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PAGE12-仿真模擬練(四)(時間:45分鐘滿分:100分)一、選擇題(共7小題,每小題6分,共42分。在每小題給出的四個選項中,只有一項是符合題目要求的。)7.下列對古文獻記載內(nèi)容理解錯誤的是()A.《天工開物》記載:“凡埏泥造瓦,掘地二尺余,擇取無沙黏土而為之”?!巴摺?,傳統(tǒng)無機非金屬材料,主要成分為硅酸鹽B.《本草綱目》“燒酒”條目下寫道:“自元時始創(chuàng)其法,用濃酒和糟入甑,蒸令氣上……其清如水,味極濃烈,蓋酒露也”。這里所用的“法”是指蒸餾C.《本草經(jīng)集注》中關(guān)于鑒別硝石(KNO3)和樸硝(Na2SO4)的記載:“以火燒之,紫青煙起,乃真硝石也”。該方法應(yīng)用了焰色反應(yīng)D.《抱樸子·金丹篇》中記載:“丹砂燒之成水銀,積變又還成丹砂”。該過程未發(fā)生氧化還原反應(yīng)解析:瓦由無沙黏土制成,其主要成分為硅酸鹽,屬于傳統(tǒng)無機非金屬材料,A項正確;依據(jù)“蒸令氣上”知所用的“法”是指蒸餾,B項正確;硝石(KNO3)灼燒時火焰為紫色,樸硝(Na2SO4)灼燒時火焰為黃色,該方法利用了焰色反應(yīng),C項正確;“丹砂燒之成水銀,積變又還成丹砂”該過程發(fā)生反應(yīng):HgSeq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())Hg+S、Hg+S=HgS,上述反應(yīng)屬于氧化還原反應(yīng),D項錯誤。答案:D8.NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列敘述正確的是()A.18gD2O中含有的質(zhì)子數(shù)為10NAB.60g二氧化硅中含有的Si—O鍵數(shù)目為4NAC.密閉容器中,2molNO與1molO2充分反應(yīng),產(chǎn)物的分子數(shù)為2NAD.標(biāo)準狀況下,22.4L氯氣通入足量水中充分反應(yīng)后轉(zhuǎn)移電子數(shù)為NA解析:A項,一個D2O分子中含有10個質(zhì)子,D2O的摩爾質(zhì)量為20g·mol-1,故18gD2O中含有的D2O分子數(shù)為0.9NA,其中含有的質(zhì)子數(shù)為9NA,故A錯誤;B項,二氧化硅晶體中,每個硅原子和4個氧原子形成4個Si—O鍵,60g二氧化硅中含有NA個硅原子,故含有的Si—O鍵的數(shù)目為4NA,故B正確;C項,2molNO與1molO2完全反應(yīng)生成2molNO2,但體系中存在化學(xué)平衡2NO2N2O4,所以產(chǎn)物的分子數(shù)小于2NA,故C錯誤;D項,氯氣與水能發(fā)生反應(yīng)Cl2+H2OHCl+HClO,標(biāo)準狀況下,22.4L(1mol)氯氣與水完全反應(yīng)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)應(yīng)為NA,但此反應(yīng)屬于可逆反應(yīng),轉(zhuǎn)移的電子數(shù)小于NA,故D錯誤。答案:B9.下列試驗方案正確且能達到試驗?zāi)康牡氖?)A.證明碳酸的酸性比硅酸強B.驗證草酸晶體是否含結(jié)晶水C.檢驗混合氣體中H2S和CO2D.制備乙酸乙酯解析:A項,鹽酸易揮發(fā),能和硅酸鈉反應(yīng),錯誤;B項,草酸分解會產(chǎn)生H2O,錯誤;C項,足量的酸性高錳酸鉀溶液顏色變淺,說明有H2S存在且已除盡,正確;D項,導(dǎo)管插入飽和碳酸鈉溶液中,可能會引起倒吸,D錯誤。答案:C10.香草醛是一種廣泛運用的可食用香料,可通過如下方法合成。下列說法正確的是()A.