1第一章-土壤農(nóng)化分析的基礎(chǔ)知識(shí)及質(zhì)量控制

第一章土壤農(nóng)化分析的基本知識(shí)

及實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制一、土壤農(nóng)化分析用純水、試劑及器皿二、土壤農(nóng)化分析方法的選擇三、實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)的處理

一、土壤農(nóng)化分析用純水、試劑及器皿（一）

實(shí)驗(yàn)室純水純水去離子水蒸餾水一、土壤農(nóng)化分析用純水、試劑及器皿1.純水（purewater）的制備純水的制備方法：

蒸餾法（distilledwater）

離子交換法（deionedwater）a.蒸餾法1）原理:利用水與雜質(zhì)的沸點(diǎn)不同，經(jīng)過外加熱使所產(chǎn)生的水蒸氣經(jīng)冷凝后制得。（一）實(shí)驗(yàn)室純水a(chǎn).蒸餾法不可揮發(fā)雜質(zhì)（√）可揮發(fā)雜質(zhì)（×）（e.g.酸性氣體、有機(jī)物）有機(jī)物——氧化分解揮發(fā)性酸——加堿固定堿性物質(zhì)——用酸固定2）蒸餾器皿類型金屬材料容器（重金屬含量高）硬質(zhì)玻璃（B，Si,Zn含量高）

石英玻璃（優(yōu)越）（一）實(shí)驗(yàn)室純水3）制備過程一次蒸餾水：可作一般的分析，不能作重金屬分析。重蒸餾水：

第一次蒸餾：加入幾滴H2SO4，除去重金屬，固定NH4+。第二次蒸餾：加入少許NaOH和少量的KMnO4。（固定酸性氣體和氧化除掉剩余有機(jī)物）第三次蒸餾：不加任何物質(zhì)，直接蒸餾。a.蒸餾法4）優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：設(shè)備簡單，經(jīng)過高溫殺菌，不易長霉。缺點(diǎn)：產(chǎn)水量低，成本高。（一）實(shí)驗(yàn)室純水b.離子交換法1）原理：利用離子交換樹脂中的游離交換離子(H+、OH-

)與水中同性離子的交換作用，將水中各種離子去除或減少到一定程度。

陰離子交換樹脂：R-OH-+C-R-C-+OH-陽離子交換樹脂：R-H++A+R-A++H+H2O（一）實(shí)驗(yàn)室純水2）樹脂的特性：

具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的水不溶性的高分子化合物。

b.離子交換法3）交換樹脂類型

強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂R-Na+

弱酸性陽離子交換樹脂R-H+

強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂R-Cl-

弱堿性陰離子交換樹脂R-OH-※注意：①強(qiáng)型樹脂的轉(zhuǎn)型膨脹②全交換容量（陽、陰樹脂質(zhì)量比2:3）③樹脂的型號(hào)，一般由三位阿拉伯?dāng)?shù)構(gòu)成（一）實(shí)驗(yàn)室純水b.離子交換法樹脂的型號(hào)第一位數(shù)：代表產(chǎn)品類型：

0—強(qiáng)酸性；1—弱酸性；2—強(qiáng)堿性；3—弱堿性；

4—螯合性；5—兩性；6—氧化還原性。第二位數(shù)：代表樹脂骨架的差異：

0—苯乙烯系；1—丙烯酸系；2—酚醛系；3—環(huán)氧系；

4—乙烯吡啶系；5—脲醛系；6—氯乙烯系。

第三位數(shù)：為順序號(hào)（區(qū)別基團(tuán)、交聯(lián)劑等的差異）

e.g.001×7

（7表示交聯(lián)劑比例，7%）（一）實(shí)驗(yàn)室純水b.離子交換法交換樹脂的物理性質(zhì)

