第九章 有機化學基礎(chǔ)

第九章有機化學基礎(chǔ)（供開設(shè)《有機化學基礎(chǔ)》的地巾使用）

/有機物的分類、結(jié)構(gòu)與命名

第1講X

考綱定標熱點定位

1.能根據(jù)有機化合物的元素含量、相對分子質(zhì)量確

定有機化合物的分子式。L在有機合成與推斷題中，以填空題

2.了解常見有機化合物的結(jié)構(gòu)，了解有機物分子考查重要官能團的結(jié)構(gòu)簡式和名稱

中的官能團，能正確表示它們的結(jié)構(gòu)。的書寫，同分異構(gòu)體的書寫與判斷。

3.了解測定有機化合物結(jié)構(gòu)的化學方法和某些物2.以拼盤式選擇題考查同分異構(gòu)體

理方法。數(shù)目的判斷，有機物的系統(tǒng)命名，

4.了解有機化合物存在異構(gòu)現(xiàn)象，能判斷簡單有物理方法確定有機物的結(jié)構(gòu)。

機化合物的同分異構(gòu)體（不包括手性異構(gòu)體）。3.與綜合型題目相結(jié)合，滲透有機

5.能根據(jù)有機化合物命名規(guī)則命名簡單的有機化物分子式、結(jié)構(gòu)式確定的相關(guān)計算。

合物。

掌握程度

由備知承委打牢抓雙基固本源得基礎(chǔ)分

1BIBE1ZHISH1YAOCIII

有機化合物的分類

［基礎(chǔ)全掃描］

1.按碳的骨架分類

C鏈狀化合物（如CH3cH2cH2cH3）

⑴有機＜

化合物［環(huán)狀化合物脂環(huán)化合物（如

.芨查化合物（如)

⑵谿

「脂肪姓，如CH4、C2H4等

2.按官能團分類

（1）官能團：決定化合物特殊性質(zhì)的原子或原子團。

(2)有機物主要類別、官能團:

類別官能團官能團

類別

名稱結(jié)構(gòu)名稱結(jié)構(gòu)

\/

烷煌烯煌碳碳雙鍵C—C

//\

煥煌碳碳三鍵一(NC-芳香煌

鹵代燃鹵素原子—C1醇羥基—0H

\/

酚羥基—0H酸醒鍵—c—()—c—

/\

()()

醛醛基II酮談基II

—c—H(1

()()

竣酸竣基II酯酯基II

—C—OH—c—()—R

［認知無盲區(qū)］

(1)芳香化合物、芳香燒和苯及其同系物的關(guān)系可表示為如圖:

(2)醇和酚的結(jié)構(gòu)差別就是羥基是否直接連在苯環(huán)上，如屬于醇類,

OH則屬于酚類。

c=c

(3)注意碳碳雙鍵、碳碳三鍵結(jié)構(gòu)簡式的寫法，前者為“/\"，而不能寫成“C=C”,

后者為一c=c—,而不能寫成“(三C”。

［練習點點清］

1.下列有機化合物的分類不正確的是()

AB

C1CI

\_/-CH2CH3

苯的同系物芳香族化合物

CD

CH=CH,CH.CILOH

不飽和燃醇

解析：選AA中沒有苯環(huán)，不是苯的同系物。

2.將下列有機物中所含的官能團用短線連接起來。

()

II

A.丙烯①一C一(>—

B.乙酸乙酯②一0H

C=C

C.苯酚③/\

D.乙醛COOH

E.醋酸⑤YHO

解析：分別寫出題目中有機物的結(jié)構(gòu)簡式，即可確定所含的官能團，CH3CH=CH2,

CH3coOCH2cH3、\=/、CH3CHO、CH3coOH.

