2019版高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)第7章化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡第3節(jié)化學(xué)平衡常數(shù)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向?qū)W案

1、第3節(jié)化學(xué)平衡常數(shù)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向考試說(shuō)明1了解化學(xué)平衡常數(shù)的含義，能利用化學(xué)平衡常數(shù)進(jìn)行相關(guān)計(jì)算。2了解利用焓變、熵變判斷化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向。命題規(guī)律本節(jié)內(nèi)容是歷屆各地高考的必考點(diǎn)。在高考中的考點(diǎn)主要有兩個(gè)：一是化學(xué)平衡常數(shù)的計(jì)算及利用化學(xué)平衡常數(shù)進(jìn)行化學(xué)平衡移動(dòng)方向的判斷和反應(yīng)是放熱還是吸熱以及溫度對(duì)平衡常數(shù)的影響等；二是焓變、熵變與化學(xué)反應(yīng)方向的關(guān)系，這個(gè)知識(shí)點(diǎn)在高考中考查的不多?？键c(diǎn)1化學(xué)平衡常數(shù)及其應(yīng)用1化學(xué)平衡常數(shù)(1)概念在一定溫度下，一個(gè)可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡時(shí)，生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值是一個(gè)常數(shù)，用符號(hào)K表示。(2)表達(dá)式對(duì)于一般的可逆反應(yīng)：mA(g)nB(g

2、)pC(g)qD(g)，在一定溫度下達(dá)到平衡時(shí)：K(固體和純液體的濃度視為常數(shù)，通常不計(jì)入平衡常數(shù)表達(dá)式中)。(3)意義K值越大，反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越高，正反應(yīng)進(jìn)行的程度越大，一般來(lái)說(shuō)，K105認(rèn)為反應(yīng)進(jìn)行的較完全。K只受溫度影響，與反應(yīng)物或生成物的濃度變化無(wú)關(guān)，與壓強(qiáng)變化、是否使用催化劑無(wú)關(guān)?；瘜W(xué)平衡常數(shù)是指某一具體反應(yīng)方程式的平衡常數(shù)。2平衡轉(zhuǎn)化率平衡轉(zhuǎn)化率是指平衡時(shí)已轉(zhuǎn)化了的某反應(yīng)物的量與轉(zhuǎn)化前該反應(yīng)物的量之比，用來(lái)表示反應(yīng)限度。對(duì)于反應(yīng)：aA(g)bB(g)cC(g)dD(g)，反應(yīng)物A的轉(zhuǎn)化率可以表示為(A)100%。(1)計(jì)算平衡常數(shù)利用的是物質(zhì)的平衡濃度，而不是任意時(shí)刻濃度，也不能用

3、物質(zhì)的量。(2)不能把反應(yīng)體系中固體、純液體及稀溶液中水的濃度寫(xiě)入平衡常數(shù)表達(dá)式中。如CaCO3(s)CaO(s)CO2(g)Kc(CO2)Cr2O(aq)H2O(l)2CrO(aq)2H(aq)K但非水溶液中發(fā)生的反應(yīng)，若有水參加或生成，則此時(shí)水的濃度不可視為常數(shù)，應(yīng)寫(xiě)入平衡常數(shù)表達(dá)式中。如C2H5OH(l)CH3COOH(l)CH3COOC2H5(l)H2O(l)K。(3)對(duì)于給定的化學(xué)反應(yīng)，K只與溫度有關(guān)，溫度改變，平衡常數(shù)發(fā)生變化【基礎(chǔ)辨析】判斷正誤，正確的畫(huà)“”，錯(cuò)誤的畫(huà)“”。(1)C(s)H2O(g)CO(g)H2(g)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K。()(2)恒溫、恒容條件下，發(fā)生反應(yīng)2S

4、O2(g)O2(g)2SO3(g)達(dá)到平衡，向容器中再充入1 mol SO2，平衡正向移動(dòng)，化學(xué)平衡常數(shù)增大。()(3)化學(xué)平衡常數(shù)只受溫度影響，與反應(yīng)物或生成物的濃度變化無(wú)關(guān)；溫度越高，化學(xué)平衡常數(shù)越大。()(4)改變條件，使反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率都增大，該可逆反應(yīng)的平衡常數(shù)一定增大。()(5)改變條件，平衡右移，則反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率一定增大。()題組一 化學(xué)平衡常數(shù)及其影響因素1在一個(gè)容積為2 L的密閉容器中，加入0.8 mol A2氣體和0.6 mol B2氣體，一定條件下發(fā)生反應(yīng)：A2(g)B2(g)2AB(g)H0，反應(yīng)中各物質(zhì)的濃度隨時(shí)間的變化情況如圖所示，下列說(shuō)法不正確的是()A圖中a點(diǎn)

