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第十一章酸和酮11.1醛、酮的結(jié)構(gòu)與命名一、結(jié)構(gòu)
醛和酮都是含有羰基(C=0)的化合物,若兩個烴基與羰基相連稱作酮(ketone),至少一個氫與羰基相連稱作醛(aldehyde)。若兩個脂肪烴基與羰基相連叫脂肪酮,一個脂肪烴基與羰基相連的醛叫脂肪酸,若羰基直接與芳環(huán)相連叫做芳香醒或芳香酮。
醛、酮中羰基碳為sp2雜化,其中一個sp2雜化軌道與氧生成σ鍵,而羰基碳的p軌道與氧的一個P軌道生成π鍵。因此醛酮羰基可看做一個平面,其鍵角接近120°(圖11-1)。電子輻射和光譜研究結(jié)果與雜化軌道描述是一致的。羰基中碳氧雙鍵成鍵原子之間電負(fù)性的不同使π電子偏向于電負(fù)性較強(qiáng)的氧,因此這個雙鍵叫極性不飽和鍵。由于成鍵原子電負(fù)性影響使醛酮分子具有一定極性,其偶極矩約為2.3?2.8D。正是這種極性使醛酮具有親核加成反應(yīng)的特征。二、命名
醛、酮的命名主要采用系統(tǒng)命名法。選含有羰基的最長碳鏈為主鏈,從醛基一端,或從靠近羰基一端給主鏈編號。醛基因處在鏈端,編號總是為1,可以省略。而酮羰基的位次必須標(biāo)出(個別例外)。例如:
在IUPAC英文命名中,醛、酮的母體名稱是將相應(yīng)烷烴名稱的詞尾“e”分別變成“al”或“one”。
不飽和醛、酮的命名是從靠近羰基一端給主鏈編號,要注意名稱的正確寫法。
羰基在環(huán)內(nèi)的脂環(huán)酮,稱為環(huán)某酮;如羰基在環(huán)外,則將環(huán)作為取代基。例如:“carbaldehyde”是以甲醛為母體命名的后綴。
命名含有芳基的醛、酮,總是把芳基看成取代基。例如:
酮還有一種衍生物命名法,把酮看成是“甲酮”的衍生物,在“甲酮”前邊加上兩個烴基的名稱,“甲”字一般可省略。例如:“ketone
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