2023年十競賽題重組卷題庫有機(jī)

2023年第3題（4分）最近報(bào)道在一100C的低溫下合成了化合物X,元素分析得出其分子式為C5H4,紅外光

譜和核磁共振表白其分子中的氫原子的化學(xué)環(huán)境沒有區(qū)別，而碳的化學(xué)環(huán)境卻有2種,并且，分子中既有C-C

單鍵.又有C=C雙鍵。溫度升高將迅速分解。X的結(jié)構(gòu)式是：

【參考答案】（注:平面投影圖也按滿分計(jì)。）

2023年第8題（11分）新藥麥米諾的合成路線如下:

CHaSHH2NNH2

D

8-1擬定B.C.D的結(jié)構(gòu)式（填入方框）。

8-2洽出B和C的系統(tǒng)命名：B為；C為:

8-3CH3sH在常溫常壓下的物理狀態(tài)最也許是（填氣或液或固），作出以上判斷的理由是：

【參考答案】8-IB:C:D:（各2分，共6分）

8-2B為3-硫甲基-I.2-環(huán)氧丙烷或甲基23環(huán)氧丙基硫謖：C為：2-翔基3硫甲基-丙腓或I-硫甲基-3-脂基-2-丙醇

（各2分，共4分）

8-3氣，H2O和CH30H為液態(tài)重要是由于存在分子間氫鍵,H2s無氫鍵而呈氣態(tài),CH3sH也無氫鍵，故也

也許也是氣態(tài)。（I分）（其他理由只要合理均得滿分。注:其沸點(diǎn)僅6oC:常識：它是燃?xì)獾奶砦秳?，其惡臭?/p>

導(dǎo)致燃?xì)庑孤兜木?。本題的答案可用倒推法得出，只需有取代、縮合等概念而無須預(yù)先具有本題涉及的具體

反映的知識）。

2023年第9題（10分）1997年BHC公司因改善常用藥布洛芬的合成路線獲得美國綠色化學(xué)挑戰(zhàn)獎：

舊合成路線:

H2

Ni催化二■布洛芬

9-1寫出A.B.C.D的結(jié)構(gòu)式（填入方框內(nèi)）。

9—2布洛芬的系統(tǒng)命名為:

【參考答案】9-1A.B、C、D、的結(jié)構(gòu)式（填入方框內(nèi)）。（各2分：共8分。不標(biāo)出非甲基碳上的H不扣

分。注：本題除第I個反映外，其他反映可用倒推法得出答案。）

9-2。洛芬系統(tǒng)命名:2-[對-異丁苯基卜丙酸或2-[4：（3'甲基丙基）?苯基卜丙酸（2分）

2023年第7題（8分）據(jù)報(bào)道，我國醬油出口因“氯丙醇”含量超標(biāo)而受阻。

1.據(jù)研究，醬油中的“氯丙醉”的來源也許是醬油原料中的雜質(zhì)脂肪水解產(chǎn)物甘油的羥基被氯取代的衍生物；另一

來源也許是用離子互換樹脂純化水配制醬油，由于互換樹脂采用1.2—環(huán)氧一3一氯丙烷（代號A）作交聯(lián)劑，殘留

的A水解會產(chǎn)生“氯丙醇"：此外，A建也許來自包裝食品的強(qiáng)化高分子材料。試寫出由甘油得到的“氯丙鸛”的

結(jié)構(gòu)筒式和A水解的反映方程式,反映涉及的有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡式表達(dá)。

