有機化學(xué)課后習(xí)題參考答案(汪小蘭第四版)

E錄

第一章結(jié)論0

第二章飽和煌0

第三章不飽和煌2

第四章環(huán)涇5

第五章旋光異構(gòu)7

第六章鹵代煌9

第七章波譜法在有機化學(xué)中的應(yīng)用II

第八章醇酚醛16

第九章醛、酮、醍19

第十章?lián)芩峒捌溲苌?4

第十一章取代酸26

第十二章含氮化合物27

第十三章含硫和含磷有機化合為31

第十四章碳水化合物32

第十五章氨基酸、多肽與蛋白質(zhì)39

第十六章類脂化合物41

第十七章雜環(huán)化合物46

第一章緒論

1.1扼要歸納典型的以離子鍵我成的化合物與以共價鍵形成的化合物的物理性質(zhì)。

答案：

離子鍵化合物共價鍵化合物

熔沸點高低

溶解度溶于強極性溶劑溶于弱或.非極性溶劑

硬度高低

1.2NaCI與KDr各1mol溶于和中所得的溶液與NaDr及KCI各1gl溶于水中所得溶液是否相同？如將CIL

及CCL各1mol混在一起，與CHCL及CH3cl各1mol的混合物是否相同？為什么？

答案：

NaCI與KBr各1mol與NaBr及KCI各1mol溶于水中所得溶液相同。因為兩者溶液中均為Na,,K；Br~,

C「離子各1mol。由于CH,與CCI,及CHCL與CH3CI在水中是以分子狀態(tài)存在，所以是兩組不同的混合物。

1.3碳原子核外及氫原子核外各有幾個電子？它們是怎樣分布的？畫出它們的軌道形狀。當(dāng)四個氫原子與

一個碳原子結(jié)合成甲烷〔CH,時，碳原子核外有幾個電子是用來與氫成鍵的？辿出它們的狀道形狀及

甲烷分子的形狀。

答案：

1.4寫出以F化合物的Lewis電子式。

a.C2HbeH3clC.NH3d.H2se.HNO3f.HCHOg.HPO,h.C2H°i.gH?j.H2S04

答案：

1.5以下各化合物哪個有偶極矩？畫出其方向。

a.IbCH2cg.cH9Hf.CC30cH3

答案：

1.6根據(jù)S與。的電負(fù)性差異，HQ與H6相比，哪個有較強的偶極T禺極作用力或氫犍？

答案：

電負(fù)性0>S,H20與H2s相比，HQ有較強的偶極作用及氯鍵。

1.7以下分子中那些可以影成氫鍵？

a.H2b.CHJCHJc.SiH,d.CH3NH2e.CH5CH2OHf.CHQC%

答案:

d.CH：NH?e.CH3CH?OH

1.8醋酸分子式為CH￡OOH,它是否能溶于水？為什么？

答案：能溶于水，因為含有C=0和0H兩種極性基團，根據(jù)相似相容原理，可以溶于極性水。

第二章飽和燃

2.1卷心菜葉外表的蠟質(zhì)中含有29個碳的直鏈烷足，寫出其分子式。

答案:C29H60

2.2用系統(tǒng)命名法〔如果可能的話，同時用普通命名法〕命名以下化合物，并指出(c)和(d)中各碳原子的

級教。

答案：

a.2,4,4一三甲基一5一正丁基壬烷5-butyI_2,4,4—trimethyInonaneb.正己烷hexane

c.3,3一二乙基戊烷3,3—diethylpentane

d.3一甲基一5一異丙基辛烷5—isopropyl_3—methyIoctane

e.2一甲基丙烷〔異丁烷)2—methyIpropane(is。-butane)

f.2,2一二甲基丙烷〔新發(fā)烷〕2,2—dimethyIpropane(neopentane)

g.3一甲基戊烷3—methylpentaneh.2一甲基一5一乙表庚烷5一ethyI—2—methyIheptare

2.3以下各結(jié)構(gòu)式共代表幾種化合物？用系統(tǒng)命名法命名。

答案：2巾=(1=6為2,3,5—三切基己烷c=f為2,3,4,5—四甲基己烷

2.4寫出以下各化合物的結(jié)構(gòu)式，假設(shè)某個名稱違反系統(tǒng)命名原那么，予以更正。

a.3,3一二甲基丁烷b.2,4一二甲基一5一異丙基壬烷c.2,4,5,5一四甲基一4一乙基?庚烷

d.3,4一二甲基一5一乙基癸烷e.2,2,3—三甲基戊烷f.2,3一二甲基一2一乙基丁烷

g.2一異丙基一4一甲基己烷h.4一乙基一5,5一二甲基壬烷

答案：

2.5寫出分子或為CM。的燒熱的各類異構(gòu)體，用系統(tǒng)命名法命名，并指出含有異丙基、異丁基、仲丁基或

叔丁晶的分子。

2.6寫出符合一下條件的含6個碳的烷煌的結(jié)構(gòu)式

a.含有兩個三級碳原子的烷及

b.含有一個異丙基的烷炷

c.含有一個四級碳原子和一個二級碳原子的烷沒

答案：

CH3-C|I-C|1-CH3

CH3CH32,3-dimethylbutane

CH?CH2cH3

b.CII3-CII-CII32-mcthylpcntanc

CH3

CH3—C—CH2-CH3

2,2-dimethylbutane

c.CII3

2.7用IUPAC建議的方法，畫出以下分子三度空間的立體形狀:

a.CH3Brb.CH?2c.CH￡H2cH3

答案：

H

Hl........、Hlii”“?HUH'"(

JIiyH

a.Brb.Cl

2.8以下各組化合物中，哪個沸點較高？說明原因。

a,庚烷與己烷b壬烷與3-甲基辛烷

3-甲基T-丁烯3-MethyIT-butene別名：異丙基乙烯：3-甲基-丁烯：a-異戊烯

題外補充：CsHm的同分異構(gòu)體除了以上6種烯屋，還有以下6種環(huán)烷燃：

環(huán)戊烷Cyclopentane

甲基壞丁烷methylcyclobutane

順式-1,2-二甲基環(huán)丙烷(Z)T,2-Dimcthylcyclopropane

反式-1,2-二甲基環(huán)丙烷.(E)-1,2-Dimelhylcyclopropane

1,1-二甲基壞丙烷1,1-Dimethylcyclopropane

乙基環(huán)丙烷Echyl-cyclopropane

34用系統(tǒng)命幺法命幺以下維線式的慌降,指出其中的sp?7i.sp3雜化碳原子。分子中的C鍵有幾個是

sp2-sp3型的，幾個是sp3-sp3型的？

答案：

3-乙基-3一己烯，形成雙鍵的碳原子為sp2雜化，其余為sp3雜化，o鍵有3個是sp2-sp3型的，3

個是sp3~sp3型的，1個是sp2-sp2型的。

3.5寫出以下化合物的縮寫結(jié)均式

答案：a、(CH3)2CHCH20H;b、[(CH3)2CH]2C0：c、環(huán)戊烯；d、(CH3)2CHCH2CH2CI

3.6將以下化合物寫成鍵線式

0

c.

3.7寫出雄家蠅的性信息素順-9-二十三碳脂的構(gòu)型式。

答案：

另一種答案：

3.8以下烯屋哪個有順、反異構(gòu)？寫出順、反異構(gòu)體的構(gòu)型，并命名。

答案：c,d,e,f有順反異構(gòu)

3.9用Z、E確定以下燥燒的構(gòu)型

答案：a.Z;b.E;c.Z

3.10有幾個臨燒氮化后可以得到2-甲瑟丁烷，寫出它們的結(jié)構(gòu)式并命名。

答案：3個.

3.11完成以下反響式，寫出產(chǎn)物或所需試劑.

答案：

3.12兩瓶沒有標(biāo)簽的無色液體，一瓶是正己烷，另一瓶是1一己脂，用什么簡單方法可以給它們貼上正確的標(biāo)

簽？

答案：

3.13有兩種互為同分異構(gòu)體的丁炸，它們與澳化氫加成得到同一種澳代丁烷，寫出這兩個丁飾的結(jié)構(gòu)式。

答案：

3.14將以下碳正離子按穩(wěn)定性由大至小排列：

答案：穩(wěn)定性：

3.15寫出以下反響的轉(zhuǎn)化過犯：

答案:

另一種答案：

316分子式為CM。的化合物A.與1分子敷作用得到CM,的化合物。A在酸性溶液中與高鋅酸鉀作用得到

一個含有4個碳原子的痰酸。A經(jīng)臭氧化并笑原水解，得到兩種不同的盛°推測A的可能結(jié)構(gòu)，用反響式

加簡要說明表示推斷過程。

答案：

3.17命名以下化合物或?qū)懗鏊鼈兊慕Y(jié)構(gòu)式：

c.2一甲基一1,3,5一己三烯d,乙煒基乙塊

答案：

a.4一甲基一2一己煥乙一methyl—2—hexyne

b.2,2,7,7一四甲基一3,5一辛二塊2,2,7,7—tetramethyl—3,5—octadiyne

3.18寫出分子式苻合C兒的所有開戰(zhàn)浸的畀構(gòu)體并命名。

答案：

CH=C=CHCHCHwnta-1,2-diene

223CH3CH=C=CHCH3

1,2-戊二用2,3-戊二飾

CHFCHCH?CH=CH?penta-1,4-diene

1,4-戊二煒

順-1,3-戊二飾Z7,3-戊二烯

反T,3-戊二訴E-1,3-戊二烯

2-甲基-1,3-丁二煒3-甲基-1,2-丁二烯

1-戊塊2-戊塊

3-甲基7-戊塊

3.19以適當(dāng)塊燒為原料合成以下化合物:

答案:

3.20用簡單并有明顯現(xiàn)象的化學(xué)方法鑒別以下各組化合物：

a.正庚烷1,4一庚二跖1一炭塊b.1一己塊2一己塊2一甲基戊烷

答案：

3.21完成以下反響式：

冬案：

3.22分子式為CN。的化合物A,經(jīng)催化氯化得2一甲基戊烷。A與硝酸銀的氮溶液作用能生成灰白色沉淀。

CH3CHCH2CCH3

A在汞鹽催化下與水作用得到CH3°。推測A的結(jié)構(gòu)式，并用反響或加簡要說明表示推斷過程。

答案:

3.23分子式為GHg的A及B.均能使澳的四氯化碳溶液褪色，畀且經(jīng)催化氫化得到相同的產(chǎn)物正己烷。A

可與氯化亞洞的氮溶液作用產(chǎn)生紅棕色沉淀，而B不發(fā)生這種反響。B經(jīng)臭氧化后再■復(fù)原水解，得到CH3CH0

及HCOCOH〔乙二酹〕。推斷A及B的結(jié)構(gòu)，并用反響式加簡要說明表示推斷過程。

答案：AH3CCH2cH2cH2c三CHBCH3cH二CHCH=CHCH3

3.24寫出1,3一丁二烯及1,4一戊二炸分別與ImolHBr或2moiHBr的加成產(chǎn)物。

答案：

第四章環(huán)連

4.1寫出分子式符合心用。的所有脂環(huán)層的異構(gòu)體〔包括順反異構(gòu)：并命名。

答案：

CH。不飽和度n=i

4.2寫出分子式符合GM的所有芳杏煌的異構(gòu)體并命名。

丙笨異丙苯1-乙基-2-甲苯1-乙基-3-甲采

1-乙基-4-甲苯1,2,3-三甲茶1,2,4-三甲苯

4.3命名以下化合物或?qū)懗鼋Y(jié)用式：

h.4-硝基-2-氯甲苯i.2,3-二甲苯-1-苯基-1-戊烯j.順-1,3-二甲基環(huán)戊烷

答案：

a.1,1—二氯環(huán)庚烷1,1—dichlorocycloheptaneb.2,6一二甲基慕2,6—dimethyInaphthaIene

c.1一甲基一4一異丙基一1,4■—環(huán)己二炸1-isopropyI—4—methyI_1,4—eyelohexadiene

d.對異丙基甲苯p—isopropyItoIuenee.2一氯苯磷酸2—chlorobenzenesulfonicacid

f.1-仲丁基T,3-二甲基環(huán)丁烷1-sec-butyI_1,3-dimethyIeyeIobutane

g.1-特T基-3-乙基-5-異丙基環(huán)己烷1-tert-butyl-3-ethyl-5-isopropyIeyelohexane

CH3

h.NO22-chIoro-4-nitroto1uenei.

CH3CH3

j.\-----/cis-1,3-dimethylcyclopentanecis一順trans一反

4.4指出下面結(jié)構(gòu)式中1-7號碳原子的雜化狀態(tài)