物質(zhì)Ⅰ的分子式為C7H7O2B.CHCl3分子具有正四面體結(jié)構(gòu)C.物質(zhì)Ⅰ、Ⅲ(香草醛)互為同系物D.香草醛可發(fā)生取代反應(yīng)、加成反應(yīng)解析:物質(zhì)Ⅰ的分子式為C7H8O2,A項錯誤;CHCl3分子是四面體結(jié)構(gòu),但不是正四面體結(jié)構(gòu),B項錯誤;物質(zhì)Ⅰ、Ⅲ在組成上不是相差1個或若干個CH2原子團,因此不互為同系物,C項錯誤。答案:D11.如圖是某另類元素周期表的一部分,下列說法正確的是()A.簡潔陰離子的半徑大小:X>Y>ZB.單質(zhì)的氧化性:X>Y>ZC.Y的氫化物只有一種D.X的最高價氧化物對應(yīng)的水化物為強酸解析:依據(jù)該周期表中元素的排布規(guī)律,可知X、Y、Z分別為P、N、O。A項,P、N、O的簡潔離子分別為P3-、N3-、O2-,由于P3-核外有3個電子層,而N3-、O2-只有2個電子層,故P3-的半徑最大,而O2-的核電荷數(shù)大于N3-的核電荷數(shù),O2-原子核對最外層電子的吸引實力更強,O2-的半徑最小,所以簡潔陰離子的半徑大?。篜3->N3->O2-,正確;B項,元素的非金屬性越強,則對應(yīng)單質(zhì)的氧化性越強,錯誤;C項,N的氫化物不止一種,如NH3、N2H4,錯誤;D項,P的最高價氧化物對應(yīng)的水化物H3PO4屬于中強酸,錯誤。答案:A12.干脆氨硼烷(NH3·BH3)電池可在常溫下工作,裝置如圖所示。未加入氨硼烷之前,兩極室質(zhì)量相等,電池反應(yīng)為NH3·BH3+3H2O2=NH4BO2+4H2O。已知兩極室中電解質(zhì)足量,下列說法正確的是()A.正極的電極反應(yīng)式為2H++2e-=H2↑B.電池工作時,H+通過質(zhì)子交換膜向負極移動C.電池工作時,正、負極分別放出H2和NH3D.工作一段時間后,若左右兩極室質(zhì)量差為1.9g,則電路中轉(zhuǎn)移0.6mol電子解析:依據(jù)電池反應(yīng)可知,正、負極的電極反應(yīng)式分別為3H2O2+6H++6e-=6H2O、NH3·BH3+2H2O-6e-=NH4BO2+6H+,兩極均沒有氣體生成,A、C錯誤。原電池工作時,陽離子移向正極,B錯誤。假定有6mol電子轉(zhuǎn)移,則左極室質(zhì)量增加31g-6g=25g,右極室質(zhì)量增加6g,兩極室質(zhì)量之差為19g,故左右兩極室質(zhì)量差為1.9g時,電路中轉(zhuǎn)移0.6mol電子,D正確。答案:D13.常溫下,向20mL某濃度的硫酸中滴入0.1mol·L-1氨水,溶液中水電離出的氫離子濃度隨加入氨水的體積改變?nèi)鐖D所示。下列分析正確的是()A.該硫酸的濃度為1mol·L-1B.b點所示溶液中:c(NHeq\o\al(+,4))=2c(SOeq\o\al(2-,4))C.V=40D.c點所示溶液中:c(H+)-c(OH-)=c(NH3·H2O)解析:A項,a點c水(H+)=10-13mol·L-1,硫酸中c(H+)=0.1mol·L-1,c(H2SO4)=0.05mol·L-1,錯誤;B項,依據(jù)電荷守恒,c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+)=2c(SOeq\o\al(2-,4))+c(OH-),b點時溶液呈酸性,即c(H+)>c(OH-),所以c(NHeq\o\al(+,4))<2c(SOeq\o\al(2-,4)),錯誤;C項,(NH4)2SO4發(fā)生水解促進水的電離,因此c點表示硫酸與氨水恰好反應(yīng),依據(jù)硫酸的體積和氨水的物質(zhì)的量濃度可計算出V=20,C項錯誤;D項,c點表示(NH4)2SO4溶液,依據(jù)質(zhì)子守恒式c(H+)=c(NH3·H2O)+c(OH-),D項正確。