2.在同一個碳上同時有2個羥基或者一個羥基和一個氯原子的“氯丙醒”是不穩(wěn)定的，在通常條件下會發(fā)生

消除反映,請給出2個反映方程式作為例子。

【參考答案】I.（4分）

（2分）注:標(biāo)不標(biāo)對映體得分相同。

2.（各1分）

2023年第8題（9分）化合物A和B的元素分析數(shù)據(jù)均為C85.71%,H14.29%?質(zhì)譜數(shù)據(jù)表白A和B的相

對分子質(zhì)量均為84。室溫下A和B均能使濱水褪色,但均不能使高銃酸鉀溶液褪色。A與HCI反映得2,3一二甲

基一2一氯丁烷，A催化加氫得2,3一二甲基丁烷；B與HCI反映得2一甲基一3一氯戊烷，B催化加氫得2,3—二甲

基丁烷。

1.寫出A和B的結(jié)構(gòu)簡式。

2.寫出所有與A、B具有相同碳環(huán)骨架的同分異構(gòu)體,并寫出其中一?種異構(gòu)體與HC1反映的產(chǎn)物。

【參考答案】I.A的結(jié)構(gòu)簡式B的結(jié)構(gòu)簡式（各2分）

2.結(jié)構(gòu)簡式

與HCI反映產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式7uTT1

CH3CICH3CICl

注：同分異構(gòu)體各I分；寫對任一“相應(yīng)的”水解產(chǎn)物得2分。

2023年第12題（8分）組合化學(xué)是一種新型合成技術(shù)。對比于傳統(tǒng)的合成反映如A+B=AB,組合化學(xué)合成

技術(shù)則是將一系列Ai（i=I,2,3,…）和一系列Bj（j=l,2,3,???）同時發(fā)生反映,結(jié)果一次性地得到許多個化合物

的庫（library）,然后運(yùn)用計(jì)算機(jī)、自動檢測儀等現(xiàn)代化技術(shù)從庫中篩選出符合需要的化合物。今用21種氨基酸

借組合化學(xué)技術(shù)合成由它們連接而成的三肽（注：三肽的組成可以是ABC,也可以是AAA或者AAB等等，還應(yīng)指

出，三肽ABC不等于三肽CBA:習(xí)慣上書寫肽的氨基酸順序時，寫在最左邊的總有未鍵合的a—氨基而寫在最右

邊的總有未鍵合的般基）。

1.該組合反映能得到多少個三肽的產(chǎn)物庫。答：個。

2.假設(shè)所得的庫中只有一個三肽具有生物活性。有人提出，僅需進(jìn)行不多次實(shí)驗(yàn)，即可得知活性三肽的組成

（每次實(shí)驗(yàn)涉及對全庫進(jìn)行?次有無生物活性的檢測）。請問：該實(shí)驗(yàn)是如何設(shè)計(jì)的？按這種實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)，最多需進(jìn)

行多少次實(shí)驗(yàn)，最少只需進(jìn)行幾次實(shí)驗(yàn)？簡述理由。

【參考答案】1.213=9261

2.答案的要點(diǎn)有:①.實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì):每次減少I個城基酸用20個經(jīng)基酸進(jìn)行同上組合反映,若發(fā)現(xiàn)所得庫沒有生物活性.

即可知被減去的氨基酸是活性肽的組分。（2分）②.若頭三次實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)所得庫均無生物活性，則可知被減去的三種

氨基酸是活性肽的組成。因此,最少只需進(jìn)行3次實(shí)驗(yàn)就可完畢實(shí)驗(yàn)。（2分）

2023年第1題（5分）二戰(zhàn)期間日本是在戰(zhàn)場上唯一大量使用毒氣彈的國家，戰(zhàn)爭結(jié)束日軍撤退時，在我國秘密地

遺棄了大量未使用過的毒氣彈，芥子氣是其中一種毒氣。芥子氣的分子式為（CICH2cH2）2S。人接觸低濃度芥子氣

并不會立即感受痛苦,然而,嗅覺不能感受的極低濃度芥子氣已能對人導(dǎo)致傷害,并且,傷害是慢慢發(fā)展的。

1-1用系統(tǒng)命名法命名芥子氣。

2-氯乙破酸或2-氯乙烷硫化物（1分）

1-2芥子氣可用兩種方法制備。其一是C1CH2CH2OH與Na2S反映反映產(chǎn)物之一接著與氯化氫反映；其

二是CH2=CH2與S2C12反映,反映物的摩爾比為2:1。寫出化學(xué)方程式。

2C1CH2cH20H+Na2s=（HOCH2CH2）2S+2NaCl（1分）

（IIOCUzCIL）zS+2HC】=（ClCIbCUz）zS+2ILO（1分）_______

2CH2=CH2+S2CI2=(CICH2cH2)zS+S(1分)

1-3用堿液可以解毒。寫出反映式。

-

（CICH2cH2）2S+2OH=（HOCH2CH2）2S+2CP（1分）

用NaOH代替OIF也可。方程式必須配平才干得分。

2023年第2題（7分）50年前，Watson和Crick因發(fā)現(xiàn)DNA雙螺旋而獲得諾貝爾化學(xué)獎。DNA的中文化學(xué)

名稱是：脫氧核糖核酸：DNA是由如下三種基本組分構(gòu)成的：脫氧核糖（基）、磷酸（基）和堿基：DNA

中的遺傳基因是以堿基的排列順序存儲的：DNA雙鏈之間的重要作用力是氫鍵。給出DNA雙螺旋結(jié)構(gòu)

在現(xiàn)代科技中應(yīng)用的一個實(shí)例：基因重組或基因工程、轉(zhuǎn)基因作物、人類全基因圖譜……。（每空I

分：無“基”字得分相同。）

2023年第7題（5分）杜邦公司因發(fā)明了一項(xiàng)新技術(shù)而獲得了2023年美國總統(tǒng)綠色化學(xué)獎.該技術(shù)運(yùn)用基因工

