JJF 1567-2016 國(guó)家檢定校準(zhǔn) 規(guī)范

中華人民共和國(guó)國(guó)家計(jì)量技術(shù)規(guī)范JJF1567—2016磷酸根分析儀校準(zhǔn)規(guī)范CalibrationSpecificationforPhosphateAnalyzers2016-06-27發(fā)布2016-09-27實(shí)施國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局發(fā)布JJF1567—2016磷酸根分析儀校準(zhǔn)規(guī)范JJF1567—2016CalibrationSpecificationforPhosphateAnalyzers歸口單位:全國(guó)物理化學(xué)計(jì)量技術(shù)委員會(huì)主要起草單位:陜西省計(jì)量科學(xué)研究院新疆維吾爾自治區(qū)計(jì)量測(cè)試技術(shù)研究院參加起草單位:江蘇省計(jì)量科學(xué)研究院中國(guó)測(cè)試技術(shù)研究院本規(guī)范委托全國(guó)物理化學(xué)計(jì)量技術(shù)委員會(huì)負(fù)責(zé)解釋JJF1567—2016本規(guī)范主要起草人:孫喜榮(陜西省計(jì)量科學(xué)研究院)秦宇(陜西省計(jì)量科學(xué)研究院)白旭(新疆維吾爾自治區(qū)計(jì)量測(cè)試技術(shù)研究院)參加起草人:邢金京(江蘇省計(jì)量科學(xué)研究院)陳瀟瀟(中國(guó)測(cè)試技術(shù)研究院)王錦榮(新疆維吾爾自治區(qū)計(jì)量測(cè)試技術(shù)研究院)賀寧(陜西省計(jì)量科學(xué)研究院)JJF1567—2016目錄引言………………………(Ⅱ)范圍……………………(1)引用文件………………(1)概述……………………(1)計(jì)量特性………………(1)校準(zhǔn)條件………………(2)12345環(huán)境條件……………(2)測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備………………(2)5.15.2校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法…………………(2)6儀器零點(diǎn)漂移………………………(2)儀器示值誤差………………………(2)儀器測(cè)量重復(fù)性……………………(3)儀器示值穩(wěn)定性……………………(3)6.16.26.36.4校準(zhǔn)結(jié)果的表達(dá)………………………(3)復(fù)校時(shí)間間隔…………(4)78附錄A顯色試劑的配制方法…………(5)附錄B磷酸根分析儀校準(zhǔn)記錄格式(供參考)……(6)附錄C校準(zhǔn)證書(shū)內(nèi)頁(yè)格式(供參考)………………(7)附錄D磷酸根分析儀示值誤差校準(zhǔn)結(jié)果不確定度評(píng)定……………(8)ⅠJJF1567—2016引言本規(guī)范以JJF1071—2010《國(guó)家計(jì)量校準(zhǔn)規(guī)范編寫(xiě)規(guī)則》、JJF1001—2011《通用計(jì)量術(shù)語(yǔ)及定義》和JJF1059.1—2012《測(cè)量不確定度評(píng)定與表示》為基礎(chǔ)性規(guī)范進(jìn)行制定。在本規(guī)范的制定中,參照了GBT6913/—2008《鍋爐用水和冷卻水分析方法磷酸DLT502.13—2006《火力發(fā)電廠水汽分析方法鹽的測(cè)定》和/第13部分:磷酸鹽的測(cè)定(分光光度法)》中的部分內(nèi)容。本規(guī)范為首次發(fā)布。ⅡJJF1567—2016磷酸根分析儀校準(zhǔn)規(guī)范范圍12本規(guī)范適用于磷酸根分析儀(比色法)的校準(zhǔn)。引用文件本規(guī)范引用了以下文件:/GBT6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法DLT502.13—2006火力發(fā)電廠水汽分析方法第13部分:磷酸鹽的測(cè)定(分光光度法)凡是注日期的引用文件,僅注日期的版本適用于本規(guī)范;凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本規(guī)范。/概述3磷酸根分析儀是用于測(cè)定水中磷酸鹽含量(以PO4表示)的儀器。其原理是在酸3-性介質(zhì)水樣中,磷酸鹽與鉬酸鹽和偏釩酸鹽形成黃色的磷釩鉬酸配合物,然后利用光電比色原理,根據(jù)朗伯-比爾定律進(jìn)行測(cè)量。磷酸根分析儀(以下簡(jiǎn)稱儀器)主要由光源、光準(zhǔn)直單元、樣品室、信號(hào)檢測(cè)傳輸系統(tǒng)和顯示與處理系統(tǒng)等部分組成。其結(jié)構(gòu)示意圖如圖1所示。圖1磷酸根分析儀結(jié)構(gòu)示意圖計(jì)量特性4儀器計(jì)量性能要求見(jiàn)表1。