答案:D二、非選擇題(共58分。第26~28題為必考題,每個試題考生都必需作答。第35~36題為選考題,考生依據(jù)要求作答。)26.(14分)下面是某化學(xué)愛好小組測定工業(yè)廢水中游離態(tài)氯含量的試驗分析報告。請回答下列問題:(1)測定目的:測定某工廠工業(yè)廢水中的游離態(tài)氯的含量。(2)測定原理:Cl2+2KI=2KCl+I2;I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6。(3)試驗用品及試劑:①儀器和用品(自選,略)。②試劑:指示劑________(填名稱),KI溶液,濃度為0.01000mol·L-1的標(biāo)準Na2S2O3溶液,蒸餾水等。(4)試驗過程:①取水樣10.00mL于錐形瓶中,向其中加10.00mLKI溶液(足量),滴入指示劑2~3滴。②取____________(填“堿式滴定管”或“酸式滴定管”),經(jīng)檢查不漏水后依次用自來水、蒸餾水洗凈,然后裝入0.01000mol·L-1Na2S2O3溶液待用。③將錐形瓶置于滴定管下方進行滴定,眼睛凝視________直至滴定終點,滴定終點的現(xiàn)象是________。(5)數(shù)據(jù)記錄與處理:滴定次數(shù)待測溶液體積/mL標(biāo)準Na2S2O3溶液體積/mL滴定前刻度滴定后刻度實際體積/mL110.000.0020.0020.00210.000.1020.0019.90310.000.1020.2020.10則廢水中Cl2的物質(zhì)的量濃度為________,從試驗過程分析,此濃度比實際濃度________(填“偏大”“偏小”或“相等”),造成該誤差的緣由是_______________(若認為沒有誤差,該問可不答)。(6)問題和探討:試驗結(jié)束后,某同學(xué)所得試驗結(jié)果誤差較大,其所測游離態(tài)氯的含量比廢水中Cl2的含量低。經(jīng)過思索,該同學(xué)提出了下列可能造成結(jié)果偏低的緣由,其中你認為正確的是________(填序號)。A.滴定前,滴定管尖嘴處有氣泡,滴定后氣泡消逝B.滴定過程中由于振蕩過于猛烈,使少量溶液濺出錐形瓶外C.滴定前平視Na2S2O3液面,滴定后俯視Na2S2O3液面D.滴定管沒有用Na2S2O3標(biāo)準溶液潤洗解析:(3)本試驗先用KI-溶液與水樣中的Cl2反應(yīng)生成單質(zhì)碘,再用Na2S2O3標(biāo)準溶液滴定生成的碘單質(zhì),明顯,指示劑應(yīng)選用淀粉溶液。(4)②因Na2S2O3水解使溶液呈堿性,所以應(yīng)選用堿式滴定管。③將錐形瓶置于滴定管下方進行滴定,眼睛應(yīng)凝視錐形瓶內(nèi)溶液顏色的改變直至滴定終點,滴定終點的現(xiàn)象是溶液由藍色變?yōu)闊o色且半分鐘內(nèi)顏色不復(fù)原。(5)試驗過程須要采集的數(shù)據(jù)有:待測溶液體積(mL)、Na2S2O3標(biāo)準溶液體積(mL)(包括記錄滴定前、滴定后的刻度,平均體積等)。滴定中消耗Na2S2O3標(biāo)準溶液體積的平均值是20.00mL,則廢水中Cl2的物質(zhì)的量濃度可依據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒關(guān)系-1。由于滴定管用自來水、蒸餾水洗滌后,沒有用Na2S2O3標(biāo)準溶液潤洗,所以試驗運用的Na2S2O3標(biāo)準溶液的體積偏大,導(dǎo)致所測c(Cl2)比實際濃度大。