程將酵母菌的基因引入一種大腸桿菌,用來將葡萄糖發(fā)酵生成1.3.丙二醇。

7-1在上述發(fā)酵過程中，葡萄糖一方面轉(zhuǎn)化為二羥基丙酮的一磷酸酯，隨后轉(zhuǎn)化為目的產(chǎn)物。該反映對于葡

萄糖的原子運(yùn)用率為84%。原子運(yùn)用率是目的產(chǎn)物的相對分子質(zhì)量除以反映物相對原子質(zhì)量之和乘以

100%。（2分）

7-2生產(chǎn)1.3-丙二爵的傳統(tǒng)工藝是以石油為原料按下述路線進(jìn)行的：石油一乙烯,環(huán)氧乙烷一3.羥基丙醛一

1.3?丙二醇。獲得3一羥基丙醛的反映在乙酸溶劑中進(jìn)行，用鉆催化劑或銬催化劑，溫度80oC,壓力107Pa；

后一反映用銀催化劑,溫度80—120oC,壓力1.6x107Pa。對比之下,新工藝至少具有以下3種綠色化學(xué)特性：

原子運(yùn)用率高，使用了可再生的植物資源,反映在溫和條件下進(jìn)行因而能耗低，不使用貴金屬催化劑，不使用有機(jī)溶

劑,有毒污染物排放少,反映在溫和條件進(jìn)行而不使用高壓設(shè)備.……。（共3分；每答出上列各點(diǎn)之一給1分。）

2023年第10題（12分）美國Monsand。公司生產(chǎn)了一種除草劑，結(jié)構(gòu)如下圖.酸式電離常數(shù)如下；pKal0.8,

pKa22.3,pKa36.0,pKa411.0<,與它配套出售的是轉(zhuǎn)基因作物（大豆、棉花、玉米、油菜籽）的種子,轉(zhuǎn)入了抗

御該除草劑的基因，噴灑該除草劑后其他植物所有死光,唯獨(dú)這些作物茁壯成長,由此該除草劑得名Roundup.可意

譯為“一掃光”o這四種轉(zhuǎn)基因作物已在美國大量種植，并已向我國和巴西等國大量出口，但歐洲至今嚴(yán)禁進(jìn)口。

10-1Roundup為無色晶體，熔點(diǎn)高達(dá)200oC,根據(jù)如上結(jié)構(gòu)式進(jìn)行的分子間作用力（涉及氫鍵）的計(jì)算，不

能解釋其高熔點(diǎn)。試問：Roundup在晶體中以什么型式存在？寫出它的結(jié)構(gòu)式。

OH?0

IH2\\,OH

（2分）（電荷符號不加圈也可）

10-2加熱至200~230oC,Roundup先熔化，后固化，得到一種極易溶于水的雙聚體A,其中有酰胺鍵，在

3160c高溫下仍稔定存在,但在無機(jī)強(qiáng)酸存在下回流,重新轉(zhuǎn)化為Roundup0畫出A的結(jié)構(gòu)式。

s7。0J

M

0

（3分）（不規(guī)定側(cè)鏈的鍵隹）

10-3Roundup的植物韌皮的體液的pH約為8;木質(zhì)部和細(xì)胞內(nèi)液的pH為5~6。試寫出Roundup后三級

電離的方程式（方程式中的型體附加①②③④標(biāo)注），并問：Roundup在植物粉皮液和細(xì)胞內(nèi)液的重要存在型

體（用你定義的①②③④表達(dá)）。提醒:通常較酸的電離常數(shù)介于磷酸的一、二級電離常數(shù)之間。

（3分,每式1分）

植物切皮液的重要型體：③（1分）細(xì)胞內(nèi)液的重要型體:②（和③）（1分）

10-4只有把Roundup轉(zhuǎn)化為它的衍生物,才干測定它的pKl,問：這種衍生物是什么？

這種衍生物是Roundup的強(qiáng)酸鹽。（2分）（答鹽酸鹽等也可）

2023年第11題（10分）某烯?；旌衔锏哪柗?jǐn)?shù)為十八碳?3,6,9.三烯9%,十八碳-3,6.二烯57%,八碳-3-烯

34%。

11-1烯燒與過氧乙酸可發(fā)生環(huán)氧化反映,請以十八碳-3,6,9.三烯為例,寫出化學(xué)反映方程式。

C2H5-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CgH17+3cH3coOOH

=C2H5-CH-QI^CH2-CH-qH^H2-CH17+3cH3coOH（2分）

11-2若所有的雙鍵均被環(huán)氧化,計(jì)算1摩爾該混合烯克需要多少摩爾過氧乙酸。

I摩爾十八碳三烯環(huán)氧化需3摩爾過氧乙酸；】摩爾十八碳二烯環(huán)氧化需2摩爾過氧乙酸：1摩爾十八烯環(huán)氧化需

1摩爾過氧乙酸,因此：I摩爾混合烯完全過氧化需過氧乙酸：

0.09X3+0.57X2+0.34X1=1.75mol（2分）

11-3若上述混合烯危中只有部分不飽和鍵環(huán)氧化,請?jiān)O(shè)計(jì)一個實(shí)驗(yàn)方案，用酸堿滴定法測定分離后產(chǎn)物的環(huán)

氧化限度：簡述實(shí)驗(yàn)方案；寫出相關(guān)的反映方程式和計(jì)算環(huán)氧化限度（%）的通式。

實(shí)險(xiǎn)方案：用已知過量的氯化氫（n/mol）與環(huán)氧化并經(jīng)分離后的混合烯煌反映，反映完

成后，用已知濃度的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（c/mol-L-1）滴定反映剩余的酸，記

錄滴定終點(diǎn)氫氧化鈉溶液的體積（V/mL）。（2分；若未寫“分離后”，扣1

分）

相關(guān)方程式：R-CH—CH-R'+HC1=R-CH-CH-R，

OHOCl（寫出此式即得滿分）

NaOH+HC1=NaCl+H2O（2分

環(huán)氧化限度（％）=［（/?-CW1O（）O）/1.75］XIOO%（寫出此式即得滿分）

設(shè)x,y,z分別為三烯、二烯和單烯的摩爾分?jǐn)?shù),則計(jì)算通式為：

環(huán)氧化限度（％）=［（n-cV/1000）/（3A+2y+z）jX1（）（）%（2分）

2023年第12題（12分）中和1.2312g平面構(gòu)型的較酸消耗18.00mL1.20mol/LNaOH溶液,將該瘦酸加

熱脫水,生成含碳量為49.96%的化合物。擬定符合上述條件的摩爾質(zhì)量最大的披酸及其脫水產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式，簡述推

理過程。

段酸的結(jié)構(gòu)式：脫水產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式;

