《水質(zhì) 新煙堿類農(nóng)藥的測定 液相色 譜-三重四極桿質(zhì)譜法》 編制說明(征求意見)_第1頁
《水質(zhì) 新煙堿類農(nóng)藥的測定 液相色 譜-三重四極桿質(zhì)譜法》 編制說明(征求意見)_第2頁
《水質(zhì) 新煙堿類農(nóng)藥的測定 液相色 譜-三重四極桿質(zhì)譜法》 編制說明(征求意見)_第3頁
《水質(zhì) 新煙堿類農(nóng)藥的測定 液相色 譜-三重四極桿質(zhì)譜法》 編制說明(征求意見)_第4頁
《水質(zhì) 新煙堿類農(nóng)藥的測定 液相色 譜-三重四極桿質(zhì)譜法》 編制說明(征求意見)_第5頁
已閱讀5頁,還剩281頁未讀 繼續(xù)免費閱讀

下載本文檔

版權說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權,請進行舉報或認領

文檔簡介

《水質(zhì)新煙堿類農(nóng)藥的測定液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜

法》編制說明

1.項目簡況

1.1標準名稱:水質(zhì)新煙堿類農(nóng)藥的測定液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法

1.2任務來源

2022年5月海南省市場監(jiān)督管理局公布了《關于下達海南省2022年第一批地方標準制修

訂項目計劃的通知》(瓊市監(jiān)函〔2022〕252號),海南省市場監(jiān)督管理局向海南省生態(tài)環(huán)境

監(jiān)測中心下達了編制《水質(zhì)新煙堿類農(nóng)藥的測定液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法》的項目計劃

書,項目統(tǒng)一編號為【2022-Z004】。

1.3起草單位:海南省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心

1.4單位地址:海南省??谑邪遵x大道98號

1.5標準起草人:

表1-1標準起草人

序號姓名單位職務職稱任務分工聯(lián)系方式

技術負責人,負責整個項

海南省生態(tài)環(huán)境監(jiān)

何書??剖抑魅窝芯繂T目的實驗設計,文本及編

1測中/p>

制說明編寫等內(nèi)容

項目負責人,負責項目實

海南省生態(tài)環(huán)境監(jiān)

吳艷工程師施、方法實驗條件優(yōu)化、

2測中心/p>

數(shù)據(jù)整理、報告編制等

海南省生態(tài)環(huán)境監(jiān)方法開發(fā)、條件優(yōu)化、數(shù)

3熊曾恒/工程/p>

測中心據(jù)整理

海南省生態(tài)環(huán)境監(jiān)高級工

張鳴珊方法開發(fā)、條件優(yōu)化

4測中心/程/p>

海南省生態(tài)環(huán)境監(jiān)助理工方法開發(fā)、條件優(yōu)化、組

黃丹瑜

5測中心/程師織方法驗/p>

海南省生態(tài)環(huán)境監(jiān)助理工方法開發(fā)、條件優(yōu)化、數(shù)

劉建卓

6測中心/程師據(jù)整/p>

海南省生態(tài)環(huán)境監(jiān)

7陳秋玲/工程師樣品采集、分析

測中心

1.6工作過程

1.6.1成立標準編制組

2022年5月任務下達后,海南省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心立即成立標準編制組,專門承擔此項標

準的研究制訂工作,編制工作方案。標準編制組成員包括精通液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜分析工作的同