(6)滴定前,滴定管尖嘴處有氣泡,滴定后氣泡消逝會導(dǎo)致讀取的標(biāo)準液體積偏大,最終結(jié)果偏高,A項錯誤;滴定過程中少量溶液濺出錐形瓶外會導(dǎo)致取用的標(biāo)準液體積偏小,最終結(jié)果偏低,B項正確;滴定前平視Na2S2O3標(biāo)準液面,滴定后俯視Na2S2O3標(biāo)準液液面會導(dǎo)致讀取的標(biāo)準液體積偏小,最終結(jié)果偏低,C項正確;滴定管沒有用Na2S2O3標(biāo)準溶液潤洗導(dǎo)致取用的標(biāo)準溶液體積偏大,結(jié)果偏高,D項錯誤。答案:(3)②淀粉溶液(4)②堿式滴定管③錐形瓶內(nèi)溶液顏色的改變?nèi)芤河伤{色變?yōu)闊o色且半分鐘內(nèi)顏色不復(fù)原(5)0.01000mol·L-1偏大滴定管沒有用標(biāo)準Na2S2O3溶液潤洗(6)BC27.(14分)工業(yè)采納氯化銨焙燒菱錳礦制備高純碳酸錳的流程如圖所示:已知:①菱錳礦的主要成分是MnCO3,其中含F(xiàn)e、Ca、Mg、Al等元素。②Al3+、Fe3+沉淀完全的pH分別為4.7、3.2,Mn2+、Mg2+起先沉淀的pH分別為8.1、9.1。③焙燒過程中主要反應(yīng)為MnCO3+2NH4Cleq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())MnCl2+2NH3↑+CO2↑+H2O。(1)結(jié)合圖1、2、3,分析焙燒過程中最佳的焙燒溫度、焙燒時間、eq\f(m(NH4Cl),m(菱錳礦粉))分別為_______________________________、____________、____________。(2)對浸出液凈化除雜時,需先加入MnO2將Fe2+轉(zhuǎn)化為Fe3+,再調(diào)整溶液pH的范圍為_____________________________________,將Fe3+和Al3+變?yōu)槌恋矶ィ缓蠹尤隢H4F將Ca2+、Mg2+變?yōu)榉锍恋沓ァ?3)“碳化結(jié)晶”步驟中,加入碳酸氫銨時反應(yīng)的離子方程式為___________________________________________________________________________________________________________。(4)上述流程中可循環(huán)運用的物質(zhì)是________。(5)現(xiàn)用滴定法測定浸出液中Mn2+的含量。試驗步驟:稱取1.000g試樣,向其中加入稍過量的磷酸和硝酸,加熱使反應(yīng)2Mn2++NOeq\o\al(-,3)+4POeq\o\al(3-,4)+2H+eq\o(=,\s\up7(△),\s\do5())2[Mn(PO4)2]3-+NOeq\o\al(-,2)+H2O充分進行;加入稍過量的硫酸銨,發(fā)生反應(yīng)NOeq\o\al(-,2)+NHeq\o\al(+,4)=N2↑+2H2O以除去NOeq\o\al(-,2);加入稀硫酸酸化,用2.00mol·L-110.00mL硫酸亞鐵銨標(biāo)準溶液進行滴定,發(fā)生的反應(yīng)為[Mn(PO4)2]3-+Fe2+=Mn2++Fe3++2POeq\o\al(3-,4);用0.10mol·L-110.00mL酸性K2Cr2O7溶液恰好除去過量的Fe2+。①酸性K2Cr2O7溶液與Fe2+反應(yīng)的離子方程式為_______________________________________________(還原產(chǎn)物是Cr3+)。②試樣中錳的質(zhì)量分數(shù)為________。解析:(1)隨著溫度的上升,錳浸出率漸漸上升,但是500℃以后,錳浸出率增加緩慢,并且在500℃時,錳浸出率已超過95%。從節(jié)約能源的角度考慮,焙燒溫度取500℃即可;焙燒時間為60min時錳浸出率較大,超過60min錳浸出率趨于平緩,因此,試驗選擇最佳的焙燒時間為60min;當(dāng)氯化銨與菱錳礦粉質(zhì)量比為1.10∶1時,錳浸出率已經(jīng)很高,接著增加氯化銨用量,錳浸出率提高不明顯,因此,氯化銨與菱錳礦粉最佳質(zhì)量比為1.10∶1。