答案：A-<3),B—①，C—②，D—Ei

有機化合物的結(jié)構(gòu)特點

［基礎(chǔ)全掃描］

1.有機化合物中碳原子的成鍵特點

成鍵數(shù)目-*每個碳原子形成！個共價犍

成鍵種類f單鍵、雙鍵或三鍵

I

連接方式碳鏈或碳環(huán)

2.有機物結(jié)構(gòu)的表示方法

結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)簡式鍵線式

IIIIII

111

HmHCH3——CH=CH2V

1

11

HH

11

z\

HC—C-(>—IICH3cH20HOH

11

HII

H()

()

11()

H—HIIA

1OH

H

3.有機化合物的同分異構(gòu)現(xiàn)象

化合物具有相同的分子式,但結(jié)構(gòu)不同,而產(chǎn)生性質(zhì)差異的現(xiàn)

同分異構(gòu)現(xiàn)象

象

同分異構(gòu)體具有同分異構(gòu)現(xiàn)象的化合物互為同分異構(gòu)體

CH—CH—CH

碳鏈異構(gòu).1,

碳鏈骨架不同，如CH3—CH2—CH2—CH3和....-.....

類型官能團位置不同，如：CH==CH—CH-CH和

位置異構(gòu)223

CH3—CH==CH—CH3

官能團異構(gòu)官能團種類不同，如：CHaCHQH和CH3OCH3

4.同系;I勿

結(jié)構(gòu)相似，分子組成上相差一個或若干個CH2原子團的化合物互稱同系物。如CH3cH3

和CH3cH2cH夕CH2=CH2和CH2==CH—CHa。

［認知無盲區(qū)］

(1)同分異構(gòu)體的相對分子質(zhì)量相同，最簡式相同，但相對分子質(zhì)量相同的化合物不一定

是同分異構(gòu)體，最簡式相同的化合物也不一定是同分異構(gòu)體。

(2)同系物具有相同的通式，但通式相同的化合物不一定是同系物。

(3)同系物中官能團的種類和數(shù)目一定相同。

［練習點點清］

3.下列敘述中，正確的是()

A.相對分子質(zhì)量相同、結(jié)構(gòu)不同的化合物一定互為同分異構(gòu)體

B.含不同碳原子數(shù)的烷煌一定互為同系物

C.結(jié)構(gòu)對稱的烷燒，其一氯取代產(chǎn)物必定只有一種

D.分子通式相同且組成上相差一個或幾個C%原子團的物質(zhì)互為同系物

解析：選B互為同分異構(gòu)體的物質(zhì)必須滿足“分子式相同、結(jié)構(gòu)不同”的條件，互為

同系物的物質(zhì)必須滿足''結(jié)構(gòu)相似、分子組成相差一個或若干個CH2原子團”的條件，相對

分子質(zhì)量相同的有機物，其分子式不一定相同，分子通式相同的有機物，其結(jié)構(gòu)不一定相似；

結(jié)構(gòu)對稱的烷燒，分子中氫原子不一定完全等效，其一氯代物不一定只有一種，如丙烷。

4.有A、B兩種燒，含碳的質(zhì)量分數(shù)相同，關(guān)于A和B的敘述中正確的是()

A.A和B的最簡式相同

B.A和B一定是同分異構(gòu)體

C.A和B不可能是同系物

D.A和B各1mol完全燃燒后生成的二氧化碳的質(zhì)量一定相等

解析：選A煌為碳氫化合物，碳的質(zhì)量分數(shù)相同，氫的質(zhì)量分數(shù)也相同，因此A、B

的最簡式相同，可能是同分異構(gòu)體，也可能為同系物。

卜源濯汨1有機化合物的命名

［基礎(chǔ)全掃描］

1.煌基

-脛分子失去一個氫原子所剩余的原子團。

常見的炫基：甲基一CH3;乙基一CH2cH事

CH.

I

—CH—CH

正丙基—CH2cH2cHy異丙基----------

J》或CH

苯基:

2.烷煌的習慣命名法

廣卜一以下"依匕次、壬川、甲癸表、乙示、丙、丁、戊、己欣、

1KLi1

碳原子數(shù)一p?川漢『數(shù)『表示

U1同山川-正“、-星-、-逝，,等來區(qū)別

如C5H12的同分異構(gòu)體有3種，分別是：

CHCH<H(II.

I'

CH3cH2cH2cH2cH3、CH

CH；

I

CH-C-CH,

CH，用習慣命名法分別為正戊烷、異戊烷、新戊烷。

3.有機物的系統(tǒng)命名法

⑴烷燒：

CH.

I

CHCH-C——CH—CH.