表1磷酸根分析儀計(jì)量性能要求計(jì)量性能性能指標(biāo)儀器零點(diǎn)漂移(30min)儀器示值最大允許誤差儀器測(cè)量重復(fù)性/±0.2mgL±2%FS≤1%1JJF1567—2016表1(續(xù))計(jì)量性能性能指標(biāo)儀器示值穩(wěn)定性(30min)±1%FS注:以上所有指標(biāo)不是用于合格性判別,僅提供參考。校準(zhǔn)條件5環(huán)境條件5.1環(huán)境溫度:()5.1.15.1.25.1.315~35℃相對(duì)濕度:不大于85%供電電源:電壓(),頻率(),或滿足儀器說(shuō)明書(shū)要求。220±22V50±0.5Hz測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備5.2水中磷酸根成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):應(yīng)使用國(guó)家有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),相對(duì)擴(kuò)展不確定度5.2.1優(yōu)于1.0%(k=2)。秒表:最小分度值0.1s。5.2.25.2.3玻璃量器:單標(biāo)線容量瓶1000mL,單標(biāo)線移液器10mL,均為A級(jí)。以上所用計(jì)量器具均應(yīng)有效溯源。校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法6儀器零點(diǎn)漂移6.1待儀器開(kāi)機(jī)預(yù)熱穩(wěn)定,處于正常工作狀態(tài)后,用去離子水清洗儀器樣品池,并以去離子水作為零點(diǎn)溶液,顯色反應(yīng)后注入樣品池,記錄儀器初始值c0。以后每隔5min記錄儀器示值c0i,持續(xù)觀測(cè)30min,按式()計(jì)算零點(diǎn)漂移,取絕對(duì)值最大的1Δc0為儀器零點(diǎn)漂移。()1Δc0=c0i-c0式中:Δc0———儀器零點(diǎn)漂移,/;mgLc0i———儀器第i次示值,mgL/;c0———儀器初始值,mgL/。儀器示值誤差6.2待儀器開(kāi)機(jī)預(yù)熱穩(wěn)定,處于正常工作狀態(tài)后,按照使用說(shuō)明書(shū)要求對(duì)儀器進(jìn)行校準(zhǔn)。在儀器校準(zhǔn)量程范圍內(nèi),分別選取量程20%,40%,80%對(duì)應(yīng)濃度的磷酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液,經(jīng)顯色反應(yīng)后依次注入儀器樣品池中,每個(gè)濃度點(diǎn)測(cè)量3次,記錄儀器示值。按式()計(jì)算每個(gè)濃度點(diǎn)的示值誤差Δc。對(duì)于多量程儀器的其他量程,可參照上述方法2進(jìn)行校準(zhǔn)。c-cs()2Δc=×100%R2JJF1567—2016式中:Δc———儀器示值誤差,;%c———儀器3次測(cè)量值的平均值,mgL/;cs———磷酸根溶液標(biāo)準(zhǔn)值,mgL/;R———儀器校準(zhǔn)量程,mgL/。儀器測(cè)量重復(fù)性6.3待儀器開(kāi)機(jī)預(yù)熱穩(wěn)定,處于正常工作狀態(tài)后,選取儀器量程80%濃度的磷酸根濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液,顯色反應(yīng)后注入儀器樣品池中,連續(xù)測(cè)量6次,讀取儀器示值,按式()3計(jì)算其重復(fù)性δ。n∑(ci-c)2δ=c1×100%i=1()3n-1式中:δ———儀器測(cè)量重復(fù)性,%;———儀器第i次測(cè)量值,mgL/;cic———6次測(cè)量結(jié)果的平均值,mgL/;n———測(cè)量次數(shù),n=6。儀器示值穩(wěn)定性6.4待儀器開(kāi)機(jī)預(yù)熱穩(wěn)定,處于正常工作狀態(tài)后,用去離子水清洗儀器樣品池,選用儀器量程80%濃度的磷酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液,顯色反應(yīng)后注入儀器樣品池,記錄儀器初始值cD。以后每隔5min記錄儀器示值cDi,持續(xù)觀測(cè)30min,按式()計(jì)算示值穩(wěn)定性,取絕4對(duì)值最大的ΔcD為儀器示值穩(wěn)定性。cDi-cD×100%()4ΔcD=R式中:ΔcD———儀器示值穩(wěn)定性,;%cDi———儀器第i次測(cè)量值,mgL/;cD———儀器初始示值,mgL/;R———儀器校準(zhǔn)量程,mgL/。校準(zhǔn)結(jié)果的表達(dá)7校準(zhǔn)結(jié)果應(yīng)在校準(zhǔn)證書(shū)上反映。