顏色：淺色小顆粒

膨脹性：一般是陰離子型>陽離子型

耐熱性：Na+>H+>Cl->OH-

比重：一般Na+型大于Cl-型。

(e.g.用于陰陽離子樹脂混合后的分離)（一）實(shí)驗(yàn)室純水交換樹脂的化學(xué)性質(zhì)：

pH耐性：強(qiáng)酸性>強(qiáng)堿型；

交換容量：OH-:H+=1:1Na+:Cl-=3:2

交換反應(yīng)：b.離子交換法陽離子型（一）實(shí)驗(yàn)室純水4）離子交換裝置的制備

①樹脂的選擇

A.選擇交換容量大的樹脂；

B.選用游離酸（或堿）樹脂,“弱”型；

C.根據(jù)原水中欲除去離子的性質(zhì)選擇(如，去除水中交換性弱的離子，必須用強(qiáng)酸/堿性樹脂)。②樹脂的處理

凈化：自來水浸泡——酒精浸泡——自來水漂洗；

轉(zhuǎn)型：（三步）b.離子交換法（一）實(shí)驗(yàn)室純水樹脂轉(zhuǎn)型（酸堿處理）（A）陽離子樹脂轉(zhuǎn)型：(1)在樹脂中加入7%HCl，浸沒樹脂，放置2-3h，將HCl排盡，用水洗樹脂至pH3-4為止；(2)用8%NaOH浸沒樹脂2-3h，排盡NaOH，水洗至pH9-10為止；(3)再用7%HCl浸泡4h，去除HCl后用蒸餾水洗至pH=4為止.

（待用，泡在純水中防氧化）（B）陰離子樹脂轉(zhuǎn)型：(1)在樹脂中加入8%NaOH浸泡2-3h；排盡NaOH，用水洗樹脂至pH9-10；(2)用7%HCl液浸泡2-3h；排盡HCl，用水洗至pH3-4；(3)再用8%NaOH浸泡4h，不時(shí)攪拌，去除NaOH后用蒸餾水洗至pH約為8止。（待用）b.離子交換法（一）實(shí)驗(yàn)室純水③裝柱

A.柱高：H=4-5DB.方法：濕法

C.類型：

D.連接（每根柱等長等直徑）b.離子交換法

陽離子樹脂柱陰離子樹脂柱混合樹脂柱：陰、陽離子樹脂3:2混合裝柱。三柱法：進(jìn)水口→陽離子柱→陰離子柱→混合柱→出水口四柱法：進(jìn)水口→陽柱→陰柱→陽柱→陰柱→出水口五柱法：進(jìn)水口→陽柱→陰柱→陽柱→陰柱→陰柱→出水口（一）實(shí)驗(yàn)室純水5）樹脂的再生

①原理：酸堿再生

逆洗——再生——洗滌——運(yùn)行陽離子樹脂再生：再生劑（5-10%HCl）上進(jìn)下出，流速20-30ml/min，酸液體積用量是樹脂體積的1-2倍即可（在流出液中檢查出無Ca2+）。陰離子樹脂再生：再生劑（6-8%NaOH）上進(jìn)下出；流速20-30ml/min；NaOH液用量約樹脂體積的3-4倍（流出液中無Cl-為止）。b.離子交換法（一）實(shí)驗(yàn)室純水H+Ca2+OH-Cl-5）樹脂的再生

洗滌再生的樹脂柱，去除多余的再生劑（NaOH、HCl)，用蒸餾水或離子交換水淋洗，同再生操作流速相同（20-30ml/min），直到洗出液，陽離子柱為pH3-4，陰離子柱pH8-9運(yùn)行

連接使用（裝混合柱）b.離子交換法（一）實(shí)驗(yàn)室純水6）影響離子交換樹脂性能的因素樹脂活性基團(tuán)越多，交換容量越大

網(wǎng)狀骨架的網(wǎng)眼由交聯(lián)劑形成

交聯(lián)度：骨架中所含交聯(lián)劑的質(zhì)量%（以7-12%為宜）。樹脂顆粒越小，工作交換量越大；但充填越緊，流速越慢（0.3-1.2mm,50-16目為宜）溫度(不能過高或過低)水的pH，影響樹脂活性基團(tuán)的離解7）注意事項(xiàng)