(2)Fe3+和Al3+完全沉淀的pH分別是3.2、4.7,調(diào)整pH不能使Mn2+沉淀,所以pH的范圍是4.7≤pH<8.1。(4)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶后得到的氯化銨可以循環(huán)運用。(5)②首先依據(jù)關(guān)系式6Fe2+~Cr2Oeq\o\al(2-,7)計算出過量的Fe2+為0.0060mol,然后得出與[Mn(PO4)2]3-反應(yīng)的Fe2+為0.0200mol-0.0060mol=0.014mol,依據(jù)關(guān)系式Mn2+~[Mn(PO4)2]3-~Fe2+計算得出n(Mn2+)=0.014mol,試樣中的m(Mn)=0.014mol×55g·mol-1=0.77g,故試樣中錳的質(zhì)量分數(shù)為77%。答案:(1)500℃60min1.10(2)4.7≤pH<8.1(3)Mn2++2HCOeq\o\al(-,3)=MnCO3↓+CO2↑+H2O(4)NH4Cl(5)①6Fe2++Cr2Oeq\o\al(2-,7)+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O②77%28.(15分)頁巖氣是從頁巖層中開采出來的一種特別重要的自然氣資源,頁巖氣的主要成分是甲烷,是公認的干凈能源。(1)頁巖氣不僅能用作燃料,還可用于生產(chǎn)合成氣(CO+H2)。CH4與H2O(g)通入聚焦太陽能反應(yīng)器,發(fā)生反應(yīng):CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)ΔH。1、ckJ·mol-1(a、b、c均大于0);②水的氣化熱為+dkJ·mol-1(d>0)。則ΔH=________(用含a、b、c、d的代數(shù)式表示)。(2)用合成氣制甲醇的反應(yīng)為2H2(g)+CO(g)CH3OH(g)ΔH,在10L的恒容密閉容器中按物質(zhì)的量之比1∶2充入CO和H2,測得CO的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度和壓強的關(guān)系如圖所示。①ΔH________0(填“>”“<”或“=”)。②寫出兩條可同時提高反應(yīng)速率和CO的轉(zhuǎn)化率的措施:________、________。③下列說法正確的是________(填序號)。A.溫度越高,該反應(yīng)的平衡常數(shù)越大B.達平衡后再充入稀有氣體,CO的轉(zhuǎn)化率提高C.體系內(nèi)氣體壓強不再改變時,反應(yīng)達到平衡狀態(tài)D.圖中壓強p1<p2④200℃時,n(H2)隨時間的改變?nèi)绫硭荆?min時反應(yīng)剛好達到平衡狀態(tài),請利用表中的數(shù)據(jù)計算0~3min內(nèi)v(CH3OH)=__________mol·L-1·min-1。t/min0135n(H2)/mol8.05.44.04.0⑤200℃時該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=________。向上述200℃的平衡體系中再加入2molCO、2molH2、2molCH3OH,保持溫度不變,則平衡________(填“正向移動”“逆向移動”或“不移動”)。(3)甲烷、氧氣和KOH溶液可組成燃料電池。標(biāo)準狀況下通入5.6L甲烷時,測得電路中轉(zhuǎn)移1.96mol電子,則甲烷的利用率為________。