面正三角形,所以BF3幾何構(gòu)型為
平面正三角形。
而NF3中,N原子形成4個(gè)印3雜化軌道,其中有一個(gè)雜化軌道已排布兩個(gè)電子(弧電
子對(duì)),能量稍低,另外3個(gè)雜化凱道僅排1個(gè)電子,能量稍高。N原子用這3個(gè)能量相等、
各排布有1個(gè)電子卬3雜化軌道分別于3個(gè)F原子2〃軌道形成3個(gè)卯3-〃。鍵間夾角小于
109°28'(實(shí)為102.5°)。因此NF3分子幾何構(gòu)型為三角錐形。
2、試分別用價(jià)鍵理論和分子軌道理論說(shuō)明稀有氣體不能形成雙原子分子理由。
解析:從稀有氣體原子間電子不能配對(duì)成鍵和它們鍵極為零分別進(jìn)展說(shuō)明。稀有氣體外
層電子構(gòu)造為如2叩6(He除外),是穩(wěn)定8電子構(gòu)型,現(xiàn)以Ne為例加以說(shuō)明。
價(jià)鍵理論認(rèn)為:
.外層電子構(gòu)造為2522P6或叩|1|,全部電子都已互相成對(duì),當(dāng)兩個(gè)Ne原子
2s2p
接近時(shí),不能再互相配對(duì)(原子中無(wú)未成對(duì)電子),所以Nc不能形成Nez分子。
分子軌道理論認(rèn)為:
若能形成Nez分子,則其分子軌道排布式為:
[KK(O2s)2(司$)2(,/入)2(乃2%)2(42必)2(君「,)2(乃;區(qū))2((7?。?]
所以Ne不能形成雙原子分子。
3、NSF是一種不穩(wěn)定化合物,它可以聚合成三聚分子A,也可以加合一個(gè)『生成B,
還可以失去一個(gè)F-變成C。
(1)試寫(xiě)出NSF和產(chǎn)物A、B、CLewis構(gòu)造式。
(2)預(yù)期A、B、C中哪一個(gè)N—S鍵最長(zhǎng)?哪一個(gè)N—S鍵最短?為什么?
(3)假設(shè)有NSF同分異構(gòu)體存在[SNF],請(qǐng)根據(jù)(1)、(2)內(nèi)容答復(fù)問(wèn)題。
解析:(1)本題可承受Lewis構(gòu)造理論,計(jì)算出NSF化學(xué)鍵數(shù)。因
%=3x8-(5+6+7)=3,應(yīng)當(dāng)是三條共價(jià)鍵,即N=S—F,但它存在形式電荷:F,而
22
N=S—F中各原子形式電荷為零,所以只要修正S原子〃產(chǎn)10即可。
%=(10+2+8)—(5+6+7)=4所以NSFLewis構(gòu)造式為N三S—F,其中,N、S、F形式
22
電荷均為零。
(2)從A、B、C構(gòu)造看,CN—S鍵最短,因?yàn)镹—S之間為共價(jià)叁鍵,A、B構(gòu)造式
中N—S之間都為共價(jià)鍵,但A中可認(rèn)為有離域n鍵存在,所以A中N—S鍵最長(zhǎng)。
000
(3)當(dāng)SNF排列時(shí),Lewis構(gòu)造式為S=N-F,所以
從構(gòu)造上看?,C中N—S鍵仍舊最短,A中N—S鍵最長(zhǎng)。
4、1919年Langmuir提出:“凡原子數(shù)及電子總數(shù)相等物質(zhì),則構(gòu)造一樣,物理性質(zhì)相
近,”稱(chēng)為等電子原理,相應(yīng)物質(zhì)互稱(chēng)為電子體。(BN)〃是一種新型無(wú)機(jī)合成材料,它及某單
質(zhì)互稱(chēng)為等電子體。工業(yè)上制造(BN)〃方法之一是用硼砂和尿素在1073?1273K時(shí)反響,
得到a-(BN%及其他元素氧化物。a-(BN)〃可作高溫光滑劑,電器材料和耐熱涂層材料等。
如在高溫下反響,可制得尸-(BN)”,員(BN%硬度特高,是作超高溫耐熱陶亮材料、磨料、
精細(xì)刀具優(yōu)良材料。試問(wèn):
(1)它及什么單質(zhì)互為等電子體?