志。

1

1.6.2查詢國內(nèi)外相關標準和文獻資料

2022年5月~6月,根據(jù)《關于發(fā)布<國家環(huán)境保護標準制修訂工作管理辦法>的公告》(國

環(huán)規(guī)科技〔2017〕1號)和《地方標準制修訂工作規(guī)劃》(DB46/T74-2021)的相關規(guī)定,標準

編制組檢索、查詢和收集國內(nèi)外相關標準和文獻資料,對現(xiàn)有的關于新煙堿類農(nóng)藥的分析方法、

研究進展以及存在問題進行調(diào)研,在整理借鑒的基礎上進行歸納和總結,對方法中涉及的樣品

前處理方法、各個分析環(huán)節(jié)條件的選擇等主要內(nèi)容進行了初步的研究和探討,確定了方法的主

要研究內(nèi)容與技術路線。

1.6.3編寫編制文本和編制說明

2022年7月~11月,標準編制組根據(jù)擬定的技術路線,開展了樣品保存、前處理條件、標

準溶液保存、液相色譜-三重四級桿質(zhì)譜儀最佳條件優(yōu)化等實驗研究,并在此基礎上形成了標準

文本和編制說明。

1.6.4開展實驗室內(nèi)驗證實驗

2022年10月~12月,標準編制組織6家實驗室對該方法的適用性進行了方法驗證,6家

實驗室都具備水質(zhì)中新煙堿類農(nóng)藥的測定分析儀器設備和分析能力,編制組統(tǒng)一派發(fā)了標準樣

品和實際樣品。2022年12月收回了全部的驗證報告,標準編制組匯總處理驗證數(shù)據(jù),編寫完

成了《水質(zhì)新煙堿類農(nóng)藥的測定液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法》方法驗證報告。

1.6.5組織專家召開專家審查會

2023年3月8日,海南省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測中心組織召開了本項目的征求意見稿審查會。專

家組聽取了標準編制組的匯報,經(jīng)過質(zhì)詢、討論,并提出以下修改意見和建議:

1.補充完善文本中計算公式中內(nèi)標的計算過程;

2.海水樣品不適用于直接進樣法,建議在注意事項中明確體現(xiàn);

3.補充相關農(nóng)藥的使用量及環(huán)境樣品中檢出情況等信息。

2.標準制修訂的必要性

2.1新煙堿類農(nóng)藥的環(huán)境危害

2.1.1新煙堿類農(nóng)藥的基本理化性質(zhì)

新煙堿類化合物具有相似的環(huán)狀或非環(huán)狀結構,主要由功能集團、雜環(huán)基因、橋鏈、含氮

環(huán)狀或開環(huán)部分等四部分組成。新煙堿類農(nóng)藥根據(jù)化學結構可分3類:N-硝基胍類(吡蟲啉、

噻蟲胺、噻蟲嗪和呋蟲胺)、硝基亞甲基類(烯啶蟲胺)和N-氰基脒類(啶蟲脒和噻蟲啉),

這類化合物蒸氣壓低,25℃時新煙堿類農(nóng)藥的蒸汽壓在2.80×10-8~2.00×10-3MPa之間,新煙堿

類農(nóng)藥分子量較小,通常在200~400g/mol之間,在20℃和pH=7條件下水中的溶解度范圍為

184(中等)~590000mg.L-1(高),沉積物吸附能較低(lgkoc:1.41-3.67),中性或酸性pH條件下不

2

易水解,其基本理化性質(zhì)詳細見表1-1。新煙堿類農(nóng)藥在水中削減半衰期為4.7-40.3d,且氰基

取代的化合物降解時間比硝基取代的長1-2個數(shù)量級,在水環(huán)境中表現(xiàn)出一定持久性。新煙堿

類作為極性且非揮發(fā)性殺蟲劑,所以在大氣中一般濃度較低,而在土壤和水環(huán)境中賦存較多。

與其他非極性殺蟲劑相比,具有更高的溶解度和較低的水分配系數(shù)(logKow)值,這些因素都

使新煙堿類農(nóng)藥在各種環(huán)境介質(zhì)中的流動性很強。

2.1.2新煙堿類農(nóng)藥的概況及發(fā)展趨勢

新煙堿類農(nóng)藥是以植物源農(nóng)藥煙堿為模型開發(fā)改進的一類性能優(yōu)良的殺蟲劑,自20世紀末

由拜耳公司研發(fā)出第二代新型煙堿類殺蟲劑后便在農(nóng)藥市場上獨占鰲頭。并且隨著吡蟲啉(1991)

