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元素“位—構(gòu)—性”關(guān)系的分析應(yīng)用1.“位—構(gòu)—性”關(guān)系模型2.原子結(jié)構(gòu)與元素的性質(zhì)(1)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)決定物質(zhì)的性質(zhì),物質(zhì)的性質(zhì)反映物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。原子越容易失去電子,元素的金屬性就越強(qiáng);原子越容易得電子,元素的非金屬性就越強(qiáng)。元素性質(zhì)的比較如表所示:性質(zhì)同周期(自左而右)同主族(自上而下)電子層結(jié)構(gòu)層數(shù)相同層數(shù)增大失電子能力逐漸減弱逐漸增強(qiáng)得電子能力逐漸增強(qiáng)逐漸減弱金屬性逐漸減弱逐漸增強(qiáng)非金屬性逐漸增強(qiáng)逐漸減弱主要化合價(jià)最高正價(jià)升高(O、F除外)最高正價(jià)相同(O、F除外)最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸、堿性酸性增強(qiáng):H2SiO3<H3PO4<H2SO4<HClO4堿性減弱:NaOH>Mg(OH)2>Al(OH)3酸性減弱:HNO3>H3PO4堿性增強(qiáng):LiOH<NaOH<KOH非金屬簡(jiǎn)單氫化物的穩(wěn)定性增強(qiáng):SiH4<PH3<H2S<HCl減弱:HF>HCl>HBr>HI原子半徑減?。篠i>P>S>Cl增大:F<Cl<Br<I陽(yáng)離子半徑減?。篘a+>Mg2+>Al3+增大:Li+<Na+<K+陰離子半徑減?。篜3->S2->Cl-增大:F-<Cl-<Br-<I-(2)金屬性和非金屬性的比較方法①非金屬性強(qiáng)弱判斷:a.與氫氣化合越容易,非金屬性越強(qiáng);b.簡(jiǎn)單氫化物越穩(wěn)定,非金屬性越強(qiáng);c.最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性越強(qiáng),非金屬性越強(qiáng);d.單質(zhì)的氧化性越強(qiáng),非金屬性越強(qiáng)。②金屬性強(qiáng)弱判斷:a.金屬與水或酸反應(yīng)置換H2越容易(反應(yīng)越劇烈),金屬性越強(qiáng);b.最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的堿性越強(qiáng),金屬性越強(qiáng);c.單質(zhì)的還原性越強(qiáng)(對(duì)應(yīng)離子的氧化性越弱),金屬性越強(qiáng)。3.微粒結(jié)構(gòu)的特性(1)熟記主族元素的價(jià)層電子排布式ⅠA:ns1ⅡA:ns2ⅢA:ns2np1ⅣA:ns2np2ⅤA:ns2np3ⅥA:ns2np4ⅦA:ns2np5(2)掌握第四周期副族元素的價(jià)層電子排布式Sc:3d14s2Ti:3d24s2V:3d34s2Cr:3d54s1Mn:3d54s2Fe:3d64s2Co:3d74s2Ni:3d84s2Cu:3d104s1Zn:3d104s24.常見(jiàn)結(jié)構(gòu)中的共價(jià)鍵數(shù)目(1)鹵素原子或氫原子能形成一個(gè)共價(jià)鍵。(2)O、S能形成兩個(gè)共價(jià)鍵,也可能形成若干配位鍵。(3)N、P能形成三個(gè)共價(jià)鍵,也可能形成三個(gè)共價(jià)鍵、一個(gè)配位鍵,P還能形成五個(gè)共價(jià)鍵。(4)C、Si能形成四個(gè)共價(jià)鍵,C也可以形成雙鍵或三鍵。(5)B能形成三個(gè)共價(jià)鍵,也可以形成三個(gè)共價(jià)鍵、一個(gè)配位鍵。1.(2024·新課標(biāo)卷,11)我國(guó)科學(xué)家最近研究的一種無(wú)機(jī)鹽Y3[Z(WXA.W、X、Y、Z四種元素的單質(zhì)中Z的熔點(diǎn)最高B.在X的簡(jiǎn)單氫化物中X原子軌道雜化類型為sp3C.Y的氫氧化物難溶于NaCl溶液,可以溶于NH4Cl溶液D.Y3[Z(WX)6]22.