(2)寫(xiě)出硼砂及尿素反響方程式。
(3)根據(jù)等電子原理畫(huà)出a-(BN)〃及£-(BN%構(gòu)型。
解析:等電子體是一個(gè)很重要概念。它可以從已知物質(zhì)構(gòu)造和性質(zhì)推想未知等電子體構(gòu)
造和性質(zhì)。由于BN價(jià)電子=3+5=8,(BN)”價(jià)電子數(shù)為8〃(2X4〃),及金剛石和石墨價(jià)電子
數(shù)相等(4〃),而〃一8,因此在此狀況下4〃及2X4〃相等。再根據(jù)題中信息“尸-(BN)”硬度
特高,是作超高溫耐熱陶究材料、磨料、精細(xì)刀具材料”易知:£-(BN)〃構(gòu)造及金剛石構(gòu)造
相像,而由“a-(BN)〃可作高溫光滑劑、電器材料和耐熱涂層材料等”可推知:a-(BN)〃構(gòu)
造及石墨相像。問(wèn)(2)主要是寫(xiě)化學(xué)方程式。在高溫下反響除生成指定產(chǎn)物(BN)〃外,還應(yīng)
生成其他穩(wěn)定物質(zhì)。根據(jù)質(zhì)量定恒定律,這些在高溫下穩(wěn)定物質(zhì)Na?。、CO2、H2OO
(1)a-(BN)〃、£-(BN)〃及金剛石、石墨互為等電子體。
(2)Na2B4O7+2CO(NH2)2=4(BN)4+Na2O+4H2O+2CO2
(3)因?yàn)閍-(BN)”構(gòu)造及石墨相像,£-(BN)〃構(gòu)造及金剛石構(gòu)造相像,則它們構(gòu)造畫(huà)
成:
(a-(BN)?構(gòu)造)(B-(BN)〃構(gòu)造)
需要指出是:在畫(huà)B-(BN)“構(gòu)造時(shí),要留意B、N位置。B位于IIIA族,在一般化合物
中每個(gè)B原子四周只能相連三根共價(jià)鍵。
第卬節(jié)分子間作用力
1、某溫度、某壓強(qiáng)下取三份等體積無(wú)色氣體A,于198K、353K和363K下測(cè)得其摩
爾質(zhì)量分別為58.0g?mo「、20.6g?mol-1;于298K、353K、363K下各取1L(氣體壓強(qiáng)
一樣)上述無(wú)色氣體分別溶于10L水中,形成溶液均顯酸性。則
(1)無(wú)色氣體是。
(2)各溫度下摩爾質(zhì)量不同可能緣由是o
(3)若三份溶液體積一樣(設(shè)溶解后溶液溫度也一樣),其物質(zhì)量濃度比值是多少?
解析:(1)由題目信息可知不同溫度下測(cè)得A氣體摩爾質(zhì)量不同,并且隨著溫度上升
而減小,這種狀況可能是由于分子發(fā)生了締合所致。那么,A氣體原委是什么氣體?這可以
從所學(xué)過(guò)溶于水且具有酸性氣體如HCKCL、SO?、NO2、HF等氣體去找尋。在這些氣體
中,前四者沒(méi)有可以發(fā)生分子締合因素,盡管NO?可以締合,但是沒(méi)有哪一種形體分子量
及題目所給數(shù)據(jù)相吻合,故A只可能是HF,且從摩爾質(zhì)量角度驗(yàn)證也符合。另一方面,HF
分子間可以形成氫鍵,能發(fā)生分子締合。
(2)由于氫鍵形成及溫度無(wú)關(guān)。溫度越高締合度越小,溫度越低締合度越大。因此,
溫度從298K—353Kf363K,摩爾質(zhì)量從58.0g,mol20.6g,mol20.0g,mol-1是可
以理解。
(3)由于三種締合體溶于水后,均成HF單體分子。而溶液體積也是一樣,因此溶質(zhì)
物質(zhì)量濃度之比應(yīng)等于三種締合體溶于水后形成HF單體物質(zhì)量濃度之比。又因p、V是確
定,而氣體物質(zhì)物質(zhì)量也確定溫度成反比,因此在298K、353K、363K條件下制成三種稀
溶液中溶質(zhì)物質(zhì)量濃度之比為:
答案:(1)HF。(2)HF以氫鍵締合之故。(3)締合HF均以單體分子溶于水,在確定
溫度下,確定量締合氣體所含單體分子物質(zhì)量及締合氣體相對(duì)分子質(zhì)量成正比;P、V確定
時(shí),氣體物質(zhì)物質(zhì)量及確定溫度成反比,故在298K、353K、363K二制成三種稀溶液中溶
質(zhì)物質(zhì)量濃度之比為:3.53:1.06:l.OOo
298353363
2、A和B兩種物質(zhì)互相溶解關(guān)系如圖所示,橫坐標(biāo)表示體系總組成,縱坐標(biāo)為溫度,
由下往上,溫度漸漸上升?!笗r(shí)a是B在A中飽和溶液組成,b是A在B中飽和溶液組成
(4時(shí)相應(yīng)為c,d)o乃為臨界溫度,此時(shí)A和B完全互溶。圖中曲線內(nèi)為兩相,曲線外
為一相(不飽和液)。某些物質(zhì)如H2O和(C2H5)3N,C3H5(OH)3和間一CH3c6H4NH2有低臨界
溫度(見(jiàn)圖)。請(qǐng)根據(jù).1:述事實(shí),答復(fù)下列問(wèn)題:
(1)說(shuō)明圖中八存在緣由。
(2)說(shuō)明圖中所示兩對(duì)物質(zhì)存在低臨界溫度緣由。
(3)描繪圖中所示兩對(duì)物質(zhì)互溶過(guò)程。
解析:解本題關(guān)鍵是理解圖形。
(1)圖中所示A、B互相溶解關(guān)系在中學(xué)化學(xué)中可以找到這種模型,如苯酚及水互溶
體系。將盛有苯酚晶體和水溶液試管加熱片刻可視察到苯酚溶液。隨著溫度上升,兩相中互
相溶解度增大,兩相組成也接近直至到達(dá)一樣。(在1atm下,該點(diǎn)為65.9℃和34%(苯酚))。
這及題中曲線所示A、B互溶體系是一樣。
(2)圖乙和和圖甲相反,這說(shuō)明圖乙所示互溶體系有一種特殊因素影響溶解度。分析
給出H2O及(C2H5)3N,C3H5(OH)3和間-CH3c6H4NH2例子可找出氫鍵這種因素,明顯溶劑及
溶質(zhì)分子之間氫鍵形成有利于互溶,而溫度上升,分子間氫鍵裂開(kāi),溶解度而減小。
答案:(1)物質(zhì)溶解度常隨著溫度上升而增大,所以在確定溫度下,A和B兩種物質(zhì)
能到達(dá)完全互溶。
(2)某些物質(zhì)如H2O和(C2H5)3N,C3H5(OH)3和間-CH3c6H4NH2存在低臨界溫度緣由
是它們?cè)谳^低溫度能形成分子間氫鍵,然而,隨著溫度上升,分子間氫鍵裂開(kāi),所以溶解度
反而減小。
第五節(jié)晶體構(gòu)造
1、(2005年全國(guó)化學(xué)競(jìng)賽初賽試題)2001年3月發(fā)覺(jué)硼化鎂在39K時(shí)呈超導(dǎo)性,可能
是人類(lèi)對(duì)超導(dǎo)相識(shí)新里程碑。在硼化鎂晶體志向模型中,鎂原子和硼原子是分層排布,像維
夫餅干一層鎂一層硼地相間,圖中是該晶體微觀空間中取出局部原子沿C軸方向投影,白球
是鎂原子投影,黑球是硼原子投影,圖中硼原子和鎂原子投影在同一平面上。
(1)由下圖可確定硼化鎂化學(xué)式為O
(2)在下圖右邊方框里畫(huà)出硼化鎂一個(gè)晶胞透視圖,標(biāo)出該晶胞內(nèi)面、棱、頂角上可
能存在全部硼原子和鎂原子(鎂原子用大白球,硼原子用小黑球表示)。
解析:本題是晶體構(gòu)造根底學(xué)問(wèn)。解答此題關(guān)鍵是如何將立體圖形改寫(xiě)成平面圖形,或
將平面圖形復(fù)原成立體圖形。其次,要能根據(jù)立體圖形畫(huà)出該晶體晶胞。畫(huà)出晶胞關(guān)鍵是進(jìn)
展矢量平移,但所取晶胞應(yīng)滿意晶胞是晶體微觀空間根本平移單位定義,例如晶胞頂角應(yīng)完