（每式3分，共6分。）

推理過程：（6分,參考答案如下，分值的大體分派:n=1,2,345,6各占I分。

其他符合邏輯的應(yīng)答也可，不完整應(yīng)扣分。）

設(shè)沒酸為n元酸，則:

核酸的摩爾質(zhì)量為M=1.2312g/[（1.20mol/LX18.00mL/1000）4]=57〃g/mol

段基（COOH）的摩爾質(zhì)量為45g/mol,對于n元液,n個段基的摩爾質(zhì)量為45ng/mol,

n元酸分子中除痰基外的樂團(tuán)的摩爾質(zhì)量為（57—45）Xn=12m,i=l,2.3、4……,

該基團(tuán)只能是〃個碳原子才干保證我酸的摩爾質(zhì)量為57ng/molo

對于一元酸：n=l,結(jié)物為：C-COOH，不存在口

對于二元酸：n=2,結(jié)構(gòu)為HOOCCmC-COOH（尚非最大摩爾質(zhì)量平面結(jié)構(gòu)）

對于三元酸：n=3,無論3個碳呈鏈狀結(jié)構(gòu)還是三元環(huán)結(jié)構(gòu)，都不存在。

對于四元酸.:n=4.結(jié)構(gòu)為：

第一個結(jié)構(gòu)符合題意，但尚非最大摩爾質(zhì)量的平面結(jié)構(gòu)瓶酸（注；且不能穩(wěn)定存在）

后兩者具非平面結(jié)構(gòu),不符合題意。（最右邊的結(jié)構(gòu)可不寫）

五元酸跟三元酸同樣不能存在。（或得出結(jié)論:n為奇數(shù)均不能成立。）

對于六元酸：n=6.按酸及其脫水產(chǎn)物結(jié)構(gòu)式如上?？⑺峋咂矫娼Y(jié)構(gòu)，符合題意。

脫水產(chǎn)物的碳含量=12Mc/（12Mc+9Mo）=50%。符合題意。

n更大,不也許再出現(xiàn)平面結(jié)構(gòu)的毅酸。（或用碳架結(jié)構(gòu)表達(dá)）

2023年第10題（8分）

有一種測定多肽、蛋白質(zhì)、DNA.RNA等生物大分子的相對分子質(zhì)量的新實(shí)驗(yàn)技術(shù)稱為ESI/FTICR-MS,精

度很高。用該實(shí)驗(yàn)技術(shù)測得蛋白質(zhì)肌紅骯的圖謂如下，圖譜中的峰是質(zhì)子化肌紅阮的信號，縱坐標(biāo)是質(zhì)子化肌

紅玩的相對豐度，橫坐標(biāo)是質(zhì)荷比m/Z.m是質(zhì)子化肌紅玩的相對分子質(zhì)量，Z是質(zhì)子化肌紅玩的電荷（源自質(zhì)

子化，取正整數(shù)），圖譜中的相鄰峰的電荷數(shù)相差1,右起第4峰和第3峰的WZ分別為1542和1696。求肌紅

月元的用對分子質(zhì)量（M）。

【參考答案】1542=(M-/-Z)/Z或I696=(A/+Z)/Z

1696=|M+(Z-l)J/(Z-1)1542=(M+Z+1)/(Z+1)

解聯(lián)立方程：解聯(lián)立方程：

Z=llZ=10

M=16951;W=16950

肌紅骯的相對分子質(zhì)量為16951(或16950)，答任一皆可。

(聯(lián)立方程對的，計(jì)算錯誤，得6分。方程錯為1542=M/Z等，求得Z=ll或1(),相對分子質(zhì)量誤為1696()等,

只得4分。(8分)

2023年第12題(9分)

2023年是俄國化學(xué)家馬科尼可夫(VV.Markovnikov,1838—1904)逝世100周年。馬科尼可夫因提出C=C雙

鍵的加成規(guī)則(MarkovnikovRule)而著稱于世。本題就涉及該規(guī)則。給出下列有機(jī)反映序列中的

A.B.C.D.E、F和G的結(jié)構(gòu)式,并給出D和G的系統(tǒng)命名。

Br

巧H

ACHjCHBrCHs

CN

CH3CH?CH2COOHCOOH

CN

COOHCOOC2H5

FCH3CCH3

COOHCOOC2H5

(每式1分，每個命名1分，共9分)

【參考答案】

D:2一澳一2一甲基丙酸G:2,2一二甲基丙二酸二乙酯（共9分）

2023年第6題（13分）

寫出下列反映的每步反映的主產(chǎn)物（A.B.C）的結(jié)構(gòu)式；若涉及立體化學(xué)，請用Z、E、R、S等符號具體

標(biāo)明。

CH2COOH-H2OCH3cHe）（等摩爾）煙

CH2COOH△A克g蝌「B"C

△

B是兩種幾何異構(gòu)體的混合物。

【參考答案】

A:B:（E-）和（Z-）

C:和

相應(yīng)于E—式相應(yīng)于Z—式

A式1分；B式4分（每式1分,標(biāo)示各1分）；C式8分（每式1分,標(biāo)示各0.5分）

相應(yīng)錯誤或標(biāo)示錯誤均不得分。

2023年備用卷第6題（10分）

1.給出下列四種化合物的化學(xué)名稱

A:B:

A的名稱：B的名稱:

C:D:

C的名稱：D的名稱:

2.寫出下列每步反映的重要產(chǎn)物:、A、B、C）的結(jié)構(gòu)式

C2H50HNaQC2Hse

匕NaOQ2H、

【參考答案】

1.A:2一（對-異丁基苯基）丙酸或:布洛芬B:2,4-戊二酮或：乙酰丙酮

C:a?甲基丁二酰亞胺D:丙酮縮乙二醉（各1分）

2.A：B：C：（各2分）

2023年備用卷第10題（8分）

有一固體化合物A（C14H12NOC1）,與6mol/L鹽酸回流可得到兩個物質(zhì)B（C7H5O2C1）和C

（C7Hi0NCl）oB與NaHCO3溶液反映放出CO2。C與NaOH反映后，再和HNO2作用得黃色油狀物，與笨

橫酰氯反映生成不溶于堿的沉淀。當(dāng)C與過量CH3C1加熱反映時，得一帶有芳環(huán)的季佞鹽。推出A.B.C的也

許結(jié)構(gòu)式。

【參考答案】

A:

（共3分,每式1分）

B:

（共3分,每式1分）

C:（2分）

2023年第2題（5分）下列反映在100oC時能順利進(jìn)行:

△?

IOU^C

2-1分出兩種產(chǎn)物的系統(tǒng)命名。（4分）

2-2這兩種產(chǎn)物互為下列哪一種異構(gòu)體？（1分）

A旋光異構(gòu)體B立體異構(gòu)體C非對映異構(gòu)體D幾何異構(gòu)體

【參考答案】

2-1I(7區(qū)3旦52)-3-甲基-7-笊代-3,5-辛二烯或(7R.3E,5Z)-3-甲基-3,5-辛二烯-7-d

或（7區(qū)3日52）-3-甲基-7-2氏3,5-辛二烯（注：只要標(biāo)出笊的位置即可）

用cis-、〃加s-代替Z-、￡-得分相同（下同）（2分）

II(7S,3Z,5Z)-3-甲基-7-笊代35-辛二烯或(7S,3Z.5Z)3甲基?3,5-辛二烯-7-d

或（7S,3Z,5Z）-3-甲基-7-2H35-辛二烯（注：只要標(biāo)出笊的位置即可）（2分）

2-2B（立體異構(gòu)體）（1分）

2023年第9題（10分）環(huán)磷酰胺是目前臨床上常用的抗腫瘤藥物，國內(nèi)學(xué)者近年打破常規(guī)，合成了類似化合

物,其毒性比環(huán)磷酰胺小,若形成新藥.可改善病人的生活質(zhì)量,其中有一個化合物的合成路線如下,請完畢反

映,寫出試劑或中間體的結(jié)構(gòu)。

NBSHO

rYACO2H2O中和

III—2?A-z—?B-----?C-------?-------D

hvCaCO3HCI

注小路即_N■溟代丁二酰亞胺

【參考答案】

2023年第10題（10分）以氯苯為起始原料，用最佳方法合成1-溟?3.氯苯（限用品有高產(chǎn)率的各反映，標(biāo)明合

成的冬個環(huán)節(jié)）。

【參考答案】

6個中間物每個1分，共6分；每步的試劑0.5分，共4分（用C2H50H代替H3P02得分相同）

2023年第1題2023年5月報(bào)道，在石油中發(fā)現(xiàn)了一種新的烷是分子，因其結(jié)構(gòu)類似

于金剛石，被稱為“分子鉆石”，若能合成，有也許用做合成納米材料的抱負(fù)模板。該分子的結(jié)構(gòu)簡圖如下:

1-1該分子的分子式為

1-2該分子有無對稱中心？

1-3該分子有幾種不同級的碳原子？

1-4該分子有無手性碳原子？

該分子有無手性？

【參考答案】

1-1C26H30（分子式不全對不得分）（2分）

1-2有（1分）

1-33種（答錯不得分）（1分）

1-4有（1分）

1-5無（1分）

2023年第8題（4分）

用下列路線合成化合物c：

反映結(jié)束后，產(chǎn)物中仍具有未反映的A和Bo

8-1詩給出從混合物中分離出C的操作環(huán)節(jié)：簡述操作環(huán)節(jié)的理論依據(jù)。

8-2生成C的反映屬于哪類基本有機(jī)反映類型。

8-1（3分）

【參考答案】

操作環(huán)節(jié)：

第一步:將反映混合物傾入（冰）水中，攪拌均勻，分離水相和有機(jī)相；（0.5分）

笫二步：水相用乙酸乙酯等極性有機(jī)溶劑萃取2-3次后,取水相；（0.5分）

第三步:濃縮水相,得到C的粗產(chǎn)品。（1分）

理論依據(jù):C是季錢鹽離子性化合物，易溶于水，而A和B都是脂溶性化合物，不溶于水。（1分）

未答出水相用有機(jī)溶劑萃取,不得第二步分：

未答濃縮水相環(huán)節(jié)，不得第三步分：

未答出C是季筱鹽離子性化合物或未答出A和B都是脂溶性化合物,扣0.5分。

8-2（1分）

A含叔胺官能團(tuán),B為仲鹵代烷，生成C的反映是胺對鹵代烷的親核取代反映。（1分）

只要答出取代反映即可得1分。

2023年第9題（10分）

根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道,醛基可和雙氧水發(fā)生如下反映：

為了合成一類新藥,選擇了下列合成路線:

.CH3.COOH

9-1-請寫出A-的化學(xué)式歹畫出BiGD-和縮醛G的結(jié)構(gòu)式。

9?2由E生成F和_F■生成一備的反映分別屬于哪類基本有機(jī)反映類型°

9-3詩畫出化合物G的所有光活異構(gòu)體。

【參考答案】

9-1（5分）AKMnO4或K2Cr2O7或其他合理的氧化劑：Mn02.PCC.PDC.Jones試劑等

不行。

A.B.C.D.和G每式1分。

化合物B只能是酸酎，畫成其他結(jié)構(gòu)均不得分:

化合物C畫成也得1分

化合物D只能是二醇，畫成其他結(jié)構(gòu)均不得分;

化合物G畫成或只得0.5分

9-2（2分）

由E牛:成F的反映屬于?加成反映:由F牛.成G的反映屬于縮合反映。（各1分）

由E生成F的反映答為其他反映的不得分；由F生成G的反映答為“分子間消除反映”也得滿分，答其他反

映的不得分。

9-3（3分）

G的所有.光活異構(gòu)體（3分）

應(yīng)有三個結(jié)構(gòu)式，其中前兩個為內(nèi)消旋體，結(jié)構(gòu)相同，應(yīng)寫等號或只寫一式：三個結(jié)構(gòu)式每式1分；假如將

結(jié)構(gòu)寫成4個,而沒有在內(nèi)消旋體之間寫等號的,或認(rèn)為此內(nèi)消旋體是二個化合物的扣0.5分：假如用如下結(jié)

構(gòu)式畫G的異構(gòu)體,4個全對,得滿分。每錯1個扣1分,最多共扣3分。

2023年第11題(12分)

石竹烯(CaryophylleneCl5H24)是一種含雙鍵的天然產(chǎn)物，其中一個雙鍵的構(gòu)型是反式的，丁香花氣味重

要是由它引起的，可從卜.而的反映推斷石竹烯及其相關(guān)化合物的結(jié)構(gòu)。

反映I:

反映2:

反映3:

反映4:石竹烯異構(gòu)體一異石竹烯在反映1和反映2中也分別得到產(chǎn)物A和B,而在通過反映3后卻得到了產(chǎn)

物C的異構(gòu)體,此異構(gòu)體在通過反映4后仍得到了產(chǎn)物Do

H-I在不考慮反映生成手性中心的前提下，畫出化合物A、C以及C的異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式；

11-2畫出石竹烯和異石竹烯的結(jié)構(gòu)式；11-3指出石竹烯和異石竹烯的結(jié)構(gòu)差別。

A的站楨求:：C的站構(gòu)比c的K板體的結(jié)構(gòu)式？

【參考答案】

11-1（3分）

A的結(jié)構(gòu)，必須畫出四元環(huán)并九元環(huán)的并環(huán)結(jié)構(gòu)形式：未畫出并環(huán)結(jié)構(gòu)不得分：日基

位置錯誤不得分。

C的結(jié)構(gòu)，必須畫出四元環(huán)并九元環(huán)的結(jié)構(gòu)形式：未畫出并環(huán)結(jié)構(gòu)不得分：環(huán)內(nèi)雙健

的構(gòu)型畫成順式不得分，取代基位置錯誤不得分。

C的異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式:（1分）

C異構(gòu)體的結(jié)構(gòu),必須畫出四元環(huán)并九元環(huán)的結(jié)構(gòu)形式；未畫出并環(huán)結(jié)構(gòu)不得分；環(huán)內(nèi)雙鍵的構(gòu)型畫成反式不

得分：取代基位置錯誤不得分。

11-2（4分）石竹烯的結(jié)構(gòu)式：（2分）

石竹烯的結(jié)構(gòu)式,必須畫出四元環(huán)并九元環(huán)的結(jié)構(gòu)形式：未畫出并環(huán)結(jié)構(gòu)不得分：

結(jié)構(gòu)中有二個雙鍵，一個在環(huán)內(nèi)，一個在環(huán)外：九元環(huán)內(nèi)的雙鍵的構(gòu)型必須是反式的：雙鍵位置對的得滿分：

雙鍵位置錯誤不得分：甲基位置錯誤不得分。

異石竹烯的結(jié)構(gòu)式：（2分）

異石由烯的結(jié)構(gòu)式，必須畫出四元環(huán)并九元環(huán)的結(jié)構(gòu)形式：未畫出并環(huán)結(jié)構(gòu)不得分：結(jié)構(gòu)中有二個雙犍，一個

在環(huán)內(nèi)，一個在環(huán)外：九元環(huán)內(nèi)的雙鍵的構(gòu)型必須是順式的：雙鍵位置對的得滿分：雙鍵位置錯誤不得分：甲

基位置錯誤不得分。

11-3（2分）環(huán)內(nèi)雙鍵構(gòu)型不同，石竹烯九元環(huán)中的雙鍵構(gòu)型為反式的，異石竹烯九元環(huán)中的雙鍵構(gòu)型為順式的。

石竹烯和異石竹烯的結(jié)構(gòu)差別：必須指出石竹烯九元環(huán)中的雙鍵構(gòu)型為反式的，異石竹烯九元環(huán)中的雙鍵構(gòu)型

為順式的：重要差別在于環(huán)內(nèi)雙鍵構(gòu)型的順反異構(gòu)：只要指出雙鍵構(gòu)型的順反異構(gòu)就得滿分，否則不得分。

2023年第9題（7分）化合物A、B和C互為同分異構(gòu)體。它們的元素分析數(shù)據(jù)為：碳92.3%,氫7.7%。1

molA在氧氣中充足燃燒產(chǎn)生179.2L二氧化碳（標(biāo)準(zhǔn)狀況）。A是芳香化合物，分子中所有的原子共平面；

B是具有兩個支鏈的鏈狀化合物.分子中只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,偶極矩等于零；C是烷燒,分子中碳