啶蟲脒(1995)噻蟲啉(2000)噻蟲胺(2001)、哌蟲啶(2008)等一系列煙堿類殺蟲劑的研發(fā),新煙堿

類農(nóng)藥正在逐步取代許多現(xiàn)有的常規(guī)殺蟲劑。新煙堿是一類神經(jīng)活性農(nóng)藥,其主要殺蟲機制是

作用于昆蟲神經(jīng)系統(tǒng)突觸后膜的煙堿乙酰膽堿受體(nAChRs)及其周圍的神經(jīng),使昆蟲保持興

奮、麻痹而死亡。相較于有機磷和氨基甲酸酯類等傳統(tǒng)農(nóng)藥,新煙堿類農(nóng)藥具有高效、廣譜和

高選擇性的優(yōu)勢,因此在全球范圍內(nèi)被廣泛使用。自2010年起,新煙堿已成為世界上使用最廣

泛的一類農(nóng)藥,并且近幾年的銷售量也在逐年增高。中國是新煙堿類農(nóng)藥的生產(chǎn)和使用大國,

2012年,中國生產(chǎn)1.2萬t吡蟲啉,占全球生產(chǎn)總量的2/3。截至2021年,我國登記在冊的新

煙堿類農(nóng)藥一共有38種劑型,共3209個產(chǎn)品,占我國農(nóng)藥劑型的62.3%。批準使用的新煙堿

類殺蟲劑主要有10種,分別是吡蟲啉、啶蟲脒、噻蟲啉、噻蟲嗪、噻蟲胺、呋蟲胺、烯啶蟲胺、

氯噻啉、哌蟲啶和環(huán)氧蟲啶。這10種新煙堿類農(nóng)藥均被用于水稻、小麥等主要農(nóng)產(chǎn)品的害蟲防

治,其中吡蟲啉、噻蟲嗪、啶蟲胺、呋蟲胺還可被用于室內(nèi)除蟲,對生命體產(chǎn)生間接或直接危害。

3

表2-1目標化合物基本信息

序號中文名稱英文名稱CAS號分子式分子量結構式理化性質(zhì)

淡黃色結晶粉末,熔點136℃,相對密度

(20℃)1.46,蒸氣壓30x10-7Pa(20℃),分配系數(shù)(正

辛醇/水,20℃)為18.0,溶解度(20℃mg/L)水

1噻蟲啉Thiacloprid111988-49-9C10H9ClN4S252.70

185,正己烷100,二甲苯300,丙酮64000,乙

酸乙酯9400。分解溫度270℃,在50℃時可穩(wěn)定

貯存2周。

無色晶體,有微屬弱氣味,熔點143.8℃(晶體形

式1)136.4℃(形式2),蒸氣壓0.2μPa(20℃),

密度1.543(20℃),KowlogP=0.57(22℃),溶

2吡蟲啉Imidacloprid105827-78-9C9H10ClN5O2255.70

解度水0.51g/L(20℃),二氯甲烷50-100,異丙

醇1-2,甲苯0.5-1,正己烷<0.1(g/L),20℃),

pH5-11穩(wěn)定。

白色結晶,含量99%以上,熔點為101~103.3℃,

蒸氣壓<0.33×10-6Pa(25℃),微溶于水,在水中溶

解度為4.2g/L,易Chemicalbook溶于丙酮、甲醇、

3啶蟲脒Acetamiprid135410-20-7C10H11ClN4222.70乙醇、二氯甲烷、氯仿、乙腈等。在中性或偏酸

性介質(zhì)中穩(wěn)定,常溫貯存穩(wěn)定性為2年。pH為9

時,于45℃逐漸水解。在日光下穩(wěn)定。

純品為淺黃色結晶體,熔點83-84℃,密度

1.40(26℃。蒸氣壓:1.1x10-9Pa(25℃。溶解度(g/L、

4烯啶蟲胺Nitenpyram150824-47-8C11H15ClN4O2270.7220℃:水(pH=7)840、氯仿700、丙酮290、二甲

苯4.5.

4

序號中文名稱英文名稱CAS號分子式分子量結構式理化性質(zhì)

原藥外觀為結晶固體粉末,無嗅,熔點176.8℃。

蒸氣壓:1.3×10Pa(25℃)。溶解度:水0.327g/L,

丙酮15.2g/L,甲醇6.26g/L,乙酸乙酯2.03g/L,

5噻蟲胺Clothianidin210880-92-5C6H8ClN5O2S249.70

二氯甲烷1.32g/L,二甲苯0.0128g/L,正庚烷

<0.00104g/L,正辛醇0.938g/L(測定溫度:水

25℃,有機溶劑20℃)。

純品為白色結晶粉末。熔點139.1℃蒸氣

壓:6.6x10-9Pa(20℃)溶解度:(25℃,g/L純品)水4.1,

6噻蟲嗪Thiamethoxam153719-23-4C8H10ClN5O3S291.70有機溶劑((25℃g/L):丙酮48、乙酸乙酯7.0、甲醇

13、二氯甲烷110、已烷>1mg/L、辛醇620mg/L、

甲苯680mg/L。制劑外觀為褐色顆粒。

熔點:(146.8-147.8)℃;溶解度(g/L,25℃):