①水溫不能高于50℃；②樹脂不能長時(shí)間與強(qiáng)氧化劑接觸；③樹脂失去交換能力，稱為“中毒”；（樹脂中毒后，用20%NaCl浸泡12h后，按新樹脂的凈化，轉(zhuǎn)型處理再用。）④新買樹脂，要求過篩，用20-40目。b.離子交換法（一）實(shí)驗(yàn)室純水8）優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：裝置、操作簡單，成本低，產(chǎn)水量大；缺點(diǎn)：未能去除有機(jī)物，未殺菌，易長霉，無法長期保存。b.離子交換法（一）實(shí)驗(yàn)室純水1）純水的等級(jí)及用途（一）實(shí)驗(yàn)室純水一級(jí)水：多次重蒸水，基本不含有溶解或膠態(tài)離子雜質(zhì)及有機(jī)質(zhì),可配制痕量金屬元素溶液時(shí)使用二級(jí)水：為二次蒸餾水,允許含有微量的

無機(jī)、有機(jī)或膠態(tài)物質(zhì)三級(jí)水：一般蒸餾水、去離子水，有一定量雜質(zhì),可用于一般分析及玻璃儀器的洗滌和沖洗土壤農(nóng)化分析實(shí)驗(yàn)室一般使用三級(jí)水。四級(jí)水：用在純度不高的場合，如洗滌等。2.純水的檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室用水的標(biāo)準(zhǔn)性質(zhì)級(jí)別一二三四全物質(zhì)最高量(mg/L)0.10.11.02.0最高電導(dǎo)(uS/cm,25℃)0.061.01.05.0最高電阻(MΩ.cm.25℃16.661.01.00.20pH(25℃)6.8-7.26.6-7.26.5-7.55.0-8.0KMnO4保持顏色最低時(shí)間60min60min10min10min（一）實(shí)驗(yàn)室純水500ml水中加入1ml濃H2SO4和0.03ml0.1NKMnO4溶液，在室溫放置1h，KMnO4的粉紅色不完全褪色為合格水電阻率為18.2MΩ.cm(兆歐厘米),即橫截面積是1cm2，長度是1cm的水，電阻是18.2MΩ2.純水的檢驗(yàn)1）化學(xué)法pH：6.5-7.5為合格

金屬離子:鉻黑T—氨緩沖溶液(取水樣10ml，加鉻黑T-氨緩沖溶液（0.5g鉻黑T溶于10ml氨緩沖液，加酒精至100ml）2滴，應(yīng)呈藍(lán)色

)Cl-:AgNO3溶液(水樣10ml中加濃HNO31滴，和0.1MAgNO3溶液5滴，應(yīng)完全清澈而無乳白色渾濁物生成)（一）實(shí)驗(yàn)室純水2.純水的檢驗(yàn)1)化學(xué)法NH4+:鈉氏試劑取水樣45ml于50ml比色管中，加入1ml鈉氏試劑，稀釋至刻度，置于白紙板上，淡黃色（稍微），如黃色明顯則不合格。SiO32-

：影響P的測定（提問）(取水樣30ml，加入1：3.5HNO35ml和5%鉬酸銨溶液5ml，室溫放置5min，加10%Na2SO3溶液5ml，如有藍(lán)色[硅鉬藍(lán)]說明有硅酸鹽存在)（一）實(shí)驗(yàn)室純水2.純水的檢驗(yàn)1）化學(xué)法CO2：Ca(OH)2溶液(取水樣30ml，置于具有玻璃塞的磨口三角燒瓶中，加Ca(OH)2溶液25ml，塞緊，搖勻后放置1h，產(chǎn)生渾濁為不合格)

將純水燒開去除。不揮發(fā)物（無機(jī)鹽）:烘干法取水樣100ml在水浴上蒸干并在烘箱中于105℃干燥1h，所留殘?jiān)坏贸^1mg。（一）實(shí)驗(yàn)室純水2.純水的檢驗(yàn)2）電導(dǎo)法（測電導(dǎo)率）利用水中所含導(dǎo)電雜質(zhì)與電阻之間的關(guān)系，間接確定水質(zhì)純度的一種方法。