校準(zhǔn)證書(shū)應(yīng)至少包括以下信息:a)標(biāo)題:“校準(zhǔn)證書(shū)”;b)實(shí)驗(yàn)室名稱和地址;c)進(jìn)行校準(zhǔn)的地點(diǎn)(如果與實(shí)驗(yàn)室的地址不同);d)證書(shū)的唯一性標(biāo)識(shí)(如編號(hào)),每頁(yè)及總頁(yè)數(shù)的標(biāo)識(shí);e)客戶的名稱和地址;f)被校對(duì)象的描述和明確識(shí)別;3JJF1567—2016g)進(jìn)行校準(zhǔn)的日期,如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時(shí),應(yīng)說(shuō)明被校對(duì)象的接收日期;h)如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性應(yīng)用有關(guān)時(shí),應(yīng)對(duì)被校樣品的抽樣程序進(jìn)行說(shuō)明;i)校準(zhǔn)所依據(jù)的技術(shù)規(guī)范的標(biāo)識(shí),包括名稱及代號(hào);k)校準(zhǔn)環(huán)境的描述;l)校準(zhǔn)結(jié)果及其測(cè)量不確定度的說(shuō)明;m)對(duì)校準(zhǔn)規(guī)范的偏離的說(shuō)明;n)校準(zhǔn)證書(shū)或校準(zhǔn)報(bào)告簽發(fā)人的簽名、職務(wù)或等效標(biāo)識(shí);o)校準(zhǔn)結(jié)果僅對(duì)被校對(duì)象有效的聲明;p)未經(jīng)實(shí)驗(yàn)室書(shū)面批準(zhǔn),不得部分復(fù)制證書(shū)的聲明。復(fù)校時(shí)間間隔8儀器的建議校準(zhǔn)周期應(yīng)不超過(guò)1年(12個(gè)月),由于復(fù)校時(shí)間間隔的長(zhǎng)短受儀器的使用情況、使用者、儀器等諸因素影響,因此,使用單位可根據(jù)實(shí)際情況自主決定復(fù)校時(shí)間間隔。當(dāng)更換重要部件或?qū)x器性能有懷疑時(shí),應(yīng)隨時(shí)校準(zhǔn)。4JJF1567—2016附錄A顯色試劑的配制方法校準(zhǔn)過(guò)程中所用顯色試劑的配置方法如下:鉬酸銨、偏釩酸銨、濃硫酸均為分析純或分析純以上,用于配制溶液的水必須為去離子水。鉬釩酸顯色試劑的配制A.1A.1.1配制顯色試劑時(shí),稱取50g鉬酸銨和2.5g偏釩酸銨溶解于400mL去離子水中。A.1.2量取195mL濃硫酸(密度為1.84gcm/3),在不斷攪拌下徐徐加入到250mL去離子水中,并冷卻至室溫。A.1.3將A.1.2配置的溶液倒入A.1.1配置的溶液中,用去離子水稀釋至1L。5JJF1567—2016附錄B磷酸根分析儀校準(zhǔn)記錄格式(供參考)委托方:證書(shū)編號(hào):制造廠:儀器型號(hào):儀器名稱:校準(zhǔn)依據(jù):出廠編號(hào):唯一性識(shí)別號(hào):相對(duì)濕度:溫度:示值誤差:儀器量程值:1標(biāo)準(zhǔn)溶液序號(hào)1234PO3-濃度標(biāo)準(zhǔn)值/(mgL/)41233-濃度測(cè)量值4PO/mgL測(cè)量值平均值/(mg/L)示值誤差/%測(cè)量重復(fù)性:2測(cè)量次數(shù)平均值重復(fù)性/%零點(diǎn)漂移123456儀器測(cè)量值/(mgL/)零點(diǎn)漂移:3持續(xù)觀測(cè)時(shí)間/min0儀器測(cè)量值/(mgL/)51015202530示值穩(wěn)定性:4持續(xù)觀測(cè)時(shí)間/min051015202530儀器測(cè)量值/(mgL/)最大漂移穩(wěn)定性/%絕緣電阻:5校準(zhǔn)員:核驗(yàn)員:日期:6JJF1567—2016附錄C校準(zhǔn)證書(shū)內(nèi)頁(yè)格式(供參考)外觀:123456示值誤差:測(cè)量重復(fù)性:零點(diǎn)漂移:示值穩(wěn)定性:絕緣電阻:7JJF1567—2016附錄D磷酸根分析儀示值誤差校準(zhǔn)結(jié)果不確定度評(píng)定概述D.1測(cè)量原理D.1.1在酸性介質(zhì)水樣中,磷酸鹽與鉬酸鹽和偏釩酸鹽形成黃色的磷釩鉬酸配合物,用磷酸根分析儀(分光光度法)測(cè)定磷酸鹽的含量。測(cè)量方法D.1.2待儀器穩(wěn)定后,按照使用說(shuō)明書(shū)要求對(duì)儀器校準(zhǔn)。在儀器校準(zhǔn)量程范圍內(nèi),選取量程20%,40%,80%的磷酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液,經(jīng)顯色反應(yīng)后依次注入儀器測(cè)量池中,每個(gè)濃度點(diǎn)測(cè)量3次,記錄儀器示值,以每個(gè)點(diǎn)3次測(cè)量平均值作為該濃度點(diǎn)的測(cè)量值,按照式(D.1)計(jì)算示值誤差。