水中5、乙腈中50、二氯甲烷中20-30、甲苯中

氯噻啉

7Imidaclothiz105843-36-5C7H8ClN5O2S261.690.6-1.5、二甲基亞砜中260。穩(wěn)定性:通常條件

下貯存穩(wěn)定。

呋蟲胺(Dinotefuran)是一種新煙堿殺蟲劑,新

煙堿殺蟲劑一般具有高效、低毒、殺蟲譜廣、持

8呋蟲胺Dinotefuran165252-70-0C7H14N4O3202.20效時間長的Chemicalbook優(yōu)點,是目前全球5類

殺蟲劑(有機磷類、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯

類、有機氯類、新煙堿類)中銷售額最大的一類。

5

2.1.3新煙堿類農(nóng)藥的環(huán)境危害

新煙堿類農(nóng)藥是繼有機磷、氨基甲酸酯和擬除蟲菊酯類殺蟲劑之后的一類新型農(nóng)藥。自2009

年起,已逐漸成為目前世界上使用最廣泛的殺蟲劑之一。新煙堿類農(nóng)藥施用后僅有5%的有效成

分被植物吸收,大部分直接進入土壤環(huán)境,再經(jīng)雨水沖刷隨地表徑流進入水中,且這類農(nóng)藥分

子量小、水溶性高,加速了其從最初使用地遷移至水環(huán)境中,目前已在全球多個國家水體中檢

測出此類污染物的存在,除農(nóng)業(yè)區(qū)外,在遠離農(nóng)業(yè)活動的自然水體,甚至地下水和飲用水中都

有檢出報道。進入水中的新煙堿類農(nóng)藥會危害水生生物,并通過營養(yǎng)級聯(lián)效應引發(fā)自然生態(tài)系

統(tǒng)災害,還可經(jīng)飲水或食物等方式威脅人體健康。我國作為傳統(tǒng)的農(nóng)業(yè)大國,是全球最大的新

煙堿類農(nóng)藥生產(chǎn)、出口和消費國,且隨著農(nóng)業(yè)現(xiàn)代化進程的推進及高毒農(nóng)藥品種替代步伐的加

快,其使用量將與日俱增,與此同時,我國農(nóng)藥施用不合理現(xiàn)象嚴重,進一步加劇了水污染的

風險。因此,環(huán)境中新煙堿類農(nóng)藥的潛在生態(tài)風險近幾年來受到公眾的廣泛關。

新煙堿類農(nóng)藥主要用于防治粉虱、飛虱和蚜蟲等刺吸式口器害蟲,具有殺蟲譜廣、無交互

抗性、藥效高、低毒、低殘留等優(yōu)點。然而,新煙堿類農(nóng)藥在防治害蟲的同時,也會對傳粉類昆

蟲產(chǎn)生巨大危害,并對水生及陸生無脊椎動物具有致死作用。此外,新煙堿類農(nóng)藥可與乙酰膽

堿受體相結合阻斷中樞神經(jīng)正常傳導,同時可對淋巴細胞產(chǎn)生基因毒性和細胞毒性,新煙堿類農(nóng)

藥的大量使用不可避免地會帶來農(nóng)產(chǎn)品及生態(tài)環(huán)境污染,對人類健康產(chǎn)生嚴重威脅。

新煙堿類農(nóng)藥對高等動物的毒性相對較低,也被廣泛用于防治白蟻和貓狗等動物身上的跳

蚤。nAChRs屬于cys環(huán)超族的配體門控離子通道,在脊椎動物和無脊椎動物中膽堿神經(jīng)沖動快

速傳遞中起關鍵作用。新煙堿類農(nóng)藥對哺乳動物、魚類和鳥類的急性毒性通常低于其他農(nóng)藥,

但極低濃度仍對許多節(jié)肢動物構成了可測量的毒性,尤其是節(jié)肢動物中的昆蟲和甲殼類動物。

新煙堿類農(nóng)藥具有結合和激活昆蟲中樞神經(jīng)系統(tǒng)nAChR的特異性能力,能與昆蟲中的nAChR

結合,保持通道開放并有效的引起神經(jīng)系統(tǒng)刺激。在哺乳動物和其他脊椎動物中,新煙堿類農(nóng)