全一樣等。晶體構(gòu)造中周期性重復(fù)最根本單位必需滿意3個(gè)條件,即化學(xué)組成一樣、空間構(gòu)
造一樣和四周環(huán)境一樣。需要指出是,從空間點(diǎn)陣上截取最根本重復(fù)單位可能有多種形式,
但我們通常是截取立方體,這有利于計(jì)算。
從圖中看,硼原子和鎂原子各自成層,互相交替穿插,硼原子層類(lèi)似石墨單層,但各自
上下比照。每個(gè)硼原子都在上下兩層鎂原子所形成三棱柱中心。也可以這樣形容:鎂原子間
形成正六棱柱,且棱柱上下底面還各有一個(gè)鎂原子;6個(gè)硼原子位于棱柱內(nèi)。因此,可以畫(huà)
出下列圖形(如圖所示):
將此圖畫(huà)成立方體,可以改寫(xiě)成:
由上圖,很簡(jiǎn)潔得出其化學(xué)式為MgB2。
2、現(xiàn)有甲、乙、丙三種晶體,試寫(xiě)出甲、乙兩晶體化學(xué)式和丙晶體中C和D個(gè)數(shù)比。
解析:根據(jù)晶胞中點(diǎn)位置及它對(duì)單無(wú)晶胞奉獻(xiàn),可分別算出三種晶體中所含微粒數(shù)目。
甲:X個(gè)數(shù)=1X1=1
Y個(gè)數(shù)=4XL=4
82
乙:A個(gè)數(shù)=1X1=1
B個(gè)數(shù)=8x』=l
8
A:B=1:1
丙:C個(gè)數(shù)=lxl+12x4=4
4
D個(gè)數(shù)=8x,+6x,=4
82
所以甲化學(xué)式為X2Y或YX2,乙化學(xué)式為AB或BA,丙中C:D=1:1。
3、(2005年浙江省化學(xué)競(jìng)賽集訓(xùn)試題)富勒烯是一系列碳原子簇合物總稱(chēng)。它應(yīng)用特
別廣泛,涉及光學(xué)、聲學(xué)、信息學(xué)、藥物學(xué)、催化、儲(chǔ)氫、超導(dǎo)等。18世紀(jì)俄羅斯數(shù)學(xué)家
萊昂哈德?歐拉通過(guò)理論論證明確指出,任何一個(gè)這樣多面體都必需恰好具有12個(gè)五邊形
方能閉合形成多面體。試答復(fù):
(1)由12個(gè)五邊形構(gòu)成最小碳籠子分子式為,計(jì)算過(guò)程為o
(2)除碳原子能形成籠形球狀分子外,試驗(yàn)上還發(fā)覺(jué)以金屬原子局部取代碳原子金屬
一碳原子團(tuán)族分子,即:金屬碳烯。你認(rèn)為能代替碳原子化合物金屬有哪幾種?
(3)在最小金屬碳烯原子簇化合物中,金屬及碳原子個(gè)數(shù)比為2:3,這種最小金屬碳
烯團(tuán)簇分子式為(用M代表金屬)。
(4)美國(guó)探討人員通過(guò)理論計(jì)算證明,可以用24個(gè)X原子和24個(gè)Y原子代替48個(gè)
碳原子形成C12X24Y24新團(tuán)簇分子,在這種全非金屬團(tuán)簌分子12個(gè)五邊形中,每個(gè)五邊形中
有個(gè)X原子,有個(gè)Y原子,X是元素,Y是元素。C12X24Y24
及C60相比,熱穩(wěn)定性如何?
解析:本題是一道綜合試題。問(wèn)(1)可根據(jù)信息推斷出:每個(gè)碳原子及三個(gè)碳原子相
連。因此最小碳籠為:12X5+3=20。
問(wèn)(2)要使金屬原子局部取代碳原子,形成金屬一碳原子團(tuán)簇分子,即:金屬碳烯,
就應(yīng)當(dāng)是金屬價(jià)電子及碳原子價(jià)電子相等,即為4個(gè)價(jià)電子.因此金屬應(yīng)當(dāng)是IVA族和NB
族。
問(wèn)(3)其實(shí)是對(duì)問(wèn)(1)深化,要形成最小金屬碳烯原子簇化合物,就必需總原子數(shù)為
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