原子的化學(xué)環(huán)境完全相同。

9?1寫出A.B和C的分子式。

9-2畫出A.B和C的結(jié)構(gòu)簡式。

【參考答案】

9-1CsHs（1分）其他答案不得分。

9-2A的結(jié)構(gòu)簡式：

Q-戈

C”或（2分）

寫成或鍵線式也得分；苯環(huán)畫成也可，其他答案不得分。

B的結(jié)構(gòu)簡式：

H

\

H（2分）

寫成鍵線式,也得分；其他答案不得分。

C的結(jié)構(gòu)簡式:

（2分）

寫成，或?qū)懗涉I線式，其他答案不得分。

2023年第10題（11分）化合物A.B.C和D互為同分異構(gòu)體，分子量為136,分子中只含

碳、氫、氧，其中氧的含量為23.5%。實(shí)驗(yàn)表白：化合物A.B.C和D均是一取代芳香化

合物，其中A.C和D的芳環(huán)側(cè)鏈上只含一個官能團(tuán)。4個化合物在堿性條件下可以進(jìn)行

如下反映:

ANaOH溶液.酸化

E（C7H6。2）+F

NaOH溶液酸化

B------------------?G（C7H8。）+H

NaOH溶液一酸化

C----------------?1（芳香化合物）+J

NaOH溶液

D-----------------?K+H2O

10-1寫出A.B.C和D的分子式。

10-2畫出A.B.C和D的結(jié)構(gòu)簡式。

10-3A和D分別與NaOH溶液發(fā)生了哪類反映？

10-4寫出H分子中官能團(tuán)的名稱.

10-5現(xiàn)有如下溶液：HCkHNO3.NH3?H2O、NaOH、NaHCO3.飽和Br2水、FeC13和NH4C1。從中選擇

合適試劑,設(shè)計(jì)一種實(shí)驗(yàn)方案,鑒別E、G和I。

【參考答案】

10-1CxHgO：（1分）

10-2A的結(jié)構(gòu)簡式:

COOCH3

或（1分）若寫成C6HseOOCH?也得分。

B的結(jié)構(gòu)簡式：

（I分）若寫成C6H5cH20cH0也得分。

或（1分）若寫成CeHQCOCU也得分。

D的結(jié)構(gòu)簡式：

（I分）若寫成C,H5cH2co0H也得分。

10-3A與NaOH溶液發(fā)生了酯的堿性求解反映。（0.5分）

答堿性水解反映、酯的水解反唳或水解反映、皂化、取代反映也得0.5分。

D與NaOH溶液發(fā)生了酸堿中和反映。（0.5分）

答酸堿反映或中和反映也得0.5分；其他答案不得分。

10-4醛基和艘基。各0.5分（共1分）

10-S由題目給出的信息可推出：E是苯甲酸，G是苯甲醇，I是苯酚。根據(jù)所給試劑，可采用如下方案鑒

定。

方案I：

取3個試管，各加2mL水，分別將少許E、G、I加入試管中，再各加1-2滴FeC13溶液，呈現(xiàn)藍(lán)紫色的試

管中的化合物為苯酚I。（2分）

另取2個試管，各加適量NaOH溶液，分別將E和G加入試管中，充足振蕩后，不溶于NaOH溶液的化合

物為苯甲醇G,溶于NaOH溶液的化合物為苯甲酸Eo（2分）

方案2:

取3個試管，各加2mL水，分別將少許E、G、I加入試管中，再各加兒滴淡水，產(chǎn)生白色沉淀的試管中的

化合物為苯酚I;（2分）

另取2個試管，各加適量NaOH溶液，分別將E和G加入試管中，充足振蕩后，不溶于NaOH溶液的為苯

甲醇G。溶于NaOH溶液的為苯甲酸E。（2分）

方案3:

取3個試管，各加2mL水.分別將少許E、G、I加入試管中，再各加1?2滴FcC13溶液，呈現(xiàn)藍(lán)紫色的試

管中的化合物為苯酚Io（2分）

另取2個試管，各加適量NaHC03溶液，分別將E和G加到試管中。加1熱，放出氣體的試管中的化合物

為苯甲酸E。（2分）

方案4;

取3個試管，各加2mL水，分別將少許E、G、I加入試管中，再各加幾滴溟水，產(chǎn)生白色沉淀的試管中的

化合物為苯酚I：（2分）

另取2個試管，各加適量NaHC03溶液，分別將E和G加入試管中.力口熱，放出氣體的試管中的化合物

為苯甲酸E。（2分）

方案5:

取3個試管,各加適量NaOH溶液,分別將E、G和I加到試管中,充足振蕩后,不溶于NaOH溶液的

化合物為苯甲醇G溶于NaOH溶液的化合物為苯甲酸E或苯酚L（2分）

另取2個試管，各加適量NaHC03溶液，分別將E、【加入試管中。加熱,放出氣體的試管中的化合物為

苯甲酸E。（2分）

答出以上5種方案中的任何一種均給分。其他合理方法也得分，但必須使用上列試劑。

2023年第11題（10分）1941年從貓薄荷植物中分離出來的荊芥內(nèi)酯可用作安眠藥、抗痙攣藥、退熱藥等。通

過荊芥內(nèi)酯的氫化反映可以得到二氫荊芥內(nèi)酯,后者是有效的驅(qū)蟲劑。為研究二氫荊芥內(nèi)酯的合成和性質(zhì),進(jìn)