藥對它們的nAChR親和力較低,結合力較弱且結合時間短于昆蟲,這與構成該受體的亞基構型

不同有關。水體環(huán)境中,新煙堿類農(nóng)藥對許多水生無脊椎動物種群有顯著的致死和亞致死效應,

研究表明水生無脊椎動物中昆蟲綱的動物對新煙堿類農(nóng)藥最為敏感。昆蟲綱雙翅目中的搖蚊是

對新煙堿類農(nóng)藥最敏感的類群,許多物種在濃度低于1ug/L時表現(xiàn)出致死效應,慢性亞致死濃

度低于0.1ug/L。以下總結10種新煙堿類農(nóng)藥的毒性及其危害性:

1、噻蟲啉:據(jù)中國農(nóng)藥毒性分級標準,屬低毒殺蟲劑。急性經(jīng)口LD50:200/171(雌/雄mg/kg);

急性經(jīng)皮LD5:3690/4300(雌/雄mg/kg),其作用機理與其它傳統(tǒng)殺蟲劑有所不同。它主要作用于

昆蟲神經(jīng)接合后膜,通過與煙堿乙酰膽堿受體結合,干擾昆中神經(jīng)系統(tǒng)正常傳導,引起神經(jīng)通

道的阻塞,造成乙酰膽堿的大量積累,從而使昆蟲異常興奮,全身痙攣、麻痹而死。具有較強

的內(nèi)吸、觸殺和胃毒作用,與常規(guī)殺蟲劑如擬除蟲菊酯類、有機磷類和氨基甲酸酯類沒有交互

抗性,因而可用于抗性治理,是防治刺吸式和咀嚼式口器害蟲的高效藥劑之一。作為殺蟲劑,

噻蟲啉對外部影響很小。

2、吡蟲啉:據(jù)中國農(nóng)藥毒性分級標準,屬低毒殺蟲劑,大鼠急性經(jīng)口LD50為450mg/kg,

6

急性經(jīng)皮LD50>5000mg/kg。急性吸入LC50(4h)>5323mg/m,對兔眼睛和皮膚無刺激作用。主要

用于防治水稻、小麥、棉花等作物上的刺吸式口器害蟲,如蚜蟲、葉蟬、薊馬、白粉虱及馬鈴

薯甲蟲和麥稈蠅等。

3、啶蟲脒:按我國農(nóng)藥毒性分級標準,啶蟲脒屬中等毒性殺蟲劑。大鼠急性經(jīng)口LD50為

146~217mg/kg體重。對皮膚和眼睛無刺激性。本品對人、畜低毒,對天敵殺傷力小,對魚毒

性較低,對蜜蜂影響小,啶蟲脒適用于防治果樹、蔬菜上同翅目害蟲;用顆粒劑作土壤處理,可

防治地下害蟲。

4、烯啶蟲胺:大鼠急性經(jīng)口LD50:雄1680mg/Kg,雌1575mg/Kg;小鼠急性經(jīng)口LD50:雄

867mg/Kg,雌1281mg/Kg大鼠急性經(jīng)皮LD50:雄、雌>2000mg/Kg;大鼠吸入LC50(4小時):58g/L;

本品對兔眼有輕微刺激,對兔皮膚無刺激。無致畸、致突變、致癌作用。NOEL數(shù)據(jù):大鼠(2

年)雄129、雌53.7mg/Kgbw.天。狗(1年)60mg/Kgb.w天。鵪鶉LD50>2250mg/Kg,野鴨1124mg/Kg.

鵪鶉和野鴨LD50>5620ppm。鯉魚LD50(96小時)>1000mg/L。

5、噻蟲胺:據(jù)中國農(nóng)藥毒性分級標準,屬低毒殺蟲劑。急性經(jīng)口LD50>5000mg/kg(雌/雄)

急性經(jīng)皮LD50>2000mg/kg(雄/雌)。是一類高效安全、高選擇性的新型殺蟲劑,其作用與煙堿

乙酰膽堿受體類似,具有觸殺、胃毒和內(nèi)吸活性。主要用于水稻、蔬菜、果樹及其他作物上防

治蚜蟲、葉蟬、薊馬、飛虱等半翅目、鞘翅目、雙翅目和某些鱗翅目類害蟲的殺蟲劑,具有高

效、廣譜、用量少、毒性低、藥效持效期長、對作物無藥害、使用安全、與常規(guī)農(nóng)藥無交互抗

性等優(yōu)點,有卓越的內(nèi)吸和滲透作用,是替代高毒有機磷農(nóng)藥的又一品種。其結構新穎、特殊,

性能與傳統(tǒng)煙堿類殺蟲劑相比更為優(yōu)異,有可能成為世界性的大型殺蟲劑品種。

6、噻蟲嗪:據(jù)中國農(nóng)藥毒性分級標準,屬低毒殺蟲劑。據(jù)中國農(nóng)藥毒性分級標準,屬

低毒殺蟲劑。大鼠急性經(jīng)口LD50>1563mg/Kg,大鼠急性經(jīng)皮LD50>2000mg/Kg,大鼠

急性吸入LC50(4小時):3720mg/Kg,對眼睛和皮膚無刺激性。

7、氯噻啉:據(jù)中國農(nóng)藥毒性分級標準,屬低毒殺蟲劑。急性經(jīng)口LD50>1563mg/kg急性經(jīng)