5、的值為0.15B該反應(yīng)的平衡常數(shù)K0.03C溫度升高，平衡常數(shù)K值減小D平衡時(shí)A2的轉(zhuǎn)化率為62.5%答案B解析A項(xiàng)，c(AB)0.5 molL1，c(A2)(0.4a)，由化學(xué)方程式可知，0.5(0.4a)21，a0.15，正確；B項(xiàng)，當(dāng)c(AB)0.5 molL1時(shí)，c(B2)0.25 molL1，平衡時(shí)c(B2)(0.30.25) molL10.05 molL1，K，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，HbB增大壓強(qiáng)，平衡狀態(tài)不移動(dòng)C升高溫度平衡狀態(tài)向正反應(yīng)方向移動(dòng)D反應(yīng)、均為放熱反應(yīng)答案C解析由，得K3K1K2，則a2.38，b0.78，ab，A正確；是等體積反應(yīng)，增大壓強(qiáng)，平衡不移動(dòng)，B正確；由a2.38，

6、b0.78，可知，隨溫度升高K2、K3均減小，故反應(yīng)、均為放熱反應(yīng)；升溫時(shí)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，C錯(cuò)誤、D正確。題組二 化學(xué)平衡常數(shù)的應(yīng)用3已知在25 時(shí)，下列反應(yīng)的平衡常數(shù)如下：N2(g)O2(g)2NO(g)K1110302H2(g)O2(g)2H2O(g)K2210812CO2(g)2CO(g)O2(g)K341092下列說(shuō)法正確的是()ANO分解反應(yīng)：NO(g)N2(g)O2(g)的平衡常數(shù)為11030B根據(jù)K2的值可以判斷常溫下H2和O2很容易反應(yīng)生成H2OC常溫下，NO、H2O、CO2三種物質(zhì)分解放出O2的傾向順序?yàn)镹OH2OCO2D溫度升高，上述三個(gè)反應(yīng)的平衡常數(shù)均增大答案C解析

7、A項(xiàng)，NO(g)N2(g)O2(g)的平衡常數(shù)為(1/K1) 1015，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，H2和O2之間的反應(yīng)需要點(diǎn)燃才能進(jìn)行，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，常溫下，NO、H2O、CO2三種物質(zhì)分解放出O2的平衡常數(shù)依次為11030、51082、41092，平衡常數(shù)越大，則反應(yīng)進(jìn)行的程度越大，正確；D項(xiàng)，反應(yīng)為放熱反應(yīng)，升高溫度平衡逆向移動(dòng)，平衡常數(shù)減小，錯(cuò)誤。4N2O5是一種新型硝化劑，一定溫度下發(fā)生反應(yīng)2N2O5(g)4NO2(g)O2(g)H0，T1溫度下的部分實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)為：t/s050010001500c(N2O5)/(molL1)5.003.522.502.50下列說(shuō)法不正確的是()A500 s內(nèi)，N2O5的

8、分解速率為2.96103 molL1s1BT1溫度下的平衡常數(shù)為K1125,1000 s時(shí)N2O5的轉(zhuǎn)化率為50%C其他條件不變時(shí)，T2溫度下反應(yīng)到1000 s時(shí)測(cè)得N2O5(g)濃度為2.98 molL1，則有T1T2，則有K1K2答案C解析500 s內(nèi)c(N2O5)由5.00 molL1降低到3.52 molL1，則v(N2O5)2.96103 molL1s1，A正確。1000 s時(shí)，c(N2O5)2.50 molL1，則c(NO2)5 molL1，c(O2)1.25 molL1，此時(shí)N2O5的轉(zhuǎn)化率為50%；化學(xué)平衡常數(shù)K1125，B正確。T2溫度下反應(yīng)到1000 s時(shí)測(cè)得N2O5(g)