電導(dǎo)率：單位長度的電導(dǎo)，正比于離子數(shù)量，單位西門子，S表示。

電阻：單位Ω=1/S

25℃，純水要求:電導(dǎo)率<5μs/cm

（一）實(shí)驗(yàn)室純水（一）實(shí)驗(yàn)室純水純水3.純水的保存容器類型，密閉性，適期，定期檢查。（一）實(shí)驗(yàn)室純水1.試劑的選擇品級(jí)習(xí)慣等級(jí)標(biāo)簽附注1特級(jí)光譜試劑(S.P)精密分析的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和配制標(biāo)樣。作基準(zhǔn)物質(zhì)。2一級(jí)優(yōu)級(jí)純，保證試劑（G.R）綠色精密分析的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。3二級(jí)分析純，分析試劑（A.R）紅色一般分析及科研用（參與計(jì)算）4三級(jí)化學(xué)純（C.P）藍(lán)色一般試劑的配制（不參與計(jì)算）5四級(jí)實(shí)驗(yàn)試劑(L.R)藍(lán)色定性分析。6工業(yè)試劑一般實(shí)驗(yàn)室不用。一、土壤農(nóng)化分析用純水、試劑及器皿（二）試劑的選擇、應(yīng)用、配置與保存選擇試劑的原則：滿足分析需求條件下，選低等級(jí)、經(jīng)濟(jì)的試劑。選擇試劑的要求：土壤農(nóng)化分析中，一般用化學(xué)純(或分析純)配溶液;用分析純（或優(yōu)級(jí)純）配標(biāo)準(zhǔn)溶液、標(biāo)定溶液。微素元素分析中，一般用分析純配制溶液，用優(yōu)級(jí)純或更高的試劑配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。精密分析用的標(biāo)定劑等有時(shí)需選用優(yōu)級(jí)純或基準(zhǔn)試劑（綠標(biāo)）。光譜分析用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)有時(shí)須用光譜純（S.P）（二）試劑的選擇、應(yīng)用、配置與保存2.試劑的保存要求:干燥、避潮、通風(fēng)、避光、陰涼方法

(自學(xué)P7試劑的保存)3.試劑的配制試劑提純：蒸餾，等溫?cái)U(kuò)散，重結(jié)晶萃取，醇析等按酸，堿，鹽，單質(zhì)，指示劑等分類保存強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、強(qiáng)揮發(fā)、強(qiáng)腐蝕等分開保存有毒有害等須專人保管，專地保存（二）試劑的選擇、應(yīng)用、配置與保存提純：蒸餾

——適用于提純揮發(fā)性液體試劑。如HCl、HNO3

；等溫?cái)U(kuò)散——用于在常溫下溶質(zhì)強(qiáng)烈揮發(fā)的水溶液試劑，如HCl、HF、NH3

；重結(jié)晶

——純化固體物質(zhì)的重要方法，如粗鹽提純；萃取

——溶于互不相溶的兩種溶劑中的試劑；醇析

——在其水溶液中加入乙醇時(shí)即析出結(jié)晶的試劑。如EDTA-Na2，鄰苯二甲酸氫鉀、草酸等

其它方法：如電解法、層析法、離子交換法、活性炭吸附法等。（二）試劑的選擇、應(yīng)用、配置與保存3.試劑的配制

（二）試劑的選擇、應(yīng)用、配制與保存粗配：

沒有必要使用精確濃度的溶液，物質(zhì)不穩(wěn)定或易變的溶液，酸、堿、硫酸亞鐵等——粗天平、量筒，濃度只1-2位有效數(shù)字。3.試劑的配制

（二）試劑的選擇、應(yīng)用、配制與保存精配：

必須使用精確濃度的溶液（標(biāo)準(zhǔn)濃度）——分析天平、容量瓶、移液管等。濃度具有4位有效數(shù)字。試劑的配制：（1）首先確定配制濃度（mol/L）和數(shù)量（L，m3）