'II

CHCH.-CH：),命名為3.3,4-三甲基己烷。

(2)烯煌:

CH,—(-CH—CH.—CH

I-

111,命名為2-甲基-2-戊烯。

⑶塊烽：

CH—CH—ClI—CH—(.=CH

I-I

CHCH

I'

C",命名為5-甲基-3-乙基-1-己快。

(4)苯的同系物：

CH

命名為1.3-二甲苯。

［認知無盲區(qū)］

(1)烷煌系統(tǒng)命名時不能出現(xiàn)“1-甲基”“2-乙基”字樣。

(2)帶官能團有機物系統(tǒng)命名時，選主鏈、編號位要圍繞官能團進行，且要注明官能團的

位置及數(shù)目。

(3)書寫有機物名稱時不要遺漏阿拉伯數(shù)字之間的逗號及與漢字之間的短線。

［練習點點清］

5.下列有機物的命名正確的是()

HC—CH

II

A.二澳乙烷：田Br

HC-CH；

I

B.3-乙基-1-丁烯：HC-CH-CH-CII

C.2-甲基-2,4-己二烯：

CH

I

IIC—c—CH—CllCH—CH

CH；(.H

II

HC—C—CH—CH-CH

I

D.2,2,3-三甲基戊烷：CH

解析：選CA項應為1,2-二澳乙烷，B項應為3-甲基-1-戊烯，D項應為2,2,4-三甲基戊

烷。

6.下列有機物的系統(tǒng)命名正確的是()

A.~丁烷

B.兒2-甲基-3-丁烯

解析：選AB中應命名為3-甲基-1-丁烯，C中應命名為2-丁醇；D中應命名為2,4,6-

三硝基苯酚.

k立厘且小研究有機化合物的一般步驟和方法

［基礎(chǔ)全掃描］

1.分離、提純有機化合物的常用方法

(1)蒸儲和重結(jié)晶：

適合對象要求

①該有機物熱穩(wěn)定性較強

蒸僧常用于分離、提純液態(tài)有機物

②該有機物與雜質(zhì)的沸點相差較大

①雜質(zhì)在所選溶劑中溶解度很小或很大

重結(jié)晶常用于分離、提純固態(tài)有機物②被提純的有機物在此溶劑中溶解度受溫度

影響較大

(2)萃取分液:

①液液萃取是利用有機物在互不相溶的溶劑中溶解度不同。常用玻璃儀器是分液漏斗。

②固液萃取是用有機溶劑從固體物質(zhì)中溶解出有機物的過程。

(3)色譜法:

①原理：利用吸附劑對不同有機物吸附作用的不同，分離、提純有機物。

②常用吸附劑：碳酸鈣、硅膠、氧化鋁、活性炭等。

2.元素分析與相對分子質(zhì)量的測定

(1)對純凈的有機物進行元素分析，可確定實驗式。

(2)可用質(zhì)譜法測定相對分子質(zhì)量,進而確定分子式。

3.分子結(jié)構(gòu)的鑒定

(1)化學方法：利用特征反應鑒定出官能團，再制備它的衍生物進一步確認。

(2)物理方法：

①紅外光譜(IR)：

當用紅外線照射有機物分子時，不同官能團或化學鍵吸收頻率不同，在紅外光譜圖中處

于不同的位置。

②核磁共振氫譜：

a.處在不同化學環(huán)境中的氫原子在譜圖上出現(xiàn)的位置不同；

b.吸收峰的面積與氫原子數(shù)成正比。

［認知無盲區(qū)］

(1)根據(jù)物質(zhì)的沸點利用蒸儲法提純液態(tài)有機物時，要注意沸點相差大于30C為宜。

(2)萃取劑的選擇應注意以下兩點：

①萃取劑和溶劑不互溶，且不反應。

②溶質(zhì)在萃取劑中的溶解度遠大于在溶劑中的溶解度。

(3)已知分子式確定結(jié)構(gòu)式時、注意根據(jù)組成規(guī)律估計可能的種類，縮小推斷范圍。

(4)確定有機物的結(jié)構(gòu)時，不僅要注意有機物中含有什么官能團，還要注意根據(jù)信息確定

官能團的位置。

［練習點點清］

7.下列化合物中，核磁共振氫譜只出現(xiàn)兩組峰且峰面枳之比為3：2的是()