解析:(1)由題意得:CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)ΔH1=-akJ·mol-1;H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(l)ΔH2=-bkJ·mol-1;CO(g)+eq\f(1,2)O2(g)=CO2(g)ΔH3=-ckJ·mol-1;H2O(l)=H2O(g)ΔH4=+dkJ·mol-1。依據(jù)蓋斯定律可知:ΔH=ΔH1-3ΔH2-ΔH3-ΔH4=(-a+3b+c-d)kJ·mol-1。(2)①p1時,上升溫度,CO的平衡轉(zhuǎn)化率減小,說明平衡逆向移動,故該反應(yīng)的正反應(yīng)為放熱反應(yīng)。②聯(lián)想影響化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的因素,增大H2濃度或增大壓強均可達到目的。③該反應(yīng)為放熱反應(yīng),上升溫度,化學(xué)平衡常數(shù)減小,A錯誤。由于容器容積恒定不變,達平衡后再充入稀有氣體,各組分的濃度不變,平衡不移動,CO的轉(zhuǎn)化率不變,B錯誤。體系內(nèi)氣體壓強不再改變時,說明各物質(zhì)的濃度恒定,反應(yīng)達到平衡狀態(tài),C正確。200℃、p2時CO的轉(zhuǎn)化率大于200℃、p1時CO的轉(zhuǎn)化率,說明p1到p2平衡正向移動,而該反應(yīng)的正反應(yīng)為氣體分子數(shù)減小的反應(yīng),故由p1到p2為增大壓強,D正確。④0~3min內(nèi),Δt1·min-1,則v(CH3OH)=eq\f(1,2)v(H2)=eq\f(1,15)mol·L-1·mol-1。⑤由④中數(shù)據(jù)可知,平衡時H2、CO、CH3OH的濃度分別是0.4mol·L-1、0.2mol·L-1、0.2mol·L-1,代入平衡常數(shù)表達式可求得K=6.25L2·mol-2。達平衡后再充入2molCO、2molH2、2molCH3OH,H2、CO、CH3OH的濃度分別是0.6mol·L-1、0.4mol·L-1、0.4mol·L-1,Qc=2.78L2·mol-2<K,故平衡正向移動。(3)依據(jù)CH4~COeq\o\al(2-,3)~8e-可知,轉(zhuǎn)移1.96mol電子須要5.488L(標(biāo)準狀況)甲烷,所以甲烷的利用率為eq\f(5.488,5.6)×100%=98%。答案:(1)(-a+3b+c-d)kJ·mol-1(2)①<②增大H2濃度增大壓強(其他答案合理即可)③CD④eq\f(1,15)(或0.067)⑤6.25L2·mol-2正向移動(3)98%請考生在第35、36兩道化學(xué)題中任選一題作答。假如多做,則按所做的第一題計分。35.(15分)[化學(xué)——選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]磷存在于人體全部細胞中,是維持骨骼和牙齒的必要物質(zhì),幾乎參加全部生理上的化學(xué)反應(yīng)?;卮鹣铝袉栴}:(1)基態(tài)P原子的核外電子排布式為______________,有________個未成對電子。(2)磷的一種同素異形體——白磷(P4)的立體構(gòu)型為________,其鍵角為________,推想其在CS2中的溶解度________(填“大于”或“小于”)在水中的溶解度。(3)兩種三角錐形氣態(tài)氫化物膦(PH3)和氨(NH3)的鍵角分別為93.6°和107°,試分析PH3的鍵角小于NH3的緣由______________。(4)常溫下PCl5是一種白色晶體,其晶體結(jié)構(gòu)模型如圖甲所示,由A、B兩種微粒構(gòu)成。將其加熱至148℃熔化,形成一種能導(dǎo)電的熔體。