；（2）確定稱量質(zhì)量,如K+--KCl（3）稱量（質(zhì)量或體積）；（4）溶解，定容。

（二）試劑的選擇、應(yīng)用、配制與保存儀器準(zhǔn)備——計(jì)算——稱量——溶解——定容——轉(zhuǎn)移貯存試劑濃度的表示:

摩爾濃度（mol/L）質(zhì)量摩爾濃度（mol/kg）

重量百分比（%；ppm—mg/kg、ug/g、ug/ml；ppb—ug/kg、ug/l）

體積百分比（%，針對(duì)液體）

體積比例（針對(duì)液體）質(zhì)量比例（針對(duì)固體）

（二）試劑的選擇、應(yīng)用、配制與保存3.試劑的配制試液質(zhì)量

試液質(zhì)量除與試劑質(zhì)量有關(guān)外，還與…試劑穩(wěn)定性:貯存期與試劑性質(zhì)和濃度有關(guān)。容器的耐貯性容器的顏色：白色、棕色容器密閉性：密閉，防雜質(zhì)侵入和溶質(zhì)、溶劑揮發(fā)逸出;防微生物滋生

玻璃聚乙烯瓶(二)試劑的選擇、應(yīng)用、配制與保存1.玻璃器皿軟質(zhì)玻璃（可溶性雜質(zhì)多，熱膨脹性系數(shù)大，易炸裂、破碎

）硬質(zhì)玻璃（常用的玻璃器皿

，耐高溫、耐腐蝕，抗擊性能好，但測微量元素時(shí)慎用，B、Si、Zn等）石英玻璃（一般作微量元素分析

）一、土壤農(nóng)化分析用純水、試劑及器皿

（三）

器皿的選擇與運(yùn)用2.瓷質(zhì)器皿原料：優(yōu)質(zhì)的高嶺土（Al2O3?2SiO2?2H2O），上釉的陶器

性能：抗化學(xué)腐蝕力和物理性能好，耐高溫，避免溫度驟變，可做重量分析。不耐熔融堿性物質(zhì)，怕HF酸一、土壤農(nóng)化分析用純水、試劑及器皿

（三）

器皿的選擇與運(yùn)用（三）

器皿的選擇與運(yùn)用3.瑪瑙器皿質(zhì)地堅(jiān)硬，易碎——不能敲熱導(dǎo)性差——不能烘具層狀多孔性——不能水洗，只能用酒精擦洗（三）

器皿的選擇與運(yùn)用4.鉑(Pt)質(zhì)器皿價(jià)格貴，約為黃金的9倍。惰性強(qiáng)，但高溫下與鹵素單質(zhì)反應(yīng)不溶于單獨(dú)的HCl、HNO3、H2SO4、HF,但易溶于王水質(zhì)地軟，易變形，勿用力捏或與緊硬物碰撞高溫還原條件與有機(jī)碳反應(yīng)——有機(jī)質(zhì)和油脂類預(yù)灼燒加熱時(shí)與一些金屬形成合金，e.g.Fe泥三角架上冷卻保養(yǎng):泡于水中用滑石粉擦5.銀、鐵、鎳質(zhì)器皿（代替Pt）6.塑料器皿（聚乙烯，聚苯乙烯，聚四氟乙烯等）聚四氟乙烯坩堝，用電熱板加熱，<280℃（三）

器皿的選擇與運(yùn)用7.器皿的洗滌要?jiǎng)t：用畢立即洗刷水——去污劑——K2Cr2O7泡——水清洗先用自來水洗，再用少量純水淋洗2-3次；可用洗衣粉、鉻酸洗液，堿性酒精洗液，硝酸洗液，草酸洗液等（洗滌劑的配置，教材P480附表6）標(biāo)準(zhǔn)：水均勻分布，不掉線內(nèi)壁不沾水滴（三）

器皿的選擇與運(yùn)用1.分析過程樣品預(yù)處理：把目標(biāo)從樣品中分離（灼燒、熔融、消煮或浸提）樣品分析：測定(滴定、比色、稱重、吸光分析等）2.分析方法的選擇精度要求分析程序簡單待測成份特性實(shí)驗(yàn)室條件舉例：測氮

