牙膏中總氟的檢驗方法

牙膏中總氟的檢驗方法DeterminationofTotalFluorideinToothpaste1范圍本方法規(guī)定了氣相色譜法測定牙膏中總氟的含量。本方法適用于牙膏中總氟含量的測定。2方法提要樣品經(jīng)過衍生化提取后，采用氣相色譜分離，氫火焰離子化檢測器檢測，根據(jù)保留時間定性，氟化物與內(nèi)標峰面積比定量。本方法對總氟的檢出限為0.001mg，定量下限為0.002mg；取樣量為0.2g時，本方法檢出濃度為5mg/kg，最低定量濃度為10mg/kg。3試劑和材料除另有規(guī)定外，本方法所用試劑均為分析純或以上規(guī)格，水為GB/T6682規(guī)定的一級水。3.1高純氮氣（99.999%）。3.2高純氫氣（99.999%）。3.3甲苯。3.4三甲基氯硅烷（TMCS）。3.5高氯酸：70%~72%。3.6正戊烷：純度≥99.5%。3.7氟化鈉：基準氟化鈉（105℃±2℃，干燥2h）。3.8氟離子標準溶液，濃度1000mg/L（有證標準溶液）。3.910%氯化鈉溶液：稱取100g氯化鈉于1L玻璃容量瓶中，用一級水稀釋至刻度，搖勻。3.10氟離子標準儲備溶液：精確稱取0.1105g基準氟化鈉（3.7）于500mL塑料容量瓶中，用一級水溶解并定容，搖勻，貯存于聚乙烯塑料瓶中，溶液濃度為100mg/L。或準確移取氟離子標準溶液（3.8）10mL于100mL塑料容量瓶中，用一級水稀釋并定容到刻度，搖勻，貯存于聚乙烯塑料瓶中，溶液濃度為100mg/L。3.11正戊烷內(nèi)標貯備液：稱取約0.5g（精確到0.01g）正戊烷（3.6）于100mL玻璃容量瓶中，用甲苯（3.3）稀釋至刻度，搖勻。此內(nèi)標貯備液存放于冰箱中，4℃保存。3.12正戊烷內(nèi)標溶液：用移液管移取5.0mL正戊烷內(nèi)標貯備液（3.12）至250mL玻璃容量瓶中，用甲苯（3.3）稀釋并定容至刻度，搖勻。此溶液臨用時配制。注：同一分析過程中，所有標準溶液和樣品溶液應(yīng)使用同一內(nèi)標溶液進行配制。4儀器和設(shè)備4.1氣相色譜儀，配有氫火焰離子化檢測器（FID），配置分流/不分流進樣口。4.2天平，精度為0.0001g。4.3離心機。4.4渦旋混合儀。4.5振蕩器。4.6冰箱，4℃和-18℃。4.7磁力攪拌器。5分析步驟5.1樣品溶液的制備準確稱取牙膏樣品0.2g（精確至0.0001g）至40mL帶蓋塑料瓶中，加10mL10%氯化鈉溶液（3.10），放入一個攪拌子，以磁力攪拌器400rpm攪拌至膏體完全分散。5.2標準系列溶液的配制分別準確移取氟離子標準儲備溶液（3.11）適量于5個40mL帶蓋塑料瓶中，加入10%氯化鈉溶液（3.10）使總體積為10mL，得到氟離子標準系列溶液，其中含有氟離子分別為0.01mg，0.02mg，0.1mg，0.2mg，0.5mg（濃度范圍可根據(jù)實際情況進行調(diào)整）。5.3樣品溶液和標準系列溶液的處理將溶液樣品（5.1）和標準系列溶液（5.2）放入冰水中或冰箱冷凍室冷卻10min，在通風櫥中分別加入0.5mL高氯酸（3.5）、準確加入10.0mL正戊烷內(nèi)標溶液（3.13），再加入0.5mL三甲基氯硅烷（3.4），每加完一種試劑立即加蓋，渦旋30s后放在振蕩器上，以300rpm振搖10min。將上述樣品溶液和標準系列溶液，轉(zhuǎn)移至50mL塑料離心管中，以5000rpm離心15min后，于冰水中或冰箱冷凍室放置30min，以加快其分層。吸取上層清液于進樣瓶中待分析。5.4參考色譜條件色譜柱：DB-5毛細管柱（30m×0.25mm×0.25μm），或等效色譜柱；程序升溫：初始溫度60℃，保持1.8min，以每分鐘40℃升至160℃，保持3min；進樣口溫度：200℃；檢測器（FID）溫度：300℃；載氣：氮氣，流速：1mL/min；分流比：1:10；隔墊吹掃：2mL/min；尾吹氣：氮氣，25mL/min；進樣量：1μL；氫氣：30mL/min；空氣：300mL/min。5.5測定5.5.1標準曲線測定在“5.4”分析條件下，用標準系列溶液（5.3）分別注入氣相色譜儀，以氟離子質(zhì)量為橫坐標，氟化物與正戊烷內(nèi)標的峰面積比為縱坐標，進行線性回歸，建立標準曲線，其線性相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于0.999。5.5.2樣品測定按5.3項方法處理取得待測樣品溶液，注入氣相色譜儀，按5.4氣相條件測定，根據(jù)保留時間定性，內(nèi)標與目標峰分離度應(yīng)≥1.5，以氟化物與正戊烷內(nèi)標的峰面積比在標準曲線得到樣品待測溶液中氟離子的質(zhì)量，按“6”計算樣品中的總氟含量。6分析結(jié)果的表述6.1計算ω=m式中：ω——樣品中總氟含量，結(jié)果精確到小數(shù)點后兩位數(shù)字，%；m1——從標準曲線得到的試樣溶液中被測組分的質(zhì)量，毫克（mg）；m——樣品取樣量，克（g）。在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的10%。6.2回收率和精密度總氟的回收率在88%-109%之間，相對標準偏差小于5%（n=6）。7圖譜圖1總氟標準溶液的參考色譜分離圖1：氟化物（2.63min）；2：正戊烷（2.83min）附錄A（資料性附錄）總氟陽性結(jié)果的確證對測定過程中有陽性結(jié)果的樣品，必要時可用氣相色譜-質(zhì)譜法確認。A.1參考氣相色譜-質(zhì)譜條件色譜柱：DB-5（30m×0.25mm×0.25μm），或等效色譜柱；柱溫：初始溫度60℃，保持1.8min，以每分鐘40℃升至160℃，保持3min；進樣口溫度：250℃；離子源溫度：230℃；接口溫度：280℃；掃描模式：選擇離子監(jiān)測（SIM模式）；柱流量：1.0mL/min，恒流模式；分流比：10:1。A.2質(zhì)譜參