(2024·黑吉遼,11)如下反應(yīng)相關(guān)元素中,W、X、Y、Z為原子序數(shù)依次增大的短周期元素,基態(tài)X原子的核外電子有5種空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài),基態(tài)Y、Z原子有兩個(gè)未成對(duì)電子,Q是ds區(qū)元素,焰色試驗(yàn)呈綠色。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()QZY4溶液QZX4Y4W12溶液A.單質(zhì)沸點(diǎn):Z>Y>WB.簡(jiǎn)單氫化物鍵角:X>YC.反應(yīng)過(guò)程中有藍(lán)色沉淀產(chǎn)生D.QZX4Y4W12是配合物,配位原子是Y3.(2024·湖北,9)主族元素W、X、Y、Z原子序數(shù)依次增大,X、Y的價(jià)電子數(shù)相等,Z的價(jià)電子所在能層有16個(gè)軌道,4種元素形成的化合物如圖。下列說(shuō)法正確的是()A.電負(fù)性:W>YB.酸性:W2YX3>W2YX4C.基態(tài)原子的未成對(duì)電子數(shù):W>XD.氧化物溶于水所得溶液的pH:Z>Y4.(2023·湖北,6)W、X、Y、Z為原子序數(shù)依次增加的同一短周期元素,其中X、Y、Z相鄰,W的核外電子數(shù)與X的價(jià)層電子數(shù)相等,Z2是氧化性最強(qiáng)的單質(zhì),4種元素可形成離子化合物(XY)+(WZ4)-。下列說(shuō)法正確的是()A.分子的極性:WZ3<XZ3B.第一電離能:X<Y<ZC.氧化性:X2Y3<W2Y3D.鍵能:X2<Y2<Z25.(2023·湖南,6)日光燈中用到的某種熒光粉的主要成分為3W3(ZX4)2·WY2。已知:X、Y、Z和W為原子序數(shù)依次增大的前20號(hào)元素,W為金屬元素。基態(tài)X原子s軌道上的電子數(shù)和p軌道上的電子數(shù)相等,基態(tài)X、Y、Z原子的未成對(duì)電子數(shù)之比為2∶1∶3。下列說(shuō)法正確的是()A.電負(fù)性:X>Y>Z>WB.原子半徑:X<Y<Z<WC.Y和W的單質(zhì)都能與水反應(yīng)生成氣體D.Z元素最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物具有強(qiáng)氧化性6.(2023·遼寧,9)某種鎂鹽具有良好的電化學(xué)性能,其陰離子結(jié)構(gòu)如下圖所示。W、X、Y、Z、Q是核電荷數(shù)依次增大的短周期元素,W、Y原子序數(shù)之和等于Z,Y原子價(jià)電子數(shù)是Q原子價(jià)電子數(shù)的2倍。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()L為A.W與X的化合物為極性分子B.第一電離能:Z>Y>XC.Q的氧化物是兩性氧化物D.該陰離子中含有配位鍵7.(2023·福建,4)某含錳著色劑的化學(xué)式為XY4MnZ2Q7,Y、X、Q、Z為原子序數(shù)依次增大的短周期元素,其中XY4+具有正四面體空間結(jié)構(gòu),Z2A.鍵角:XY3>XYB.簡(jiǎn)單氫化物沸點(diǎn):X>Q>ZC.第一電離能:X>Q>MnD.最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物酸性:Z>X
答案精析精練高考真題1.A[W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增加,且W、X、Y屬于不同族的短周期元素。W的外層電子數(shù)是其內(nèi)層電子數(shù)的2倍,則W為C元素;每個(gè)周期的第ⅡA和第ⅤA族元素的第一電離能都比左右相鄰元素的高,由于配合物Y3[Z(WX)6]2中Y在外界,說(shuō)明Y可以形成簡(jiǎn)單陽(yáng)離子,故X和Y分別為N和Mg;Z的M層未成對(duì)電子數(shù)為4,其價(jià)層電子排布式為3d64s2,Z為Fe元素,Y3[Z(WX)6]2為Mg3[Fe(CN)6]2。