9、濃度為2.98 molL12.50 molL1，說(shuō)明反應(yīng)速率減小，故有T1T2，C錯(cuò)誤。該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，升高溫度，平衡正向移動(dòng)，平衡常數(shù)增大，由于T1T2，則有K1K2，D正確。與化學(xué)方程式相對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式的書(shū)寫(xiě)對(duì)于同一可逆反應(yīng)，正反應(yīng)的平衡常數(shù)等于逆反應(yīng)的平衡常數(shù)的倒數(shù)，即：K正。若化學(xué)方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)等倍擴(kuò)大或縮小，盡管是同一反應(yīng)，平衡常數(shù)也會(huì)發(fā)生改變。兩反應(yīng)加和，得到的新反應(yīng)，其化學(xué)平衡常數(shù)是兩反應(yīng)平衡常數(shù)的乘積；兩反應(yīng)相減，得到的新反應(yīng)，其化學(xué)平衡常數(shù)是兩反應(yīng)平衡常數(shù)相除得到的商。如：N23H22NH3，Ka，則有2NH3N23H2，K；N2H2NH3，K?？键c(diǎn)2有關(guān)化學(xué)平

10、衡的計(jì)算“三段式法”是有效解答化學(xué)平衡計(jì)算題的“萬(wàn)能鑰匙”。解題時(shí)，要注意條理清楚地列出起始量、轉(zhuǎn)化量、平衡量，按題目要求進(jìn)行計(jì)算，同時(shí)還要注意單位的統(tǒng)一。1解題步驟(1)寫(xiě)出涉及的可逆反應(yīng)的化學(xué)方程式。(2)找出起始量、轉(zhuǎn)化量和平衡量中哪些是已知量，哪些是未知量，按“三段式”列出。(3)根據(jù)問(wèn)題建立相應(yīng)的關(guān)系式進(jìn)行計(jì)算。2計(jì)算模式對(duì)于反應(yīng)：mA(g)nB(g)pC(g)qD(g)，令A(yù)、B起始物質(zhì)的量(mol)分別為a、b，達(dá)到平衡后，A的消耗量為mx，容器容積為V L。 mA(g)nB(g)pC(g)qD(g)起始(mol)ab00轉(zhuǎn)化(mol)mxnxpxqx平衡(mol)amxbnxp

11、xqx則有：平衡常數(shù)：K。A的平衡濃度：c(A)平 molL1。A的轉(zhuǎn)化率：(A)平100%，(A)(B)。A的體積分?jǐn)?shù)：(A)100%。平衡與起始?jí)簭?qiáng)之比：?；旌蠚怏w的平均密度混 gL1。混合氣體的平均摩爾質(zhì)量 gmol1。(1)計(jì)算平衡常數(shù)時(shí)必須是各物質(zhì)的平衡濃度(對(duì)于反應(yīng)前后氣體總體積不變的可用各物質(zhì)平衡的物質(zhì)的量)；平衡常數(shù)的單位是一個(gè)復(fù)合單位，可寫(xiě)，也可不寫(xiě)。(2)轉(zhuǎn)化率有平衡轉(zhuǎn)化率和非平衡轉(zhuǎn)化率之分。1向一體積不變的密閉容器中加入2 mol A、0.6 mol C和一定量的B三種氣體，在一定條件下發(fā)生反應(yīng)，各物質(zhì)濃度隨時(shí)間變化的情況如圖甲所示。圖乙為t2時(shí)刻后改變反應(yīng)條件，該平衡體

12、系中反應(yīng)速率隨時(shí)間變化的情況，且四個(gè)階段都各改變一種不同的條件。已知圖乙中t3t4階段為使用催化劑；圖甲中t0t1階段c(B)未畫(huà)出。下列說(shuō)法不正確的是()A該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)BB在t0t1階段的轉(zhuǎn)化率為60%Ct4t5階段改變的條件為減小壓強(qiáng)Dt1時(shí)該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K答案B解析在圖乙中t3t4階段為使用催化劑；t4t5階段正、逆反應(yīng)速率均減小，但平衡不移動(dòng)，這說(shuō)明此階段是減小壓強(qiáng)，平衡不移動(dòng)，說(shuō)明反應(yīng)前后體積不變，C正確；根據(jù)圖甲可知，A是反應(yīng)物，平衡時(shí)消耗A 0.2 molL1，C是生成物，平衡時(shí)C增加了0.3 molL1，因此B是反應(yīng)物，該反應(yīng)的化學(xué)方程式可表示為2AB3C。t5t6階

