糧油檢驗 小麥粉及其制品中溴酸鹽的測定 離子色譜法 編制說明

1《糧油檢驗小麥粉及其制品中溴酸鹽的測定離子色譜法》編制說明根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會《關(guān)于下達(dá)2023年基層單位很難推廣應(yīng)用。離子色譜-電導(dǎo)檢測法分析食品中的溴酸鹽一直是研究2現(xiàn)行的國家標(biāo)準(zhǔn)方法GB/T20188-2006《小麥粉中溴酸鹽的測定離子色譜限0.5mg/kg，近年來隨著化學(xué)檢測能力的提高，在烘焙過的面包中檢測到行修訂。且面粉制品中常含有食鹽,高濃度cl-對電導(dǎo)法考察，提出衍生系統(tǒng)優(yōu)化整合方案。2024年6月-2024年1聯(lián)系5家驗證單位，依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)文本方法擬定驗證方案，開展驗證實驗。2024年3表1標(biāo)準(zhǔn)主要起草人及其所做的工作參與人員承擔(dān)工作劉堅全面負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)的修訂工作，成立標(biāo)準(zhǔn)起草組，制定實驗的方向和內(nèi)容等郭堅、孫婷琳、劉利、張四紅、劉勇負(fù)責(zé)文本、編制說明的編寫、修改完善，征求意見的收集整理等孫婷琳、劉洋、凌約濤負(fù)責(zé)查閱文獻、數(shù)據(jù)匯總分析等孫婷琳、高倩、毛紅霞、秦時聰、王梟鵬、許詩堯、楊恒實驗方案的制定、檢測試驗陳園、周熒、朱曉玲、劉波、倪小英、汪海宣、梅華驗證試驗、標(biāo)準(zhǔn)文本和編制說明的修改本文件代替GB/T20188-2006《小麥粉中溴酸鹽的測定離子色譜法》，修4得0.002μg/mL、0.005μg/mL、0.01μg/mL、0.02μg/mL、0.05μg/mL、0.1μg/mL、圖1溴酸鹽校正曲線和回歸方程測定其含量。具體操作是，選取本底空白樣品加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)中間溶液（105表1使用不同的前處理小柱的測定結(jié)果加標(biāo)量（mg/kg）通過配對t檢驗分析，對比了使用C18離子柱和RP離子柱進行前處理的測高于0.05的閾值，這表明采用C18離子柱和RP離子柱對溴酸鹽含表2配對t檢驗結(jié)果tP6柱后衍生法測定的標(biāo)準(zhǔn)工作系列中0.002μgS/N=34.3圖20.002μg/mL溴酸鹽標(biāo)準(zhǔn)品的譜圖S/N=56.5S/N=56.5圖30.005μg/mL溴酸鹽標(biāo)準(zhǔn)品的譜圖選擇原料小麥磨制的小麥粉樣品（空白樣品）以及含有油脂的小麥粉制品折算的最終濃度為0.05mg/kg，然后按照標(biāo)準(zhǔn)方法進行處理。在儀器上觀察信噪比，并以10倍信噪比計算定量限（LOQ）。檢測結(jié)7關(guān)于小麥粉及餅干中溴酸鹽的儀器信噪比與方法定量限的詳細(xì)數(shù)據(jù)，請見表3表3空白樣品溴酸鹽的儀器信噪比與方法定量限實際測得值（ng/mL）0.004760.04760.004670.04670.004790.04790.004400.04400.004460.04460.005010.0501表4餅干溴酸鹽的儀器信噪比與方法定量限實際測得值（ng/mL）0.005510.05510.005600.05600.005500.05500.005050.05050.004920.04920.005510.05518表5小麥粉的回收率與精密度編號稱樣量定容體標(biāo)準(zhǔn)品濃度(μg/mL）加標(biāo)量折算到樣品中的理論含量（mg/kg）實際測得值(μg/mL）折算到樣品中的實際含量（mg/kg）回收率(%)回收率平均值（%)RSD樣品YZYP24001///00//////00///回收率（低）15000.050.004760.047695.293.64.515000.050.004670.046793.415000.050.004790.047995.815000.050.00440.044088.015000.050.004460.044689.315000.050.005010.0501回收率（中）0.10.009520.095295.284.45.90.10.008600.086086.00.10.007960.079679.60.10.007900.079079.00.10.008370.083783.70.10.008310.083183.1回收率（高）5000.50.043480.434887.086.85000.50.044010.440188.05000.50.043340.433486.75000.50.042310.423184.65000.50.042760.427685.55000.50.044470.444788.99表6餅干的回收率與精密度編號稱樣量定容體對照品濃度(μg/mL）加標(biāo)量折算到樣品中的理論含量（mg/kg）實際測得值(μg/mL）折算到樣品中的實際含量（mg/kg）回收率(%)回收率平均值（%)RSD樣品YZYP24002///00//////00///回收率（低）2-L-115000.050.005510.05515.42-L-215000.050.005500.05502-L-315000.050.005500.05502-L-415000.050.005050.05052-L-515000.050.004920.049298.42-L-615000.050.005510.0551回收率（中）2-M-10.10.008280.082882.883.92-M-20.10.008440.084484.42-M-30.10.008320.083283.22-M-40.10.008580.085885.82-M-50.10.008370.083783.72-M-60.10.008360.083683.6回收率（高）2-H-15000.50.039520.395279.080.22-H-25000.50.039360.393678.72-H-35000.50.040200.402080.42-H-45000.50.039890.398979.82-H-