解析：選D各選項有機物分子中不同化學環(huán)境的氫原子種數(shù)、核磁共振氫譜中峰個數(shù)

及峰的面積之比如下表:

不同化學

核磁共振氫峰的面積

選項環(huán)境的氫

譜中峰個數(shù)之比

原子種數(shù)

A3種3個3：2：2

B2種2個3：1

C2種2個3：1

D2種2個3:2

8.根據(jù)以下有關(guān)信息確定某有機物的組成:

(1)測定實驗式：某含C、H、O三種元素的有機物，經(jīng)燃燒實驗測得其碳的質(zhì)量分數(shù)為

64.86%,氫的質(zhì)量分數(shù)為13.51%,則其實驗式是o

(2)確定分子式：下圖是該有機物的質(zhì)譜圖，則其相對分子質(zhì)量為,分子式為

C

80

趙

60

W-濱

獎40

20-

0-

1015202530354045505560657075

質(zhì)荷比

解析：(1)該有機物的分子中C、H、O的原子個數(shù)比為：

64.86%,13.51%.1-64.86%-13.51%

MC)：MH):MO)-4：10：1,因此該有機物

「-V2~1~,16

的實驗式為C4H10O.

(2)根據(jù)質(zhì)譜圖中最大的質(zhì)荷比就是未知物的相對分子質(zhì)量，該有機物的相對分子質(zhì)量為

74,其分子式為C4H10O。

答案：(l)C4H10O(2)74(3)C4H10O

［要點數(shù)字化記憶］［自主園地］

1.掌握同分異構(gòu)體書寫的3個順序：

(1)烷燒：成直鏈，一條線；摘一碳，掛中間，往邊移，不到端；摘二碳，成乙基；二甲

基,同、鄰、間。

(2)含官能團的有機物：碳鏈異構(gòu)一位置異構(gòu)一官能團異構(gòu)

(3)芳香族化合物：鄰f間一對

2.明確烷煌命名的6個步驟：

|選主鏈國編號位LI取代基國標位置M不同基國相同代|

I稱某烷門定支鏈門'號在前門短線連門簡到繁門合并算I

3.記住確定有機化合物結(jié)構(gòu)的4個步驟：

I分離提純I一瓦素定量分析|一|測定相對分子畫―I波譜分析I

I~r~r~1

純凈物確定實驗式確定分子式確定結(jié)構(gòu)式

.■■高頻考點要通關(guān)抓學點攻重點I得高分I掌握程度

■hd-GAOP1NKAUDIANY\('i''\.IAN］］J

［考點一同分異構(gòu)體的判斷與書寫］［動態(tài)課件見光盤］

學前提問

1.分子式為c5H12的同分異構(gòu)體有幾種，一氯代物分別有幾種？

111CHCHCII

答案：3種；CH3cH2cH2cH2cH3、('”和C(CH3)4的一氯代物分別為：3種、

4種、1種。

2.C3H8、的二氯代物有幾種？四氯代物又有幾種？

答案：4種；3種，3種

［考點師說］

1.同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷

(1)等效氫法：

分子中有多少種“等效”氫原子，某一元取代物就有多少種。

①同?個碳原子上的氫原子屬于“等效”氫原子。

如O的3個氫原子是，，等效，，氫原子。

CH

A

Hc_II]_cH

②同一分子中處于對稱位置上的氫原子屬于“等效”氫原子，如、/分子

中有2種“等效”氫原子，即甲基上的氫原子和苯環(huán)上的氫原子。

③同一個碳原子上相同取代基上的氫原子屬于“等效”氫原子，如

CH—CH—CH—CH

,5II(

CH：CH,分子中有2種“等效”氫原子。

(2)換元法:

?種姓如果有m個氫原子可被取代，那么它的〃元取代物與(〃?一〃)元取代物種類相等。

2.烷煌同分異構(gòu)體的書寫

(1)遵循原則：

主鏈由長到短，支鏈由整到散，位置由心到邊，排列同、鄰到間。

(2)書寫步驟:

①先寫出碳原子數(shù)最多的主鏈。

②寫出少一個碳原子的主鏈，另一個碳原子作為甲基接在主鏈某碳原子上。

③寫出少兩個碳原子的主鏈，另兩個碳原子作為乙基或兩個甲基接在主鏈碳原子上，以

此類推。

(3)實例(以C6H14為例):

①將分子中全部碳原子連成直鏈作為主鏈。

C—C—C—C—C—C

②從主鏈一端取下一個碳原子作為支鏈(即甲基)，依次連在主鏈中心對稱線一側(cè)的各個

碳原子上，此時碳架結(jié)構(gòu)有兩種：

1234512345

C'—C'—c—c—C'C'—c—(―c—C

IIi

CC

注意：不能連在1位和5位上，否則會使主鏈變長，2位和4位等效，只能用一個，否

則重復。

③從主鏈上取下兩個碳原子作為一個支鏈(即乙基)或兩個支鏈(即2個甲基)依次連在主

鏈中心對稱線一側(cè)的各個碳原子上，兩甲基的位置依次相同、相鄰，此時碳架結(jié)構(gòu)有兩種：

注意：2位或3位上不能連乙基，否則會使主鏈上有5個碳原子，使主鏈變長。所以C6H|4

共有5種同分異構(gòu)體。

［例1］（2011?新課標全國卷）分子式為C5HHC1的同分異構(gòu)體共有（不考慮立體異

構(gòu)）（）

A.6種B.7種

C.8種D.9種

［解析］本題考查同分異構(gòu)體的書寫，意在考查考生的分析能力。戊烷的一氯取代物有8

種，方式如下：

C、C

-——

-

C

」

、

、

CCCCCX一CCC

一

-C一-

12345678C-——

C

［答案］c

［演練沖關(guān)］

1.某烷煌的一種同分異構(gòu)體只能生成一種一氯代物，則該燒的分子式不可能的是（）

A.C2H6B.C4H10

c.C5H12D.C8H18

CHCHCH

,I

解析：選BCH3cH3只有一種一氯代物，C4H10有兩種同分異構(gòu)體：CH.（-

CH

I

CH—LCH；

,I

氯代物有2種）和CH3cHeH3cH3（一氯代物有2種）；C符合要求的是,D符

CHCH；

?r

CH"?—i-CHt

合要求的是（,HCH；。

2.（2013?河北衡中調(diào)研）分子式為C8Hl6。2的有機物A,能在酸性條件下水解生成B和C,

且B在一定條件下能轉(zhuǎn)化成C。則有機物A可能的結(jié)構(gòu)有（）

A.1種B.2種

C.3種D.4種

解析：選B由題意，A能水解生成B和C,且B在一定條件下能轉(zhuǎn)化成C,得B為一

元醇，C為一元及酸，且二者的碳原子數(shù)、碳鏈結(jié)構(gòu)完全相同。即B為：C3HT—CH2OH,C3H7—

有2種結(jié)構(gòu)，所以A可能的結(jié)構(gòu)有2種。

［考點二常見有機物的系統(tǒng)命名法］［動態(tài)課件見光盤］

學前提問

CH,

I

CH.—CH—CH-CH—CH—CH；

I'I

CHCH(H-C=C—<H—CH—CH.

II

1.你能為煌04、CH

CH：，Y^CHLF正確命名嗎？

答案：2,5-二甲基-3-乙基己烷4-甲基2己塊1-甲基-4-乙基苯。

CII

I

2.('H.CH(HCH('H命名為2-甲基*4-戊烯，你認為正確嗎?