皮LD50>2000mg/kg。噻蟲嗪不僅具有觸殺、胃毒、內(nèi)吸活性,而且具有更高的活性、更好的安

全性、更廣的殺蟲譜及作用速度快、持效期長等特點,是取代那些對哺乳動物毒性高、有殘留

和環(huán)境問題的有機磷、氨基甲酸酯、有機氯類殺蟲劑的較好品種。噻蟲嗪對鞘翅目、雙翅目、

鱗翅目,尤其是同翅目害蟲有高活性,可有效防治各種蚜蟲、葉蟬、飛虱類、粉虱、金龜子幼

蟲、馬鈴薯甲蟲、線蟲、地面甲蟲、潛葉蛾等害蟲及結多種類型化學農(nóng)藥產(chǎn)生抗性的害蟲。與

吡蟲啉、啶蟲脒、烯啶蟲胺無交互抗性。

8、呋蟲胺:據(jù)中國農(nóng)藥毒性分級標準,屬低毒殺蟲劑。對哺乳動物十分安全,其急性經(jīng)口

LD50為雄性大鼠2450mg/kg,雌性大鼠2275mg/kg;雄性小鼠2840mg/kg,雌性小鼠2000mg/kg。

對大鼠急性經(jīng)皮LD50>2000mg/kg(雌、雄)。無致畸、致癌和致突變性。呋蟲胺對水生生物也十

分安全。魚毒試驗表明,呋蟲胺對鯉魚nm(48h)>1000mg/L,對水蚤>1000mg/L。同樣,呋蟲

胺對鳥類毒性也很低,對鵪鶉急性經(jīng)口LD50>1000mg/kg。經(jīng)對蜜蜂試驗得知,呋蟲胺對蜜蜂

安全,并且不影響蜜蜂采蜜。

7

2.1.4新煙堿類農(nóng)藥的環(huán)境遷移轉化情況

新煙堿類農(nóng)藥由于在環(huán)境介質(zhì)(土壤和水體)中半衰期較長,通常超過365天并且在特定pH

下穩(wěn)定性很強,表現(xiàn)出持久性有機污染物(PersistentOrganicPollutantsPOPs)的特性,近年來,中

國地表水中頻繁檢出新煙堿類農(nóng)藥。

新煙堿類農(nóng)藥是一種內(nèi)吸性農(nóng)藥,主要施用方式有葉面噴灑、種子包衣、土壤澆灌和樹木

注射等,可通過以下幾種途徑進入水環(huán)境中,一是噴灑時的霧滴直接或隨風進入水體;二是播

種農(nóng)藥處理過的種子時產(chǎn)生的揚塵漂移進入水中;三是通過地表徑流進入地表水,在城市或居

民區(qū),用于害蟲防治的農(nóng)藥、如家庭害蟲、景觀植物等,在降雨或灌溉期間通過不透水地面隨

徑流進入水體,在農(nóng)業(yè)區(qū)域,噴灑農(nóng)藥后作物表面的殘留、受污染的揚塵或土壤殘留隨降雨徑

流進入地表水,后者被認為是新煙堿類農(nóng)藥進入水環(huán)境的主要途徑;四是直接淋濾至地下水或

經(jīng)地下排入地表水。大量研究表明,傳統(tǒng)的污水處理單元對新煙堿類農(nóng)藥的去除率低,出水中

檢出濃度較高,如北京市5個污水處理廠出水中吡蟲啉的平均濃度為45-106ng/L;美國13個污

水處理廠出水中噻蟲胺、吡蟲啉和啶蟲脒的平均濃度分別高達(70.2±121.8)、(58.5±29.1)、

(2.3±1.4),因此污染處理廠出水的排放也是主要污染源之一。

進入水中的新煙三類農(nóng)藥會對水生生物產(chǎn)生毒害作用,其中水生無脊椎動物對農(nóng)藥污染較

敏感,以水生昆蟲最為敏感,主要原因是新煙堿類農(nóng)藥與昆蟲中樞神經(jīng)系統(tǒng)突出后膜的煙堿乙

酰膽堿受體結合,導致受體阻斷、麻痹和死亡。除直接的致死作用外,水生昆蟲的行為、繁殖、

活動性、攝食抑制及羽化延遲等都受到新煙堿類農(nóng)藥的影響,同時,魚類健康也受威脅,研究