二、土壤農(nóng)化分析方法的選擇全氮測定分析質(zhì)量——測定數(shù)據(jù)的質(zhì)量，是分析工作的根本要求，即數(shù)據(jù)要可靠、科學(xué)、客觀、真實(shí)。分析結(jié)果的準(zhǔn)確性、可靠性、重現(xiàn)性。分析質(zhì)量控制——使數(shù)據(jù)誤差限制在允許的范圍內(nèi)。三、分析質(zhì)量控制和數(shù)據(jù)處理?xiàng)l件建立必要的實(shí)驗(yàn)室管理制度；具備與分析任務(wù)相適應(yīng)的儀器設(shè)備；分析人員數(shù)量及素質(zhì)；技術(shù)規(guī)范，質(zhì)量保證體系——國標(biāo)；計(jì)量器具及分析試劑須符合規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)。分析質(zhì)量控制三、分析質(zhì)量控制和數(shù)據(jù)處理采樣誤差及其控制分析誤差及其控制實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制1）數(shù)字的類型準(zhǔn)確數(shù)字：沒有估計(jì)的確切讀數(shù)有效數(shù)字：保留末一位不準(zhǔn)確數(shù)字（估讀值），其余數(shù)字均為準(zhǔn)確數(shù)字2）數(shù)據(jù)記錄容器有刻度：按最小刻度估讀一位有效值容器無刻度：e.g.容量瓶天平：e.g.分析天平——52.2144g3）數(shù)據(jù)運(yùn)算有效數(shù)字的修約規(guī)則、運(yùn)算規(guī)則（P451）三、分析質(zhì)量控制和數(shù)據(jù)處理1.正確的數(shù)據(jù)記錄2）4d法：去懷疑值。2.數(shù)據(jù)的取舍a）求所有數(shù)據(jù)的平均值b）求平均偏差；c）代入公式去懷疑值。

——全部數(shù)據(jù)的平均值——平均偏差（S.E）步驟：三、分析質(zhì)量控制和數(shù)據(jù)處理大樣本1）三倍標(biāo)準(zhǔn)差法（P449）3）Q值法（Dixon檢驗(yàn)法)P450：步驟：a）將n個(gè)數(shù)從小到大排列；b）求d和R，代入求Q（P450表21-2）；c）根據(jù)重復(fù)數(shù)N查Q值表（

P450表21-3）。Q算>Qa，舍去X疑；反之，保留。2.數(shù)據(jù)的取舍三、分析質(zhì)量控制和數(shù)據(jù)處理小樣本4）t值法（Grubbs檢驗(yàn)法）P450：A）前兩步同 Q檢驗(yàn)B）查t表（

P450表21-4）。

t算>ta，舍去X疑；反之，保留。2.數(shù)據(jù)的取舍三、分析質(zhì)量控制和數(shù)據(jù)處理小樣本均值表示置信區(qū)間表示（均值±標(biāo)準(zhǔn)偏差）以作為真值估計(jì)值，S作為誤差（準(zhǔn)確度）：測定值與真值的接近程度，由系統(tǒng)誤差決定偏差（精密度）：測定值偏離平均值的程度，由偶然誤差決定3.結(jié)果的表示三、分析質(zhì)量控制和數(shù)據(jù)處理測定批次測定值平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差變異系數(shù)（%）準(zhǔn)確度精確度存在問題第一批6.87.07.16.97.27.000.1582.26好好第二批6.57.47.16.87.17.020.3705.27好較好偶然誤差稍大。方法對(duì)，技能欠第三批8.07.98.18.08.18.020.0841.04差好系統(tǒng)誤差大?？赡芊椒?、試劑錯(cuò)誤，技能好第四批8.57.16.28.07.67.480.88111.78差差方法不對(duì)，技術(shù)不好真值為7的樣品1）實(shí)驗(yàn)室誤差種類：2）土壤農(nóng)化分析中誤差來源：采樣誤差分析誤差：稱量，試劑/儀器/方法，實(shí)驗(yàn)室條件3）誤差的允許范圍（P448表21-1）