行如下反映:

寫出A.B.C.D和E的結(jié)構(gòu)簡式（不考慮立體異構(gòu)體）。

【參考答案】

每個結(jié)構(gòu)簡式2分（共10分）

D畫成卜面的結(jié)構(gòu)簡式得1分。

E答如下結(jié)構(gòu)也可:

2023年第7題(8分)

1964年，合成大師Woodward提出了運(yùn)用化合物A(C10H10)作為前體合成一種特殊的化合物B(C10H6)?；?/p>

合物A有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，其數(shù)目比為6:3:1：化合物B分子中所有氫的化學(xué)環(huán)境相同，B在質(zhì)譜儀中

的自由區(qū)場中壽命約為1微秒，在常溫下不能分離得到。三十年后化學(xué)家們終于由A合成了第一個碗形芳香

二價陰離子C,[C10H6]2-?；衔顲中六個氫的化學(xué)環(huán)境相同，在一定條件下可以轉(zhuǎn)化為B。化合物A轉(zhuǎn)化

為C的過程如下所示：

MeLi

ZJ-BUIJ,Z-BU()K.?-C6H1424M,SX

G()H]0[CK)H|-*2KEN2+

6--------------------a[Cl0H6]-2Li

))CHOCHCHOCH叱6J

A(CH32NCH2CH2N(CH?2C2H50c2H55223

〃-c6HM-78℃C?2Li,

7-1A的結(jié)構(gòu)簡式:

其他答案不得分。(2分)

7?3或只要答出其中一種，得2分；(2分)

C的結(jié)構(gòu)簡式:

只要答出其中一種，得2分；（2分）

得1分

B是否具有芳香性？為什么？

B不具有芳香性。（I分）

由于不符合4c+2規(guī)則。（1分）

2023年第9題

第9題（8分）請根據(jù)以下轉(zhuǎn)換填空:

9-1

⑴的反映條件（1）的反映類別（2）的反映類別

加熱狄爾斯邛可爾德（Diels-Alder）反映還原反映

其他答案不得分。答環(huán)加成反映、二聚反映也給答催化氫化、加成反映也給

（0.5分）分；分；（0.5分）

（0.5分）

9-2分子A中有個一級碳原子，有個二級碳原子，有個三級碳原子，有個四級碳原子，至少有個氫原子

共平面。

2,0,4,1,4.每空0.5分（2.5分）

9-3B的同分異構(gòu)體D的結(jié)構(gòu)簡式是:

只要對的表達(dá)出雙鍵加成就可得分。

其他答案不得分。（2分）

9-4E是A的一種同分異構(gòu)體,E具有sp、sp2.sp3雜化的援原子,分子中沒有甲基.E的結(jié)構(gòu)簡式

（2分）

2023年第10題

第10題(15分)高效低毒殺蟲劑氯菊酯(I)可通過下列合成路線制備:

HHj

A|r|?fH3cSO3HOHCH3

3CICCHCHCCH

A（C4H8）+B（C2HOCI3）>CI3CCHCH2C=CH2----------0---------3=3

CH3

CH承oc如、CQCHCHICWOOCH2cH3

IIC2H50H

CCH3

E

NaOH

C2H5OH

1-5(1)化合物A能使澳的四氯億碳溶液褪色且不存在幾何異構(gòu)體。

A的結(jié)構(gòu)簡式

H3C

C=CH2

H3C

其他答案不得分。（1分）

B的結(jié)構(gòu)簡式

H

，C=O

CI3C

其他答案不得分。a分）

1-6化合物E的系統(tǒng)名稱

3,3?二甲基-466?三氯S己烯酸乙酯。

其他答案不得分。分）

化合物I中官能團(tuán)的名稱

鹵原子、碳碳雙鍵、酯基、嵯鍵。

1-7共4種官能團(tuán)，每個0.5分。寫錯1個扣0.5分。（2分）

由化合物E生成化合物F經(jīng)歷了步反映,每步反映的反映類別分別是

2其他答案不得分。（1分）

酸堿反映（親核）取代反映。共2個反映類別，每個0.5分。（1分）

在化合物E轉(zhuǎn)化成化合物F的反映中，能否用NaOH/C2H5OH代替C2H5ONa/C2H5OH

溶液?為什么？

不能其他答案不得分。（|分）

由于酯會發(fā)生皂化反映、NaOH的堿性不夠強(qiáng)（不能在酯的a位生成碳負(fù)離子）、烯丙位的氯會被取

代、雙鍵也許重排等等。答出二種或二種以上給滿分。（2分）

（1）化合物G和H反映生成化合物I、N（CH2CH3）3和NaCI,由此可推斷：

H的結(jié)構(gòu)簡式

CH2N（CH2CH3）3'

O。?c「

其他答案不得分c（1分）

H分子中氧原子至少與一個原子共平面一

11其他答案不得分,（1分）

10-6芳香化合物J比F少兩個氫,J中有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，它們的數(shù)目比是9（2（1,則J也

許的結(jié)構(gòu)為（用結(jié)構(gòu)