發(fā)現(xiàn)吡蟲啉可誘導斑馬魚體內(nèi)活性氧含量顯著上升,導致其抗氧化酶系統(tǒng)紊亂,引起脂質(zhì)過氧

化和基因損傷。新煙堿類農(nóng)藥對水生生物類群也產(chǎn)生一定影響,基于48種受試生物的214項急

性和慢性毒性測試的結果顯示,蜉蝣目、亂翅目和雙翅目是最敏感的類群,且水中新煙堿類農(nóng)

藥的平均濃度大于35ng/L,則可能嚴重影響敏感水生無脊椎動物類群;另一研究表明,當吡蟲

啉的濃度為13-67ng/L時,水生大型無脊椎動物群落數(shù)量急劇下降。新煙堿類農(nóng)藥無污染還可

通過營養(yǎng)級聯(lián)效應引發(fā)自然生態(tài)系統(tǒng)災害,如在吡蟲啉污染嚴重的水域環(huán)境,無脊椎昆蟲大量

死亡,進而導致食蟲鳥類的數(shù)量也急劇下降,且水中多種新煙堿類農(nóng)藥同時存在,其危害效應

會產(chǎn)生協(xié)同作用。此外,新煙堿類農(nóng)藥可經(jīng)飲食、飲水或土壤/粉塵誤食等途徑進入人體,目前

在人體尿液和血清中都已檢測出一定濃度的農(nóng)藥,如在日本的一項研究中,3歲兒童尿液中呋

蟲胺的檢出率高達58%,最大殘留濃度為62.2μg/L,且研究發(fā)現(xiàn)長期接觸新煙堿類農(nóng)藥對人體

健康造成不良影響,如兒童神經(jīng)系統(tǒng)發(fā)育異常,老人患帕金森綜合癥和阿爾茨海默病的幾率增

加。

2.2相關環(huán)保標準和環(huán)保工作的需要

2.2.1環(huán)境質(zhì)量標準與污染物排放(控制)標準的污染物項目監(jiān)測要求

我國《地表水環(huán)境質(zhì)量標準》(GB3838-2002)、《地下水質(zhì)量標準》(GB/T14848-2017)

均未規(guī)定新煙堿類農(nóng)藥的標準限值,但《雜環(huán)類農(nóng)藥工業(yè)水污染物排放標準》(GB21523-2008)

8

規(guī)定了吡蟲啉在現(xiàn)有的吡蟲啉原藥生產(chǎn)企業(yè)的廢水處理設施總排放口的限值為10mg/L,吡蟲啉

在新建的吡蟲啉原藥生產(chǎn)企業(yè)的廢水處理設施總排放口的限值為5mg/L。目前在食品行業(yè)對新

煙堿類農(nóng)藥均有濃度限值規(guī)定,見表2-2至表2-3。

表2-2國內(nèi)對污水中吡蟲啉的控制標準

標準來源項目參考值(mg/L)

現(xiàn)有的吡蟲啉原藥生產(chǎn)企業(yè)的廢水處理

吡蟲啉10

雜環(huán)類農(nóng)藥工業(yè)水污染設施總排放口

物排放標準(GB

21523-2008)新建的吡蟲啉原藥生產(chǎn)企業(yè)的廢水處理

吡蟲啉

設施總排放口5

表2-3國內(nèi)對新煙堿類類農(nóng)藥控制標準

標準來源介質(zhì)名稱濃度限值(mg/kg)

稻谷噻蟲啉10

谷物小麥噻蟲啉0.1

糙米噻蟲啉0.2

油菜籽噻蟲啉0.5

芥菜籽噻蟲啉0.5

油料和油脂

棉籽噻蟲啉0.02

花生仁噻蟲啉0.2

結球甘藍噻蟲啉0.5

番茄噻蟲啉0.5

茄子噻蟲啉0.7

辣椒噻蟲啉2

蔬菜甜椒噻蟲啉1

《食品安全國家標準黃瓜噻蟲啉1

食品中農(nóng)藥最大殘留西葫蘆噻蟲啉0.3

限量》(GB2763-2021)