W、X、Y、Z四種元素的單質(zhì)中,C元素形成的金剛石熔點(diǎn)最高,A錯(cuò)誤;X的簡(jiǎn)單氫化物是NH3,其中N原子軌道雜化類型為sp3,B正確;Y的氫氧化物是Mg(OH)2,難溶于NaCl溶液,由于NH4Cl為強(qiáng)酸弱堿鹽,其溶液因NH4+水解顯酸性,可溶解Mg(OH)2,C2.D[Q是ds區(qū)元素,焰色試驗(yàn)呈綠色,則Q為Cu元素;基態(tài)X原子的核外電子有5種空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài),則X可能為N(1s22s22p3)、O(1s22s22p4)、F(1s22s22p5);X、Y、Z原子序數(shù)依次增大,基態(tài)Y、Z原子有兩個(gè)未成對(duì)電子,若Y、Z為第2周期元素,可能為C(1s22s22p2)或O(1s22s22p4),C原子序數(shù)小于N,所以Y不可能為C,若Y、Z為第3周期元素,可能為Si(1s22s22p63s23p2)或S(1s22s22p63s23p4),Y、Z可與Cu形成CuZY4,所以Y、Z分別為O、S元素,則X只能為N元素;W原子序數(shù)小于N且能與X形成XW3,所以W為H元素。S單質(zhì)常溫下呈固態(tài),O2和H2均為分子晶體,O2的相對(duì)分子質(zhì)量大于H2,所以沸點(diǎn):S>O2>H2,故A正確;Y、X的簡(jiǎn)單氫化物分別為H2O和NH3,H2O的鍵角約為105°,NH3的鍵角為107°,所以鍵角:X>Y,故B正確;硫酸銅溶液中滴加氨水,氨水不足時(shí)生成藍(lán)色沉淀氫氧化銅,氨水過(guò)量時(shí)氫氧化銅溶解,生成[Cu(NH3)4]SO4,即反應(yīng)過(guò)程中有藍(lán)色沉淀產(chǎn)生,故C正確;[Cu(NH3)4]SO4中銅離子提供空軌道、NH3的N原子提供孤電子對(duì),兩者形成配位鍵,配位原子為N,故D錯(cuò)誤。]3.D[主族元素W、X、Y、Z原子序數(shù)依次增大,Z的價(jià)電子所在能層有16個(gè)軌道,則Z有4個(gè)能層,且形成+1價(jià)離子,應(yīng)為K;在此結(jié)構(gòu)中W形成一個(gè)化學(xué)鍵,應(yīng)為H;X、Y的價(jià)電子數(shù)相等,且X形成兩個(gè)化學(xué)鍵、Y形成六個(gè)化學(xué)鍵,可推知X、Y分別為O、S。W和Y可以形成H2S,其中S顯-2價(jià),電負(fù)性:S>H,A錯(cuò)誤;H2SO3是中強(qiáng)酸,而H2SO4是強(qiáng)酸,在相同條件下后者的酸性較強(qiáng),B錯(cuò)誤;H只有1個(gè)電子,O的2p軌道上有4個(gè)電子,有2個(gè)未成對(duì)電子,基態(tài)原子的未成對(duì)電子數(shù):O>H,C錯(cuò)誤;K的氧化物溶于水且與水反應(yīng)生成強(qiáng)堿KOH,S的氧化物溶于水且與水反應(yīng)生成H2SO3或H2SO4,氧化物溶于水所得溶液的pH的大小關(guān)系為K>S,D正確。]4.A[分析可知,W為B,X為N,Y為O,Z為F。BF3為非極性分子,NF3為極性分子,則分子的極性:WZ3<XZ3,A正確;同一周期元素從左到右,第一電離能呈增大趨勢(shì),但是N的價(jià)層電子排布為2s22p3,為半滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu),其第一電離能大于同周期相鄰元素,則第一電離能:Y<X<Z,B錯(cuò)誤;N的非金屬性更強(qiáng)一些,故N2O3的氧化性更強(qiáng)一些,C錯(cuò)誤;N對(duì)應(yīng)的單質(zhì)為氮?dú)?,含有三鍵,鍵能最大,D錯(cuò)誤。]5.C[分析可得X、Y、Z、W分別為O、F、P、Ca。同一周期元素,從左到右電負(fù)性依次增大,同一主族元素,從上到下電負(fù)性依次減小,故四種元素的電負(fù)性大小為Y>X>Z>W,A錯(cuò)誤;同一周期元素原子半徑從左到右依次減小,同一主族元素原子半徑從上到下依次增大,故四種元素的原子半徑大小為Y<X<Z<W,B錯(cuò)誤;F2與水反應(yīng)生成HF和O2,Ca與水反應(yīng)生成氫氧化鈣和氫氣,均可以生成氣體,C正確;Z元素的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物為H3PO4,不具有強(qiáng)氧化性,D錯(cuò)誤。]6.A[由題干分析知,W為H,X為C,Y為O,Z為F,Q為Al。]7.C[由題意,可知XY4+為NH4+,故Y為H,X為N;同時(shí)分析Z2Q74?結(jié)構(gòu),可知Q正常情況應(yīng)該成兩個(gè)鍵,Q為第ⅥA族的元素,同時(shí)Z也成5個(gè)鍵,Z為第ⅤA族的元素,故Q為O,Z為P。NH3和NH4+都是sp3
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