答案：不正確，應為4-甲基-1-戊烯。

［考點師說］

1.烷煌的命名

園一選主鏈.稱某烷

I

國一編號位.定支鏈

士_取代基?寫在:前=>標位置?短線連=不同基?簡

L：一到繁：相同基.合并算

(1)最長、最多定主鏈：

當有幾個相同長度的不同碳鏈時，選擇含支鏈最多的一個作為主鏈。

(2)編號位要遵循“近”、“簡”、“小”原則：

原則解釋

首先要考慮“近”以離支鏈較近的主鏈一端為起點編號

同“近”考慮有兩個不同的支鏈，且分別處于距主鏈兩端同近的位置，則從較簡單的

“簡”支鏈一端開始編號

若有兩個相同的支鏈，且分別處于距主鏈兩端同近的位置，而中間還有

同“近”、同"簡，

其他支鏈，從主鏈的兩個方向編號，可得到兩種不同的編號系列，兩系

考慮“小”

列中各位次和最小者即為正確的編號

(3)寫名稱:

①按主鏈的碳原子數(shù)稱為相應的某烷。

②在某烷前寫出支鏈的位次和名稱。

原則是：先簡后繁，相同合并，位號指明。阿拉伯數(shù)字用“，”相隔，漢字與阿拉伯數(shù)

字之間用連接。

2.烯煌和煥燒的命名

|選主鏈|一將含有碳磔雙鍵或碳碳三鍵的最長碳鏈作

為主鏈.稱為??某烯”或??某快”

臣世叼從距離碳磔"鍵或碳碳下鍵髭近的?端對

主fit卜.的碳陰子進行編號

稱|一將支鏈作為取代基.寫作??某說”或“某快”

的前面.并川阿拉伯數(shù)"r標明碳碳雙鍵或

碳碳二鍵的位置.

3.苯的同系物的命名

苯作為母體，其他基團作為取代基。例如：苯分子中的氫原子被甲基取代后生成甲苯，

被乙基取代后生成乙苯。如果有多個取代基取代苯環(huán)上的氫原子，根據(jù)取代基在苯環(huán)上的位

置不同，對連接取代基的苯環(huán)上的碳原子進行編號，選取最小的位次進行命名。

［例2］下列有機物的命名中，正確的是（）

①2,5,5-三甲基-己烷②2,4,5-三甲基-6-乙基庚烷③2-甲基-3-丁烯④2,2-二甲基-2-丁

烯⑤3-甲基-2-丁烯⑥2-乙基戊烷⑦2-甲基-3-庚煥⑧1-丁醇⑨2-甲基-2-丙烯

…CH—<：一（"間二甲苯

⑩'=/

A.⑦⑧B.①④⑥

C.②③⑤D.⑧⑨⑩

［解析］解答此類問題的基本方法是先按所給名稱寫出結(jié)構(gòu)簡式（或碳鏈結(jié)構(gòu)），然后重新

按系統(tǒng)命名法命名，并比較前后兩個名稱是否一致，不一致說明原命名不正確.

［答案］A

［演練沖關(guān)］

3.有機物的種類繁多，但其命名是有規(guī)則的。下列有機物命名正確的是（）

CHCHCH（'H

I''I

A.（H（H1,4-二甲基丁烷

CHCHCH-III

'I

B.（'H3-甲基丁烯

I'HCH（HCH

-I

C.cn2-甲基丁烷

D.CH2cle比。二氯乙烷

解析：選CA項主鏈錯，應為正己烷；B項沒有指明碳碳雙鍵的位置，應為3-甲基-1-

丁烯，D項沒有注明氯原子的位置，應為1,2-二氯乙烷。

4.(2010?上海高考)F列有機物命名正確的是()

CH;i

A.也-三甲苯

CH:1

Ilcm

I

B.2-甲基-2-氯丙烷

CH—CH—CH—OH

-I

C.(H2-甲基-1-丙醇

CH—IH—<=C'H

,I

D.CH2-甲基-3-丁快

解析：選BA項應為1,2,4-三甲苯，C項應為2-丁醇，D項應為3-甲基-1-丁塊。

［考點三有機物分子式、結(jié)構(gòu)式的確定］［動態(tài)課件見光盤］

學前提問

某烽的衍生物A,僅含C、H、O三種元素。

(1)若使9.0gA汽化，測其密度是相同條件下H2的45倍,則A的相對分子質(zhì)量為多少？

(2)若將9.0gA在足量中充分燃燒的產(chǎn)物依次緩緩通過濃H2so八堿石灰，發(fā)現(xiàn)兩者

分別增重54g和13.2g,則A的分子式是什么？

(3)若9.0gA與足量NaHCCh、足量Na分別反應,生成氣體的體積都為2.24L(標準狀況),

則A中含有哪些官能團？

(4)A的核磁共振氫譜圖中有四種吸收峰，面積之比為3：1：1：1,則A的結(jié)構(gòu)簡式是

什么？

答案：(1)90⑵C3H6。3⑶及基、羥基

CH—CH—COOH

'I

(4)OH

［考點師說］

1.有機物分子式、結(jié)構(gòu)式確定的流程

2.確定有機物分子式的規(guī)律

（1）最簡式規(guī)律:

最簡式對應物質(zhì)

CH乙烘和苯

烯燃和環(huán)烷燒

CH2

甲醛乙酸甲酸甲酯葡萄糖果糖

CH2O

（2）常見相對分子質(zhì)量相同的有機物：

①同分異構(gòu)體相對分子質(zhì)量相同。

②含有〃個碳原子的醇與含（"一1）個碳原子的同類型竣酸和酯相對分子質(zhì)量相同。

③含有n個碳原子的烷燒與含（〃一1）個碳原子的飽和一元醛（或酮）相對分子質(zhì)量相同，均

為14〃+2。

（3）“商余法”推斷燒的分子式（設(shè)煌的相對分子質(zhì)量為M）：

卷=商.余數(shù)

（最大■原子數(shù)）（最小氫原子數(shù)）

M12的余數(shù)為0或碳原子數(shù)大于或等于氫原子數(shù)時，將碳原子數(shù)依次減少一個，每減少

一個碳原子即增加12個氫原子，直到飽和為止。

（4）根據(jù)題給特殊條件確定有機物分子式：

①含氧量最高的煌為甲烷；

②通常情況下，燒的含氧衍生物為氣態(tài)的是甲醛；

③對于燒類混合物，平均每個分子中所含碳原子數(shù)小于2,則該煌類混合物中一定含有

甲烷；

④同溫同壓（溫度高于100℃）燃燃燒前后，氣體體積不變，則燒分子中氫原子數(shù)為4；

⑤通常情況下若為氣態(tài)燒，則燃分子中碳原子數(shù)W4。

3.有機物分子結(jié)構(gòu)的確定

（1）紅外光譜:

根據(jù)紅外光譜圖譜可以確定有機物中含有何種化學鍵或官能團，從而確定有機物的分子

結(jié)構(gòu)。

(2)核磁共振氫譜：

根據(jù)核磁共振氫譜中峰的個數(shù)和面積可以確定不同化學環(huán)境下氫原子的種數(shù)及個數(shù)比,

從而確定有機物的分子結(jié)構(gòu)。

(3)有機物的性質(zhì)：

根據(jù)有機物的性質(zhì)推測有機物分子中含有的官能團，從而確定有機物的分子結(jié)構(gòu)。常見

官能團的檢驗方法如下：

官能團種類試劑判斷依據(jù)

碳碳雙鍵或碳浪的四氯化碳溶液橙色褪去

碳三鍵酸性高鎰酸鉀溶液紫色褪去

氫氧化鈉溶液、硝酸銀溶液、稀

鹵素原子有沉淀產(chǎn)生

硝酸

三氯化鐵溶液顯紫色

酚羥基

濃濱水有白色沉淀產(chǎn)生

銀氨溶液有銀鏡產(chǎn)生

醛基

新制氫氧化銅有紅色沉淀產(chǎn)生

碳酸鈉溶液

有氣體產(chǎn)生

竣基碳酸氫鈉溶液

石蕊試劑溶液變紅色

［例3］(2012?大綱全國高考)化合物A(CuHQ4)在氫氧化鈉溶液中加熱反應后再酸化可

得到化合物B和C?；卮鹣铝袉栴}。

(1)B的分子式為C2H4。2,分子中只有一個官能團。則B的結(jié)構(gòu)簡式是,B與

乙醇在濃硫酸催化下加熱反應生成D,該反應的化學方程式是

___________________________________________________________________________,

該反應的類型是;寫出兩種能發(fā)生銀鏡反應的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

(2)C是芳香化合物，相對分子質(zhì)量為180。其碳的質(zhì)量分數(shù)為60.0%,氫的質(zhì)量分數(shù)為

4.4%,其余為氧，則C的分子式是；

(3)已知C的芳環(huán)上有三個取代基。其中一個取代基無支鏈，且含有能使浸的四氯化碳溶

液褪色的官能團及能與碳酸氫鈉溶液反應放出氣體的官能團，則該取代基上的官能團名稱是

;另外兩個取代基相同，分別位于該取代基的鄰位和對位，則C的結(jié)構(gòu)簡式是

(4)A的結(jié)構(gòu)簡式是。

［解析］注意首先由特征反應，推斷出有機物中的官能團，然后根據(jù)分子式等確定其結(jié)