1[(2Z]-3-(eye1ohex-3-eny1)-2-methylai1y11benzene

答案：SP2雜化的為1、3、6號，SP3雜化的為2、4、5、7號。

4.5將以下結(jié)構(gòu)式改寫為鍵線灰。

CH

I3

C

ZX

HcCH

2

—I

HcCH

2

\c—CH3

cII

=c—CHCH=CHCHCH

c223

z\

HccH

33

z

H2c

l

Hc

H2\

H

CH3CH-CCH2cH2z

IH,c

c.C2H513

答案：

(E)-3-ethylhex-2-enc我者(Z)-3-ethylhex-2-ene

4.6命名以下化合物，指出哪個布幾何異構(gòu)體，并寫出它們的構(gòu)型式。

HCH3b.H/\CH￡.HSQACHd.HCACH

a.AAAA33A

H02H$H5C2CH37c3CH3H5c2C3H7-i

答案：

CH3

C2H5CH3

l-ethyl-2,2-dimelhyl-l-propylcyclopropane前三個沒有幾何異構(gòu)體［順反異構(gòu)］

1-ethyl-2-isopropy1-1,2-dimethyIcyclopropane有？和E兩種構(gòu)型，并且是手性娛原子，還有旋光

異構(gòu)〔RR、SS、RS〕。

47完成以下反響：

答案：

4.8寫出反一1一甲基一3一異丙基壞己烷及順一1一甲基一4一異丙基環(huán)己烷的可能構(gòu)式構(gòu)象。指出3優(yōu)勢

的構(gòu)象。

答案：

4.9二甲采的幾種異構(gòu)體在進號一元澳代反響時，各能生成幾種一澳代產(chǎn)物？寫出它們的結(jié)構(gòu)式。

答案：

4.10以下化合物中，哪個可能有芳香性？

答案：b,d有芳香性

4.11用簡單化學(xué)方法鑒■別以下各組化合物；

a.1,3一環(huán)己二烽，笨和1一己塊b.環(huán)丙烷和丙烯

答案：

4.12寫出以下化合物進行一元鹵代的主要產(chǎn)物：

答案：

4.13由苯或甲苯及其它無機試劑制備：

答案：

新版c小題與老版本不同：

4.14分子式為CM。的A,能被高鎰酸鉀氧化，并能使澳的四氯化碳溶液褪色，但在汞投催化下不與稀硫酸

作用。A經(jīng)臭氧化，再發(fā)原水解只得到一種分于式為C'HCO?的不帶支捱的開鏈化合物。推測A的結(jié)構(gòu)，并用

反響式加簡要說明表示推斷過程。

答案：

即環(huán)己燉及環(huán)烯雙鍵碳上含非支鏈取代基的分子式為CN。的各種異構(gòu)體，例如以上各種異構(gòu)體。

4.15分子或為&兒的芳殳A,以高場酸鉀單,化后得二元疑酸。將A進行硝化，只得到兩種一硝基產(chǎn)物。推

測A的結(jié)構(gòu)。并用反響式加簡要說明表示推斷過程。

答案：

4.16分子式為CJhBr?的A,以混酸硝化，只得到一種一硝房產(chǎn)物，推斷A的結(jié)構(gòu)。

答案：

4.17澳苯氯代后別離得到兩個分子式為CJiXIBr的異構(gòu)體A和B.將A膜代得到幾種分子式為CMQBjb勺

產(chǎn)物，而B經(jīng)澳代得到兩種分子式為&H￡IBr?的產(chǎn)物C和D。A澳代后所得產(chǎn)物之一與C相同，但沒匯任何

一個與D相同。推測A,B,C,D的結(jié)構(gòu)式，寫出各步反響。

答案:

第五章旋光異構(gòu)

5.1扼要解釋或舉例說明以下名詞或符號：

a.旋尤活性物質(zhì)：能緲仗偏振尤的振動平面旋轉(zhuǎn)的物質(zhì).p74

b.比旋光度：含1g/mL的溶液放在1dm的盛液管中測出的旋光度.P75

c.手性：實物與其鏡像不能重登的特點.p76

d.手性分子：任何一個不能和它的鏡像完全重登的分子.P76

e.手性碳：和四個不相同的原子或原子團相連的碳原子.p76

f.對映異構(gòu)體：A分子與B分子之間呈實物與鏡像的關(guān)系，且不能重疊，這樣的異構(gòu)體稱為對映異構(gòu)體。

P77

g.非對映異構(gòu)體：不呈實物與鏡像關(guān)系的異構(gòu)體，互稱為非對映異構(gòu)體.P80

h.外消旋體：對映體的等量混合物。p77

i.內(nèi)消族體：具有手性碳及對稱性的化合物.P81

j.構(gòu)型：分子中原子的連接方式及空間取向。

k.構(gòu)象：由于圍繞單鍵旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子中的原子或原子團在空間的不同排列方式。P17

I.R,S：當(dāng)手性碳原子中最小的原子或原子團處于眼睛對面最遠(yuǎn)的位置上，其余三個原子或原子團從

大到小呈順時針方向，那么該分子為R構(gòu)型；假設(shè)呈反時針方向，那么該分子為S構(gòu)型。P79

m.+,-：物質(zhì)使偏振光振動面向右旋轉(zhuǎn)的，叫做右旋，用“+”表示：物質(zhì)使儡振光振動面向左旋轉(zhuǎn)

的，叫做左旋，用“一”表示。

n.d,I:物質(zhì)使偏振光振動面向右旋轉(zhuǎn)的，叫做右旋，用“d”表示；物質(zhì)使偏振光振動面向左旋轉(zhuǎn)的，

叫做左旋，用“I”表示，

5.2以下物體啷些是有孑性的？

a.鼻子b.耳朵c.螺絲燈d.扣釘e.大樹f.卡車g.襯衫h.電祝機

答案:b.耳朵有手性

5.3舉例并簡要說明：

a.產(chǎn)生對映異構(gòu)體的必要條件是什么？

b,分子具有旋光性的必要條件是什么？

c.含有手性碳原子的分子是否都有旋光活性？是否有對映異構(gòu)體？

d.沒有手性碳原子的化合物是否可能有對映體？

答案：

a.產(chǎn)生對映笄構(gòu)體的必要條件是：分子不具否對稱性〔如：對稱面，對稱軸，對稱中心〕，如：R-乳

酸

b.分子具有旋光性的必要條件是：分子具有手性。

c.含有手性硬的分子不一定具有旋光活性，如：［2R,3S〕一酒石酸雖有手性碳，但是分子具有對稱面，

故不具有旋光性，亦不具有對映異構(gòu)體。

d.沒有手性硬的分子可能具有對映體，如：6,6,一二硝基一2,2'一聯(lián)苯二甲酸。

5.4以下化合物中哪個有旋光異構(gòu)體？如有手性碳，用星號標(biāo)出,指出可能有的旋光異構(gòu)體的數(shù)目。

答案：

5.5以下化合物中，哪個有旋光異構(gòu)？標(biāo)出手性碳，寫出可能有的旋光異構(gòu)體的投影式，用R,S標(biāo)記法命

名，并注明內(nèi)消旋體或外消旋體。

2.2—澳代一1一丁醇1a,3一二澳代丁二酸

c.a,B一二澳代丁酸d.2一甲基一2一丁燥酸

答案:

5.6以下化合物中哪個有旋光活性？如有，指出旋光方向

A沒有手性碳原子，故無

B[+)表示分子有左旋光性

C兩個手性碳原子，內(nèi)消旋體，整個分子就不具有旋光活性了

5.7分子式是G樸0。2的酸，有旋光性，寫出它的一對對映體的投影式，并用R,S標(biāo)記法命名。

答案：

5.8分子式為C6Hl2的開鏈涇A.有旋光性。經(jīng)催化氫化生成無旋光性的B,分子式為CM”寫出A,B的結(jié)

構(gòu)式。

答案:

5.9〔+〕一麻黃城的構(gòu)型如下：

它可以用以下哪個投影式表示？

答案：b

5.10指出以下各對化合物間的相互關(guān)系〔屬于哪種異構(gòu)體，或是相同分子〕。

答案：

a.對映體b.相同c.非對快異構(gòu)體d.非對映異構(gòu)體e.構(gòu)造異構(gòu)體

f.相同g.順反異構(gòu)h.相同

5.11如果將如〔I〕的乳酸的一個投影式離開紙面轉(zhuǎn)過來，或.在紙面上旋轉(zhuǎn)90°,按照書寫投影式規(guī)定的原

那么，它們應(yīng)代表什么樣的分子模型？與〔I〕是什么美系？

答案：

5.12丙氮酸的結(jié)構(gòu)

5.13可待因是鎮(zhèn)咳藥物，四人手性碳，2’個旋光異構(gòu)體。

5.14以下結(jié)構(gòu)式中哪個是內(nèi)消旋體？

答■案：a和d

第六章鹵代姓

6.1寫出以下化合物的結(jié)構(gòu)式或用系統(tǒng)命名法命名。

a.2一甲基一3一澳丁烷b.2,2一二甲基一1一碘丙烷c.澳代環(huán)己烷

d.對二氯茉e.2一氯一1,4一戌二烯f.(CH3)2CHIg.CHCl3

h.ClCH?CH￡Ii.CHFCHCH?CIJ.CH)CH=CHCI

答案：

3-氯乙若Jaf.2一域丙烷2—iodoDropanew氯?仿或三第.甲烷trichloroeethaneorChloroform

h.1,2—二氯乙烷1,2-dichIoroethanei.3一氯一1一丙炸3-chloro_1-propenej.1一氯一I一丙

飾1—chloro_1-propene

6.2寫出C5H11Br的所有異枚體，用系統(tǒng)命名法命名，注明伯、仲、叔百代燒，如果有手性碳原子，以星

號標(biāo)出，并寫出對映異構(gòu)體的投影式。

6.3寫出二氤代的四個碳的所有異構(gòu)體，如有手性碳原子，以星號標(biāo)出，并注明可能的旋光異構(gòu)體的數(shù)目。

6.4寫出以下反響的主要產(chǎn)物，或必要溶劑或試劑

答案：

6.5以下各對■化合物按SN2歷槎進行反響，哪一個反響速率較快？說明原因.

a.CH3cH2cH2cH2cl及CH3cH2cH2cH21

b.CH3cH2cH2cH2cl及CH3cH2cH=CHCI

c.C6H5Br及C6H5CH2Br

答案:

a.按SN2歷程反響，CH3cH2cH2cH21的速率比CH3cH2cH2cH2cl快.因為：(1)C-l鍵的鍵能小于C

-Cl;(2)I的半徑比Cl大，電,子云易形變，因此C-I鍵易極化，比C-CI鍵容易斷裂.

b.CH3CH2CH2CH2CI>CH3CH2CH=CHCI.由于p-n共擾，乙怖型鹵代煌C-CI鍵間電子密度比囪代烷

高，因此乙煒型C-CI鋌不易斷裂.

cCAH5Rr<C6H5CH2RrC6H5RroL?烯型鹵代烽，C6H5CH?Rr為烯丙型鹵代繇煒丙型破正離子由

于p-n共輒，正電荷可以分散，容易彩成，印C—Br鍵身既裂.

6.6將以下化合物按SN,歷程反響的活性由大到小排列

a.(CH3)2CHBrb.(CH3)3Clc.(CH3)3CBr

答案：b>c>a

6.7假設(shè)以下圖為a2反響勢能變化示意圖，指出〔a〕，(b),(c)各代表什么？

答案：

(a)反響活化能(b)反響過渡態(tài)(c)反響熱放熱

6.8分子式為CMBr的化合物A,用強堿處理，得到兩個分子式為C凡的異構(gòu)體B及C,寫出A,B,C的結(jié)

構(gòu)。

答案：

6.9怎樣要別以下各組化合場?

答案：荽別a,b.dAgNO(/EtOHc.Br2

6.9指出以下反響中的親核試劑、底物、離去基團

a.CH3I+CH3CH2ONaTCH30cH2cH3+Nai

b.CH3cH2cH?Br+NaCN->CH3CH2CH2CN+NaBr

c.C6H5CH2CI+2NH3TC6H5cH2NH2+NH4CI

答案：

反響a.b.c.

親核試劑CH3CH2O--CNNH3

底物CH3ICH3cH2cH?BrC6H5cH2cl

離去基團I-Brci-

6.10寫出由〔S〕-2-；臭丁烷制備〔R〕-CH3CH(0CH2CH3)CH2cH3的反響歷程

R

2-bromobutane2-ethoxybutane

或

6.11寫出三個可以用來制備3,3-二甲基-1-丁烘的二浪代燒的結(jié)構(gòu)式。

3,3-二甲其-1-丁煥

6.12由2-甲基-1-漠丙烷及其它無機試劑制備以下化合物。

a.異丁烯b.2-甲基-2-丙醇c.2-甲基-2-澳丙烷d.2-甲基-1,2-二澳丙烷

e.2-甲基T-澳-2-丙醇

答案：

6.13分子式為CHBr的A,與KOH-乙醇溶液共熱得B,分子式為C凡，加使B與HBr作用，那么得到A的

異構(gòu)體C,推斷A和C的結(jié)構(gòu)，用反響式說明推斷過程。

答案:

ABrCH2cH￡HBCHkCHCH￡.CH,CHBrCM

第七章波譜法在有機化學(xué)中的應(yīng)用

7.1電磁播射的波數(shù)為800cm'或2500cm,哪個能量高？

答案：

能量高的為2500/cm〔注：此處所說的能量本質(zhì)是說頻率的上下而不是強度的大小。類似于聲舌的上

下音與音量大小的不同。后面的邈目的意思與此相同〕

用公式表示如下：E=hl)布U=CO

那么能量E與波數(shù)。成正比，。越大，E越高-

7.2也磁輻射的波長為52m或10um,哪個能量高？

答案：

能量高的為5微米。用公式表示如下：

E=hu而u=c(y：(7=—

2

那么能量E與波長八成反比，入越短，E越高。

7.360MHz或300MHz的無線電波，哪個能量高？

答案；

300MHz能量高。用公式息示如下：

那么能量E與波數(shù)0成正比，越大，E越高。

7.4在IR普圖中，能量高的吸收峰應(yīng)在左邊還是右邊？

解答：右邊

7.5在IR普圖中，C=C還是C=0峰的吸妝強度大？

解答：C=0

7.6化合物A的分子式為GK,它可是澳的四氯化碳溶液退色，其紅外語圖如下〔圖7-19］，推測其結(jié)構(gòu)式，

并標(biāo)明以下各峰(3300cm',3100cm\2100cm'\1500-1450cm*',800-600cm',〕的歸居。

答案:

根據(jù)分子式及其性質(zhì)，推測其結(jié)構(gòu)為

其中3300為塊基的C—H：3100為苯環(huán)的C—H;2100為塊基的三重犍〔C三C〕；15007450為走壞的

雙鍵〔C=C〕；800-600為笨環(huán)的一取代物的鍵〔笨環(huán)-C］。

7.7將紅外光譜、紫外光譜及可見光按能量由高至低排列。

解答:

根據(jù)E=方￡■能量E馬波長入成反比，入越短，E越高,所以：紫外》可見》仃外

4

0=0=°

7.8苯及苯配（\=/〕中哪個具有比擬容易被激發(fā)的位子

答案：

茉醍原因：茉配的共箱體系較笨強，因此躍遷所需能量較低，電子更容易被激發(fā)到反鍵就道上。

7.9將以下化合物接入max增高的順序排列。

〔1〕a.全反式-CH“CH二CH）KH?b.全反式-CHKCH=CH，OCH3

c.全反式CH3（CH=CH）^）H5

〔2〕

⑶

⑷

答案：

11］入a>A.b>Xc

原因：雙鍵數(shù)量越多，頭朝體系越大，所需能量越低，紅移，波長越長。

〔2〕入a八b

原因：由于多一個含孤對電子的N原子基團，導(dǎo)致共箱，紅移。

⑶Ac>Xb>入a

原因：共稅體系越大，紅移越嚴(yán)重。

（4）入c>入d>Xb>入a

原因：共稅體系越大，紅移越嚴(yán)重。

7.10指出下面UV譜圖中〔困-7-20］，各峰屬于哪一美躍it?

答案：

在分子中存在兩個共貌體系：C=C-C=C：C=C-C=0

共機體系C=C-C=0〔〃一））大于C=C-C=C〔萬—不〕

〃一>"躍遷響紅移，那么240處為萬7萬：320處為〃―萬

7.11當(dāng)感應(yīng)磁場與外加磁場相同時，那么屋子受到的該磁場的影響叫做屏蔽還是去屏蔽？它的信號應(yīng)在高

場還是低場？在圖的左邊還是右邊？

答案：去屏蔽效應(yīng)，低場，左邊，化學(xué)位移大。

7.12指出以下各組化合物中月下劃線劃出的H,哪個的信號在最高場出現(xiàn)？

a.CH3CH2CH.Br,CH3CH2CH2Br及CHjCH.CH^r

b.CHjCH:Br及CH3CF；CHBr2

e.CH3coe出及CHs0CH）

答案:

高場是化學(xué)位移教值較小的一側(cè)〔圖的右邊〕，而質(zhì)子H的電子密度越大，屏蔽效應(yīng)越大，化學(xué)位移

值那么越小，因此：

a.是離Br最遠(yuǎn)的H：匕.是單取代；c.是環(huán)己烷的Hd.是烯煌的H:e.是丙陰的H

7.13在1HNMR譜測定中是否可用（CH3cH2）4Si代替（CH3）4Si做內(nèi)標(biāo)？為什么？

答案：不能，因為乙基中有兩組質(zhì)子，并且可以裂分。無法確定零點。

7.14計以下各化合物的HNMR語中信號的數(shù)目及信號分裂情況。

a.CH3CH2OHb.CH3CH20CH2CH3C.(CH3)3CId.CHQHBrCH3

a.三組，CHj裂分為3重峰。CH?裂分為四重峰，OH不裂分〔單峰〕。

b.二組，CM裂分為3重峰。CH,裂分為四重峰。

c.一組，CL不裂分〔單峰〕。

d.二組，CM裂分為2重峰。CH?裂分為7型峰。

7.15根據(jù)表77中給出的數(shù)據(jù)，大致估計上題中各組直的化學(xué)位移。

答：

abc

a.CH3cH20H3c>%>Ba

ab

b.CH3cH20cH2cH3?>Ba

c.（CHJ3CICH3不裂分〔單峰〕3~0.9

CUII>—CII、

IHy

d.2.山亭2t山即-4H5iiiSS3rrr山工

7.16以下化合物的'HNMR譜各應(yīng)有幾個信號？裂分情況如何？各信號的相對強度如何？

a.1,2-二漠乙烷b.1,1,1-三氯乙烷c.1,1,2-三氯乙烷

d.1,2,2-三澳丙烷e.1,1,1,2-四氯丙烷f.1,1-二澳環(huán)丙烷

答案：

OCH-CM）

“b丁d

Cy［］飛弋

2翻出，我那由于兩個碳上的氫是等同時，

H核之間不發(fā)生自旋裂分。

一組單峰（1個信號〕

b.

0CW

?Ib'c'i

CICKWi-CH；

zIV\

鄢2W瞰轂一組單峰（1個信號］

C.

OCH.CHj

aIbZd

T-CH-OCH、E

I丫X

2中薛2典3酬f一組三重峰，強度比1：2：1；

一組二重峰，強度比1:1

〔2組信號〕

d.

OCH.-CHj

aIhcd

ChCH-CH-OCH.-CH!

/IY\

2羈2懿4重修31修

兩組單峰，兩組的強度比為1：1

〔2組信號〕

OGkCH；

alb'c.d

aCMH-OCHWlk

/I\;\

2懿2f44重修凝一組四重峰，強度比1：3：3：1：

一組二重峰，兩組的強度比為1:1

〔2組信號〕

f.

OMj

ilb,c

01cH砒卜1

颼燔1#13W由于兩個碳上的&是等同時,

H核之間不發(fā)生自旋裂分.

一組單峰［1組信號)

7.1707-21的HNMR譜圖與A、B,C中哪一個化合物符合？

OCH.-CH”

aIbcduI。cl

CkCH-CHOCHn-CH,

7\\>JX、

A.2史峰2壬峰435修3聲峰B.CI￡HCH(0CH6H3)2C2lfilll2t21611^4B峰3H蟀

答案：

從諧圖獲取到該化合物的信息為：

〔1〕有四組峰，即有四類氫：排除A、C

12〕假設(shè)是B,有四類氫，有2組二空峰，組個四空峰，1組三重峰

〔3〕驗證：化學(xué)位移a>b>c>d

結(jié)果：圖7-21的1HNMR譜圖與B化合物符合。

7.18指出諳圖7-22中〔1〕、〔2〕及〔3〕分別與a~f六個結(jié)構(gòu)中哪個相對應(yīng)？并指出各峰的歸屬。

O

CH3cH2

CHCOCH(CH)

a.CH3coeH2cH3b.332

O

YH2cH20kH3

-OCH2cH3

e.(CMCHNOf

從譜圖獲取的信息可知：

圖［1)有12個氫，將a、b、c、d、e排除，臉證f與圖〔1〕的關(guān)系：

結(jié)果：諾圖〔1〕與f結(jié)構(gòu)式對應(yīng)。

圖〔2〕有9個氫，將a、c、e排除，驗證b、d與圖(2)的關(guān)系；

b,d結(jié)構(gòu)'HNMR譜圖的區(qū)別在CH?信號峰〔4支峰〕的化學(xué)位移

CH3cH24Vl

Ar-CH-0=2.2~3

結(jié)果：語圖。〕與d結(jié)構(gòu)式對應(yīng)。

圖［3［有8個氫，將b、c、d、e、f排除，臉證a與圖〔3〕的關(guān)系；

結(jié)果：譜圖(3)與a結(jié)構(gòu)式對應(yīng)。

7.19一化合物分子式為CMQ其IR及HNNR譜如圖7-23,寫出此化合物的結(jié)構(gòu)式，并指出‘HNMR譜口各峰

及IR譜中主要峰〔3150~2950cnf',1750cm',750~700cm'〕的歸屬。

答案：

從分子組成推知GHQ可能有以下三種結(jié)構(gòu)：

再從'HNMR譜圖得知此化合物有三個單峰，即有三類氨，且這三類氨都不產(chǎn)生偶合。由此得出結(jié)論，

化合物的結(jié)構(gòu)是：

并臉證IR語中主要峰：

3150~2950cnf'是ph-C-H中C-H鍵的伸縮振動；

1750cm'是0=0鍵的伸縮振動：

750?700cm-'是ph的一元取代物ph-C-H中C-H犍的彎曲振動。

7.20用粗略的示意圖說明(CIQH)3cH應(yīng)有怎樣的'HNMR譜。說明裂分的形式及信號的相對位置。

答案：

(ChCH),CH的結(jié)構(gòu)式為

Cl2cH里的H是等同的，故此結(jié)構(gòu)有兩類氫，且兩類氫都為單峰；Ha的屏蔽效應(yīng)大于Hb,那么在‘HNMR

譜圖中出現(xiàn)兩個單峰，Hb的峰在左，Ha的峰在右。

7.21化合物A及B的分子或分別為CHBr及CHCI。根據(jù)它們‘HNMR錯的數(shù)據(jù),寫出它們的結(jié)構(gòu)式，并注

明各峰的歸屬。

AC3H,Br'HNMR譜

^1.71(6H)二重峰

^4.32(1H)七至峰

BCHCI'HNMR譜

^1.04(6H)二重峰

^1.95(1H)多重峰

3.35(6H)二重峰

答案：

A的結(jié)構(gòu)為：B的結(jié)構(gòu)為：

7.22分子式為C凡的IR及'HNMR語如圖7-24,推測其結(jié)構(gòu)，并指出HNMR中各峰及IR中主要峰的歸屬。

答案:

從'HNMR諾中得知C凡有兩類H,且都不產(chǎn)生偶合，那么其結(jié)構(gòu)為：

IR中C&的-C-H的伸縮振動在3800?2500cm“；芳環(huán)C=C的伸縮振動在1600~1450cm'；ph的一元取代

物ph-C-H中C-H鍵的彎曲掠動有兩個特征峰，分別在710~69。5‘和77。~72。5工

第八章醇酚酶

8.1命名以下化合物

答案：

a.(3Z)—3—戊煒醇(3Z)—3—penten_1—olb.2-洪丙醇2—bromopropanoI

c.2,5一庚二醇2,5—heptanediold.4—武基一2一戊醇4—phenyl—2—pentanol

e.(1R,2R)-2一甲基環(huán)己招(1R,2R)-2-methyIcyclohexanol

f.乙二醇二甲ftiethanediol_1,2—dimethyletherg.(S)—環(huán)氧丙烷(S)—1,2—epoxypropane

h.間甲基苯酚m-methylphenoIi.1—恭基乙醇1—phenylethanol

j.4一硝基■—1—恭酚4—nitro-1-naphthol

8.2寫出分子式符合GH,2。的所有異構(gòu)體〔包括立體異構(gòu)〕，命名，指出伯仲叔醇。

pcntan-i-olOH

1■戊醇CH3cH2cH2cH2cH2OH］戊醇〔伯醇〕

*

CH3fHeH2cH2cH3

2-戊醇（兩個對映體）或OH2-戊醇〔仲醇〕

pentan-3-ol

CH3cH2fHeH2cH3

3-戊醇或OH3?戊醇〔仲醇〕

OH

3-methylbutan-l-olCH3fHeH2cH20H

3-甲基7-丁醇或CH33-甲基-1-丁醇〔伯醇〕

0H

OH

3-methylbutan-2-olCH3CHCHCH3

3-甲基-2-丁醇（兩個對映體）或,,CH33.甲基-2-丁醇〔仲醇〕

0H

OH

2-methylbutan-2-olCH3CCH2CH3

CH3

2-甲基-2-丁醇或2-甲基?2-丁醇〔叔醇〕

OH

2-methylbutan-l-ol

HOCH2CHCH2CH3

2-甲基-1-丁醇（兩個異構(gòu)體）或CH32-甲基-1-丁醇〔伯醇〕

CH3

2,2-dimethylpropan-1-olCH3CCH2OH

CH3

2,2-二甲基-1-丙醇2,2-二甲基丙醇〔伯醇〕

包括以下6種立體異構(gòu)：

8.3說明以下異構(gòu)體沸點不同的原因。

a.CH3CH2CH20CH2CH2CH3℃℃）

℃℃）

答案:

a.因為后者的分支程度比擬大，那么分子間的接觸面積減小，從而分子間作用力減小，因此沸點較

低；

b.因為前者能夠形成分子間氫鍵，導(dǎo)致作用力增加，沸點較高。

8.4以下哪個正確的表示了乙碳與水形成的敏鍵。

答案：b.正確地表示了乙醒與水形成的氫鍵。

8.5完成以下轉(zhuǎn)化：

答案：

8.6用筋便且有明顯現(xiàn)象的方法鑒■別以下各組化合物

答案：

+

a.Ag(NH3)2(煥氫反響〕b.FeCh或Br2

c.濃H2so4和K2Cr2O7(濃H2sos能使碎脫水；K式門6能找化醮〕

d.濃H2s04〔能使醇脫水〕

8.7以下化合物是否可形成分子內(nèi)復(fù)”？寫出帶有分子內(nèi)鼠健的結(jié)構(gòu)式。

答案：a,b,d可以形成

笫二種答案：

8.8寫出以下反響的歷程

答案；

8.9寫出以下反響的主要產(chǎn)物或反響物：

答案：

8.104—叔丁"環(huán)己醇是一種可用于能制杏橋的原料，在工業(yè)上由對叔丁基的氧化制得。如果這樣得到的產(chǎn)

品中含有少量未被氫化的對叔丁基酚，怎樣將產(chǎn)品提純？

答案：用NaOH水溶液萃取洗滌除去叔丁基酚

8.11分子式為CMQ的A,能與金屬鈉作用放出氫氣，A與濃H?SO,共熱生成B。用冷的高鎰酸鉀水溶液處理

B得到產(chǎn)物C。C與高碘酸作用得到CHCOC%及CHCHO。B與HBr作用得到D