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和校準(zhǔn)對(duì)象D.1.3標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):GBW()E081228水中磷酸根成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),標(biāo)稱值1000mgL/,相對(duì)不確定度0.6%,k=2。校準(zhǔn)對(duì)象:本次測(cè)量所用磷酸根分析儀型號(hào)為HK-218,量程為(0~20)mgL/,校準(zhǔn)量程為(0~20)mgL/。以量程40%(8mgL/)濃度點(diǎn)示值誤差校準(zhǔn)過(guò)程為例,進(jìn)行不確定度評(píng)定。測(cè)量模型D.2c-csΔc=(D.1)×100%R式中:Δc———儀器示值誤差,;%c———儀器3次測(cè)量值的平均值,mgL/;cs———磷酸根溶液標(biāo)準(zhǔn)值,mg/L;R———儀器校準(zhǔn)量程,mgL/。標(biāo)準(zhǔn)不確定度估算D.3??Δc?2??Δc?2()÷u2cu2()Δc=?è?c÷?u2()c+è??cs?(D.2)(D.3)rs按照下式計(jì)算各個(gè)變量的靈敏系數(shù):?Δc1?Δc1,==-R?cR?cs標(biāo)準(zhǔn)不確定度的來(lái)源和評(píng)定D.3.1D.3.1.1標(biāo)準(zhǔn)不確定度的A類評(píng)定A類不確定度來(lái)源于儀器測(cè)量的重復(fù)性能,可通過(guò)連續(xù)測(cè)量列得到,用A類方法評(píng)定。本次測(cè)量,選擇8mgL/點(diǎn)重復(fù)測(cè)量6次,結(jié)果如下(mgL/):7.62、7.73、7.68、7.81、7.67、7.82。平均值7.72mgL/,根據(jù)貝塞爾公式,得到單次測(cè)量試驗(yàn)標(biāo)8JJF1567—2016準(zhǔn)偏差s:6∑(ci-c)2i=1/=0.08mgL(D.4)s=n-1實(shí)際測(cè)量中,以3次測(cè)量的平均值作為測(cè)量結(jié)果,所以:/0.08mgLu()c=以相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度表示:/=0.046mgL3/0.046mgL/ur()c==0.58%8mgLD.3.1.2標(biāo)準(zhǔn)不確定度的B類評(píng)定。由分析可知,儀器示值誤差的B類不確定度來(lái)自于標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值和標(biāo)準(zhǔn)溶液配制引入的不確定度。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度D.3.1.2.1由證書(shū)可知,本次校準(zhǔn)所用水中磷酸根成分分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)濃度為1000mgL/,相對(duì)擴(kuò)展不確定度為0.6%,k=2,因此:0.6%usb==0.30%2D.3.1.2.2使用10mL移液管引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度1)配制8mgL/校準(zhǔn)液:移取8mL樣品,定容至1000mL。根據(jù)JJG196—2006《常用玻璃量器》,A級(jí)10mL移液管最大允許誤差為±0.05mL,按均勻分布考慮,則0.05mL=0.029mLu101=32)溫度變化引入的不確定度按照一般規(guī)定,最大溫度變化為±5℃,按均勻分布考慮,查表知,水的膨脹系數(shù)為2.1×10-4/℃,玻璃的膨脹系數(shù)為9.75×10-6/℃(可忽略),則溫度引起的不確定度為:10×2.1×10-4×5=0.006mL()u102=310mL移液管引入的不確定度由以上兩部分組成,結(jié)果為:u10=0.029+0.0062=0.030mL()相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度:20.030×100%=0.3%10urel10=D.3.1.2.3使用1000mL容量瓶引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度1)配制8mgL/校準(zhǔn)液:移取8mL樣品,定容至1000mL。根據(jù)JJG196—2006《常用玻璃量器》,A級(jí)1000mL容量瓶最大允許誤差為±0.40mL,按均勻分布考慮,則9JJF1567—20160.40mL=0.23mL=3u100012)溫度變化引入的不確定度按照一般規(guī)定,最大溫度變化為±5℃,按均勻分布考慮,查表知,水的膨脹系數(shù)為2.1×10-4/℃,玻璃的膨脹系數(shù)為9.75×10-6/℃(可忽略),則溫度引起的不確定度為:1000×2.1×10-4×5=0.61(mL)u10002=31000mL容量瓶引入的不確定度由以上兩部分組成,結(jié)果為:u1000=0.23