13、段正、逆反應(yīng)速率均增大，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，因此改變的條件是升高溫度，故該反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，A正確；B的平衡濃度是0.4 molL1，消耗了0.1 molL1，因此B在t0t1階段的轉(zhuǎn)化率為20%，B錯(cuò)誤；t1時(shí)，達(dá)平衡時(shí)A、B、C的濃度分別是0.8 molL1、0.4 molL1、0.6 molL1，故平衡常數(shù)K，D正確。2已知A(g)B(g)C(g)D(g)，反應(yīng)的平衡常數(shù)和溫度的關(guān)系如下：溫度/70080083010001200平衡常數(shù)1.71.11.00.60.4830 時(shí)，向一個(gè)2 L的密閉容器中充入0.2 mol的A和0.8 mol的B，反應(yīng)初始4 s內(nèi)A的平均反應(yīng)速率v(A)0.

14、005 molL1s1。下列說(shuō)法正確的是()A4 s時(shí)c(B)為0.76 molL1B830 達(dá)平衡時(shí)，A的轉(zhuǎn)化率為80%C反應(yīng)達(dá)平衡后，升高溫度，平衡正向移動(dòng)D1200 時(shí)反應(yīng)C(g)D(g)A(g)B(g)的平衡常數(shù)的值為0.4答案B解析4 s時(shí)c(A)v(A)t0.005 molL1s14 s0.02 molL1，c(B)c(A)0.02 molL1，則4 s時(shí)，c(B)0.02 molL10.38 molL1，A錯(cuò)誤；設(shè)830 時(shí)，A的平衡轉(zhuǎn)化率為x，則A(g)B(g)C(g)D(g) 0.1 0.4 0 0 0.1x 0.1x 0.1x 0.1x 0.1(1x) 0.40.1x 0.

15、1x 0.1xK1，x80%，B正確；由表中數(shù)據(jù)可知，升高溫度，平衡常數(shù)減小，說(shuō)明升高溫度平衡逆向移動(dòng)，C錯(cuò)誤；正反應(yīng)的平衡常數(shù)為K0.4，故1200 時(shí)，K逆2.5，D錯(cuò)誤。3溫度為T 時(shí)，向2.0 L恒容密閉容器中充入1.0 mol PCl5，反應(yīng)PCl5(g)PCl3(g)Cl2(g)經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后達(dá)到平衡。反應(yīng)過(guò)程中測(cè)定的部分?jǐn)?shù)據(jù)如圖。下列說(shuō)法正確的是()A反應(yīng)在前50 s的平均速率v(PCl3)0.0032 molL1s1B保持其他條件不變，升高溫度，平衡時(shí)c(PCl3)0.11 molL1，則反應(yīng)的Hv(逆)答案D解析由題圖數(shù)據(jù)可知前50 s內(nèi)，n(PCl3)0.16 mol，v(

16、PCl3)0.0016 molL1s1，A錯(cuò)誤；由題圖數(shù)據(jù)可知，平衡時(shí)n(PCl3)0.20 mol，保持其他條件不變，升高溫度重新達(dá)到平衡時(shí)，c(PCl3)0.11 molL1，則n(PCl3)0.11 molL12.0 L0.22 mol0.20 mol，說(shuō)明升高溫度平衡正向移動(dòng)，故正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，H 0，B錯(cuò)誤；起始時(shí)向容器中充入2.0 mol PCl3和2.0 mol Cl2，與起始加入2.0 mol PCl5是等效平衡，與原平衡相比壓強(qiáng)增大，則平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，平衡時(shí)的PCl5轉(zhuǎn)化率較原平衡低，故平衡時(shí)PCl3的物質(zhì)的量小于0.40 mol，即參加反應(yīng)的PCl3的物質(zhì)的量大于1