(DNaOH溶液r*B

②酸化

構(gòu)簡式，從而解決問題，由A(C1|H8C)4)BC可得A為酯類化合物。

(1)B的分子式為C2H4。2，分子中只有一個官能團。結(jié)合上述條件可推斷B為乙酸，其

可能的同分異構(gòu)體，能發(fā)生銀鏡反應的必須有醛基，則有HCOOCH3和HO—CE—CHO。

(2)根據(jù)有機物分子式的確定方法，有機物C中

180X60.0%180X4.4%

MC)=----p----=9N(H)=-----j----七8

180X(1-60.0%-4.4%)

N(O)=~4

16

所以C的分子式為C9H8。4。

II

(3)能使液的四氯化碳溶液退色的官能團為“('(,"，能與NaHCCh溶液反應放出氣體

的官能團為“一COOH"，另外兩個取代基相同，且位置分別位于該取代基的鄰位和對位，

CH=CH—C(X)H

5OH

結(jié)合化合物C的分子式C9H8。4，可確定C的結(jié)構(gòu)簡式為()11

(4)由A的分子式為。田8。4可知A的結(jié)構(gòu)簡式為

［答案］(1)CH3COOH

，：4

CH3coOH+CH3CH2OH^--

CH3coOCH2cH3+H2O

00

IIII

酯化反應(或取代反應)HC()CH、HCCHOH

⑵C9H8。4

OH

小以廿H(>-\—CH=CHC()()H

(3)碳碳雙鍵、竣基'=/

［演練沖關(guān)］

5.(2011?新?課標全國高考)香豆素是一種天然香料，存在于黑香豆、蘭花等植物中。工業(yè)

上常用水楊醛與乙酸酢在催化劑存在下加熱反應制得:

CHO

OH

催化劑

△

以卜是由甲苯為原料生產(chǎn)香豆素的一種合成路線(部分反應條件及副產(chǎn)物已略去):

已知以下信息：

①A中有五種不同化學環(huán)境的氫；

②B可與FeCh溶液發(fā)生顯色反應；

③同?個碳原子上連有兩個羥基通常不穩(wěn)定，易脫水形成談基。

請回答下列問題：

(1)香豆素的分子式為;

(2)由甲苯生成A的反應類型為,A的化學名稱為；

(3)由B生成C的化學反應方程式為_________________________________________

(4)B的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有種，其中在核磁共振氫譜中只出現(xiàn)四組峰

的有種；

(5)D的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有種，其中：①既能發(fā)生銀鏡反應，又能發(fā)

生水解反應的是(寫出結(jié)構(gòu)簡式)；

②能夠與飽和碳酸氫鈉溶液反應放出C02的是(寫結(jié)構(gòu)簡式)。

解析：(1)根據(jù)香豆素的結(jié)構(gòu)簡式，可知其分子式為C9H6。2。(2)由甲苯生成A為取代反

應，由香豆素的結(jié)構(gòu)簡式知A為鄰氯甲苯。(3)由B、C的分子式及反應條件可知，B生成C

的化學方程式為:

CHClj

光照A-OH

+2C12——-*C>/,+2HCL(4)B的同分異構(gòu)體含苯環(huán)的還有:

CHOH

A2

，共4種，在核磁共振氫譜只出現(xiàn)四組峰的有2種。

(5)D的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有

符合①的為cx00c%符合②的為

共4種,

答案：（1）C9H6。2

（2）取代反應2-氯甲苯（鄰氯甲苯）

光照O^CHCl?+2HCI

⑶+2C12——>OH

學科素養(yǎng)要增優(yōu)