55000.50.041350.413582.72-H-65000.50.040370.403780.7檢測范圍內(nèi)線性回歸方程為：Y=43.744X-0.0496；R2=1.0；電導(dǎo)檢測法在圖4電導(dǎo)檢測法-溴酸鹽校正曲線和回歸方程S/N=4.7圖5電導(dǎo)檢測法-0.05μg/mL溴酸鹽標(biāo)準(zhǔn)品的譜圖S/N=20.7S/N=20.7圖6電導(dǎo)檢測法-0.1μg/mL溴酸鹽標(biāo)準(zhǔn)品的譜圖選取原料小麥磨成小麥粉樣品YZYP24001，測定其含量，確認(rèn)其為本底空收率為92.4%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD為6.58%；選取兩個有證書的質(zhì)控樣品采用電導(dǎo)檢測法在6個平行測定結(jié)果中的RSD值，可以看出低含量樣品柱后衍生法的RSD低于電導(dǎo)檢測法，這表明在測定低含量樣品時，柱后衍生法在儀器穩(wěn)定表7小麥粉中加標(biāo)1mg/kg的兩種方法的結(jié)果比較編號折算到樣柱后衍生法電導(dǎo)檢測法稱樣定容體加標(biāo)量品中的理論含量（mg/kg）測得的結(jié)回收率測得的結(jié)果（mg/kg）回收率YZYP24001JB-10.91091.00.89089.0JB-20.90390.30.93993.9JB-30.91991.90.95995.9JB-40.90690.60.91791.7JB-50.90290.20.83283.2JB-60.90690.6平均值/%0.90890.80.92492.4相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）/%0.696.58表8質(zhì)控樣品兩種方法的結(jié)果比較第一法柱后衍生法第二法電導(dǎo)檢測法樣品編號序號測得值（mg/kg）平均值（mg/kg）實際含量（mg/kg）RSD測得值（mg/kg）平均值（mg/kg)實際含量（mg/kRSD )YZYP24003YZYP240043-1157.53-2161.33-3159.53-4157.93-5161.03-6159.44-130.794-230.284-330.484-430.584-530.324-630.79143.5（標(biāo)準(zhǔn)值區(qū)間122.1-164.值區(qū)間27.9-35.5）30.931.131.10.231.030.9/31.00.0表9配對t檢驗結(jié)果實驗條件t柱后衍生法-電導(dǎo)檢測法1.0150.3242.3.3.4兩種方法在操作復(fù)雜性和僅需22分鐘，且在檢測實際樣品時，基質(zhì)干擾較小，見圖7。柱后衍生法的高圖7柱后衍生法-YZYP24004樣品譜圖圖8電導(dǎo)檢測法-YZYP24004樣品譜圖再現(xiàn)性精密度。分析結(jié)果見表11，從表格中可以看出，精密度與平均值之間存離子色譜柱后衍生法的重復(fù)性要求為在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果復(fù)性數(shù)據(jù)為主，利用x2檢驗進行評價重復(fù)性變異系數(shù)或再現(xiàn)性變異系數(shù)作為重復(fù)性要求是否可行，統(tǒng)計結(jié)果見表12，絕大部分溴酸鹽結(jié)果能滿足該重復(fù)性要表10標(biāo)準(zhǔn)方法驗證單位序號驗證單位名稱1湖北省糧油食品質(zhì)量監(jiān)督檢測中心2武漢市儲備糧保障中心3湖北省食品質(zhì)量安全監(jiān)督檢驗研究院4安徽省糧油產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢測站5合肥市食品藥品安全檢驗檢測中心表11驗證結(jié)果樣品項目YZYP240YZYP240YZYP240YZYP240YZYP240YZYP240YZYP2YZYP201-L-101-M-101-H-102-L-102-M-102-H-140034004參加實驗室數(shù)量55555555結(jié)果數(shù)量2924242426接受的實驗室數(shù)量55544455接受的結(jié)果數(shù)量2924242426平均值m/m，%0.0500.0950.4630.0530.0980.460145.430.7重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差（Sr）0.00260.00500.01400.00320.00370.01070.398重復(fù)性變異系數(shù)（CV）,%5.145.313.026.083.762.33重復(fù)性限值0.00720.01410.03920.00900.01040.03014.61再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)偏差（SR）0.00390.01000.0470.00460.0100.043再現(xiàn)性變異系數(shù)（CV）,%7.7810.5110.228.7310.479.397.024.82再現(xiàn)性限值0.0110.0280.1330.0130.0290.12128.574.15表12重復(fù)性考察結(jié)果YZYP2401-L-1YZYP24001-M-1YZYP24001-H-1YZYP24002-L-1YZYP24002-M-1YZYP24002-H-1YZYP24003YZYP2400410.04760.09520.43480.05510.08280.395230.7920.04670.0860.44010.0550.08440.393630.2830.04790.07960.43340.0550.08320.40230.4840.0440.0790.42310.05050.08580.398930.5850.04460.08370.42760.04920.08370.413530.3260.05010.08310.44470.05510.08360.403730.790.04680.08440.43400.05330.08390.4012159.43330.540555555550.00230.00590.00790.0