筍瓜噻蟲啉0.2

馬鈴薯噻蟲啉0.02

柑噻蟲啉0.5

橘噻蟲啉0.5

橙噻蟲啉0.5

仁果類水果噻蟲啉0.7

水果核果類水果噻蟲啉0.5

漿果類水果噻蟲啉1

獼猴桃噻蟲啉0.2

西瓜噻蟲啉0.2

甜瓜類水果噻蟲啉0.2

堅果堅果噻蟲啉0.02

飲料類茶葉噻蟲啉10

9

標準來源介質(zhì)名稱濃度限值(mg/kg)

大麥噻蟲嗪0.4

谷物小麥噻蟲嗪0.1

糙米噻蟲嗪0.1

油菜籽噻蟲嗪0.05

芥菜籽噻蟲嗪0.02

油料和油脂

大豆噻蟲嗪0.05

花生仁噻蟲嗪0.05

結球甘藍噻蟲嗪0.2

番茄噻蟲嗪1

茄子噻蟲嗪0.5

辣椒噻蟲嗪1

蔬菜花椰菜噻蟲嗪0.5

《食品安全國家標準絲瓜噻蟲嗪0.2

食品中農(nóng)藥最大殘留南瓜噻蟲嗪0.2

限量》(GB2763-2021)

蘆筍噻蟲嗪0.05

馬鈴薯噻蟲嗪0.2

柑橘類水果噻蟲嗪0.5

蘋果噻蟲嗪0.3

梨噻蟲嗪0.3

山楂噻蟲嗪0.3

水果核果類水果噻蟲嗪1

漿果類水果噻蟲嗪0.5

獼猴桃噻蟲嗪2

香蕉噻蟲嗪0.02

火龍果噻蟲嗪0.2

堅果山核桃噻蟲嗪0.01

飲料類茶葉噻蟲嗪10

標準來源介質(zhì)名稱濃度限值(mg/kg)

小麥噻蟲胺0.02

谷物糙米噻蟲胺0.2

小麥噻蟲胺0.02

油料和油脂油菜籽噻蟲胺0.02

大蒜噻蟲胺0.5

《食品安全國家標準芹菜噻蟲胺0.04

食品中農(nóng)藥最大殘留豆類蔬菜噻蟲胺0.01

限量》(GB2763-2021)

結球甘藍噻蟲胺0.5

蔬菜

番茄噻蟲胺1

玉米筍噻蟲胺0.01

朝鮮薊噻蟲胺0.05

根莖類蔬菜噻蟲胺0.2

水果柑橘類水果噻蟲胺0.07

10

標準來源介質(zhì)名稱濃度限值(mg/kg)

蘋果噻蟲胺0.4

梨噻蟲胺2

核果類水果噻蟲胺0.2

漿果類水果噻蟲胺0.07

葡萄噻蟲胺0.7

芒果噻蟲胺0.04

鱷梨噻蟲胺0.03

香蕉噻蟲胺0.02

番木瓜噻蟲胺0.01

菠蘿噻蟲胺0.01

堅果山核桃噻蟲胺0.01

茶葉噻蟲胺10

飲料類咖啡豆噻蟲胺0.05

可可豆噻蟲胺0.02

標準來源介質(zhì)名稱濃度限值(mg/kg)

稻谷殺蟲脒0.01

谷物麥類殺蟲脒0.01

糙米殺蟲脒0.01

油料和油脂棉籽殺蟲脒0.01

鱗莖類蔬菜殺蟲脒0.01

葉菜類蔬菜殺蟲脒0.01

茄果類蔬菜殺蟲脒0.01

瓜類

溫馨提示

  • 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
  • 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請聯(lián)系上傳者。文件的所有權益歸上傳用戶所有。
  • 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內(nèi)容里面會有圖紙預覽,若沒有圖紙預覽就沒有圖紙。
  • 4. 未經(jīng)權益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
  • 5. 人人文庫網(wǎng)僅提供信息存儲空間,僅對用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護處理,對用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對任何下載內(nèi)容負責。
  • 6. 下載文件中如有侵權或不適當內(nèi)容,請與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
  • 7. 本站不保證下載資源的準確性、安全性和完整性, 同時也不承擔用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。

評論

0/150

提交評論