17、.60 mol，故達(dá)到新的平衡時(shí)PCl3的轉(zhuǎn)化率大于100%80%，C錯(cuò)誤；起始時(shí)PCl5的濃度為0.5 molL1，根據(jù)圖像平衡時(shí)PCl3的濃度為0.10 molL1，則PCl5(g)PCl3(g)Cl2(g)起始/molL1 0.50 0 0轉(zhuǎn)化/molL1 0.10 0.10 0.10平衡/molL1 0.40 0.10 0.10所以平衡常數(shù)K0.025，起始時(shí)向容器中充入1.0 mol PCl5、0.20 mol PCl3和0.20 mol Cl2，起始濃度分別為0.50 molL1、0.10 molL1、0.10 molL1，此時(shí)Qc0.02，Qcv(逆)，D正確。平衡轉(zhuǎn)化率的計(jì)算(

18、1)明確三個(gè)量起始量、變化量、平衡量N23H22NH3起始量 1 3 0轉(zhuǎn)化量 a b c平衡量 1a 3b c反應(yīng)物的平衡量起始量轉(zhuǎn)化量。生成物的平衡量起始量轉(zhuǎn)化量。各物質(zhì)變化濃度之比等于它們?cè)诨瘜W(xué)方程式中化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。變化濃度是聯(lián)系化學(xué)方程式、平衡濃度、起始濃度、轉(zhuǎn)化率、化學(xué)反應(yīng)速率的橋梁。因此抓住變化濃度是解題的關(guān)鍵。(2)掌握三個(gè)百分?jǐn)?shù)反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率100%100%。生成物的產(chǎn)率：實(shí)際產(chǎn)量(指生成物)占理論產(chǎn)量的百分?jǐn)?shù)。一般來(lái)講，轉(zhuǎn)化率越大，原料利用率越高，產(chǎn)率越大。產(chǎn)率100%?；旌衔锝M分的百分含量100%?？键c(diǎn)3化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向1自發(fā)過(guò)程(1)含義：在一定條件下，不需要借助外力

19、作用就能自動(dòng)進(jìn)行的過(guò)程。(2)特點(diǎn)體系趨向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)(體系對(duì)外部做功或放出熱量)。在密閉條件下，體系有從有序轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)序的傾向性(無(wú)序體系更加穩(wěn)定)。2自發(fā)反應(yīng)在一定條件下不借助外力就能自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)稱為自發(fā)反應(yīng)。3化學(xué)反應(yīng)方向的判據(jù)(1)焓判據(jù)放熱過(guò)程中體系能量降低，HS(l)S(s)；c反應(yīng)前無(wú)氣體，反應(yīng)后有氣體產(chǎn)生的過(guò)程；d反應(yīng)前后都有氣體，但氣體的物質(zhì)的量增加的反應(yīng)。熵判據(jù)：體系的混亂度增大，S0，反應(yīng)有自發(fā)進(jìn)行的傾向。但有些熵減的過(guò)程也能自發(fā)進(jìn)行，故只用熵變來(lái)判斷反應(yīng)方向也不全面。(3)復(fù)合判據(jù)在溫度、壓強(qiáng)一定的條件下，化學(xué)反應(yīng)方向是反應(yīng)的焓變和熵變共同影響的結(jié)果，反應(yīng)

20、方向的復(fù)合判據(jù)為GHTS。當(dāng)GHTS(1)非自發(fā)反應(yīng)不一定不能發(fā)生，在外力作用下可發(fā)生如CuH2SO4CuSO4H2。(2)自發(fā)反應(yīng)發(fā)生時(shí)需要引發(fā)，如2CO2=2CO，利用復(fù)合判據(jù)該反應(yīng)任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行，而該反應(yīng)發(fā)生時(shí)需先加熱引發(fā)?！净A(chǔ)辨析】判斷正誤，正確的畫(huà)“”，錯(cuò)誤的畫(huà)“”。(1)H0的反應(yīng)在溫度低時(shí)不能自發(fā)進(jìn)行。()(2)NH4HCO3(g)=NH3(g)H2O(g)CO2(g)H185.57 kJmol1能自發(fā)進(jìn)行，原因是體系有自發(fā)地向混亂度增加的方向轉(zhuǎn)變的傾向。()(3)一定溫度下，反應(yīng)MgCl2(l)Mg(l)Cl2(g)的H0、S0。()(4)反應(yīng)NH3(g)HCl(g)