已知A、B兩種微粒分別與CCl4、SF6互為等電子體,則A為________,其中心原子雜化軌道類型為________,B為________。(5)磷化硼(BP)是一種超硬耐磨涂層材料,圖乙為其立方晶胞,其中的每個原子均滿意8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),試推斷其熔點________(填“高于”或“低于”)金剛石熔點。已知其B—P鍵鍵長均為xcm,則其密度為__________g·cm-3(列出計算式即可)。解析:(1)基態(tài)P原子核外有15個電子,其核外電子排布式為1s22s22p63s23p3,有3個未成對電子。(2)P4為正四面體結(jié)構(gòu),其鍵角為60°,P4為非極性分子,依據(jù)“相像相溶”原理,P4易溶于非極性溶劑CS2,難溶于極性溶劑H2O。(4)依據(jù)題意可知,PCl5為離子晶體,則晶體中存在陰、陽離子,A與CCl4互為等電子體,則A為PCleq\o\al(+,4),依據(jù)價電子對互斥理論,其采納sp3雜化,B與SF6互為等電子體,則B為PCleq\o\al(-,6)。(5)BP與金剛石都是原子晶體,由于C—C鍵的鍵長比B—P鍵短,則C—C鍵的鍵能更大,故金剛石的熔點高于BP。解法一:將磷化硼晶胞中部分原子進行標(biāo)號,如圖所示:,圖中1、2、3、4原子形成正四面體結(jié)構(gòu),5原子位于正四面體體心,1、5原子之間的距離為xcm,1、5原子形成的B—P鍵與4、5原子形成的B—P鍵之間的鍵角為109°28′,設(shè)1、4原子之間的距離為ycm,則在1、4、5原子形成的等腰三角形中存在:sineq\f(109°28′,2)=eq\f(\f(y,2),x),解得y=2xsin54°44′,晶胞邊長為eq\f(2y,\r(2))cm=2eq\r(2)xsin54°44′cm,磷化硼晶胞中含有的B原子數(shù)為4,含有的P原子數(shù)為8×eq\f(1,8)+6×eq\f(1,2)=4,一個磷化硼晶胞中含有4個BP,則晶體的密度為eq\f(4×42,NA×(2\r(2)xsin54°44′)3)g·cm-3=eq\f(4×42,6.02×1023×(2\r(2)xsin54°44′)3)g·cm-3;解法二:將上圖1、2、3、4原子形成的正四面體記為ABCD,如圖所示:,其中O為正四面體的體心,E為正三角形BCD的中心,則AE為正四面體的高,DF為正三角形BCD的高,三角形ADE為直角三角形,依據(jù)題意知,AO為xcm,由正四面體中頂點到體心的距離與體心究竟面的距離之比為3∶1知,AE=eq\f(4,3)AO=eq\f(4,3)xcm,設(shè)正四面體的邊長為ycm,則計算可得正三角形BCD的高DF為eq\f(\r(3),2)ycm,由正三角形中頂點到中心的距離與中心究竟邊的距離之比為2∶1知,DE為eq\f(\r(3),2)ycm×eq\f(2,3)=eq\f(\r(3),3)ycm,在直角三角形AED中,依據(jù)勾股定理可得:y2=(eq\f(\r(3),3)y)2+(eq\f(4,3)x)2,解得y=eq\f(2\r(6),3)x,則1、4原子之間的距離為eq\f(2\r(6),3)xcm,晶胞邊長為eq\f(2y,\r(2))cm=eq\f(4,\r(3))xcm,故晶體密度為eq\f(4×42,6.02×1023×(\f(4,\r(3))x)3)g·cm-3。答案:(1)1s22s22p63s23p33(2)正四面體形60°大于(3)電負性N強于P,中心原子的電負性越大,成鍵電子對離中心原子越近,成鍵電子對之間距離越小,成鍵電子對之間的排斥力增大,鍵角變大(4)PCleq\o\al(+,4)sp3PCleq\o\al(-,6)(5)低于eq\f(4×42,6.02×1023×(2
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