一般地，測定成份含量越大，允許的絕對(duì)偏差也越大，而允許的相對(duì)偏差則越小。系統(tǒng)誤差：可以避免；回收實(shí)驗(yàn)，儀器校正偶然誤差：不可避免；多做平行樣品人為誤差（過失）：可以避免4.誤差來源三、分析質(zhì)量控制和數(shù)據(jù)處理

5.誤差控制減少采樣誤差減少制樣誤差試劑、儀器校正增加測定次數(shù)（平行實(shí)驗(yàn)，重復(fù)實(shí)驗(yàn)）空白實(shí)驗(yàn)檢出限檢測回收實(shí)驗(yàn)（一般，加標(biāo)）對(duì)照實(shí)驗(yàn)回歸曲線標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分析三、分析質(zhì)量控制和數(shù)據(jù)處理減少采樣誤差減免方法：

使采樣盡量具有代表性(第二章講解)減少制樣誤差盡量按國家標(biāo)準(zhǔn)制備樣品。稱樣前，應(yīng)充分混勻樣品；稱量少時(shí)，要求樣品很細(xì)，但又要考慮測定方法。全量的測定，稱樣量少，樣品粒徑細(xì)

有效量的測定，稱樣多，樣品粒徑粗一些試劑、儀器校正試劑純度要求：標(biāo)準(zhǔn)溶液（FeSO4標(biāo)液、KMnO4標(biāo)液、P標(biāo)液）要經(jīng)常校正，保證溶液質(zhì)量和準(zhǔn)確濃度。儀器矯正要求：定期對(duì)儀器、量器進(jìn)行校準(zhǔn)，以減免儀器誤差（分析化學(xué)中講）。增加測定次數(shù)（平行實(shí)驗(yàn)，重復(fù)實(shí)驗(yàn)）由于偶然誤差符合正態(tài)分布規(guī)律，因此，測定次數(shù)越多，平均值越接近真值，一般要求測量次數(shù)為5-10次。平行實(shí)驗(yàn)：指在同一次對(duì)同個(gè)樣品的多個(gè)測定值（一般2-3次平行）；重復(fù)實(shí)驗(yàn)：指在不同時(shí)間或地點(diǎn)對(duì)同一個(gè)樣品的測定?？瞻讓?shí)驗(yàn)定義：是指除了不加樣品以外，完全按照樣品測定的相同步驟和條件進(jìn)行測定。所測結(jié)果稱為空白值。目的：減去空白值，以校正樣品的測定值，減少試劑、儀器誤差和滴定終點(diǎn)等所造成的誤差。要求：一般同時(shí)做2-3個(gè)空白，空白值波動(dòng)小全空白實(shí)驗(yàn)（測新方法的靈敏度）一般在專業(yè)實(shí)驗(yàn)室，要求做全空白試驗(yàn)，對(duì)新方法等檢驗(yàn)。做法：即每次測定n個(gè)空白平行試樣，速測m天，計(jì)算n*m次所測結(jié)果的總標(biāo)準(zhǔn)偏差，用均值作空白試驗(yàn)值，并進(jìn)行t值檢驗(yàn)。檢出限檢測作用：能檢出的最低濃度，根據(jù)

，可計(jì)算出“檢出限”（95%置信水平）。1、若試樣一次測定值與零濃度試樣測定值有顯著性差異，最低檢出濃度為：Swb——空白濃度的標(biāo)準(zhǔn)差。檢出限檢測2、在原子吸收方法中，用下式計(jì)算最低檢出限濃度若測得的空白值濃度大于分析方法規(guī)定的最低檢出濃度值，必須尋找原因降低空白值，改進(jìn)方法重新測定直至合格?；厥諏?shí)驗(yàn)（一般，加標(biāo)）1、空白回收實(shí)驗(yàn)：用含有待測成分已知量的溶液（標(biāo)準(zhǔn)液），按測定操作步驟操作，測得量與加入量之比稱回收率。

缺點(diǎn)：本底不一致，準(zhǔn)確性差。2、加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn)：取等量待測液兩份，其中