21、=NH4Cl(s)在室溫下可自發(fā)進(jìn)行，則該反應(yīng)的H0。()(5)因?yàn)殪首兒挽刈兌寂c反應(yīng)的自發(fā)性有關(guān)，因此焓變或熵變均可以單獨(dú)作為反應(yīng)自發(fā)性的判據(jù)。()(6)在其他外界條件不變的情況下，使用催化劑，可以改變化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向。()1下列關(guān)于化學(xué)反應(yīng)自發(fā)性的說(shuō)法中正確的是()A熵增加的化學(xué)反應(yīng)一定能自發(fā)進(jìn)行B自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)一定能迅速發(fā)生C在一定條件下，吸熱反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行D電解池中的化學(xué)反應(yīng)屬于自發(fā)過(guò)程答案C解析放熱的熵增反應(yīng)是自發(fā)的，吸熱的熵減反應(yīng)是不自發(fā)的；電解過(guò)程屬于非自發(fā)過(guò)程。2對(duì)于化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行，下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是()A若H0，任何溫度下都能自發(fā)進(jìn)行B若H0、S0，任何溫度下都不

22、能自發(fā)進(jìn)行C需要加熱才能夠進(jìn)行的過(guò)程肯定不是自發(fā)過(guò)程D非自發(fā)過(guò)程在一定條件下可能變成自發(fā)過(guò)程答案C解析若H0，則有HTS0、S0，故反應(yīng)在任何溫度下都不能自發(fā)進(jìn)行，B正確；化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行與是否需要加熱無(wú)關(guān)，有些自發(fā)反應(yīng)需要加熱來(lái)引發(fā)反應(yīng)，C錯(cuò)誤；有些非自發(fā)反應(yīng)，改變反應(yīng)條件可變成自發(fā)反應(yīng)，如CaCO3分解在常溫下是非自發(fā)反應(yīng)，但高溫下是自發(fā)反應(yīng)，D正確。3下列說(shuō)法正確的是()A凡是放熱反應(yīng)都是自發(fā)的，因?yàn)槲鼰岱磻?yīng)都是非自發(fā)的B自發(fā)反應(yīng)的熵一定增大，非自發(fā)反應(yīng)的熵一定減小C常溫下，反應(yīng)C(s)CO2(g)2CO(g)不能自發(fā)進(jìn)行，則該反應(yīng)的H0D反應(yīng)2Mg(s)CO2(g)=C(s)2Mg

23、O(s)能自發(fā)進(jìn)行，則該反應(yīng)的H0答案C解析若H0，則一定自發(fā)，若H0，S0，則一定不能自發(fā)，若H0，S0，S0，反應(yīng)能否自發(fā)，也和溫度有關(guān)，A、B錯(cuò)誤；C項(xiàng)中反應(yīng)的S0，若H0，正確；D項(xiàng)中反應(yīng)的S0，能自發(fā)，說(shuō)明H0。()(3)江蘇高考對(duì)于乙酸與乙醇的酯化反應(yīng)(H0)，加入少量濃硫酸并加熱，該反應(yīng)的反應(yīng)速率和平衡常數(shù)均增大。()(4)天津高考某吸熱反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，因此該反應(yīng)是熵增反應(yīng)。()答案(1)(2)(3)(4)解析(1)鈉與水反應(yīng)有氣體生成，是熵增的放熱反應(yīng)，反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，正確。(2)已知反應(yīng)是一個(gè)熵減的反應(yīng)，若常溫下能自發(fā)進(jìn)行，則需要H0，錯(cuò)誤。(3)此反應(yīng)H0，加熱平衡逆向移動(dòng)

24、，平衡常數(shù)減小，錯(cuò)誤。(4)根據(jù)GHTS0，則S一定大于0，正確。22017天津高考常壓下羰基化法精煉鎳的原理為：Ni(s)4CO(g)Ni(CO)4(g)。230 時(shí)，該反應(yīng)的平衡常數(shù)K2105。已知：Ni(CO)4的沸點(diǎn)為42.2 ，固體雜質(zhì)不參與反應(yīng)。第一階段：將粗鎳與CO反應(yīng)轉(zhuǎn)化成氣態(tài)Ni(CO)4；第二階段：將第一階段反應(yīng)后的氣體分離出來(lái)，加熱至230 制得高純鎳。下列判斷正確的是()A增加c(CO)，平衡向正向移動(dòng)，反應(yīng)的平衡常數(shù)增大B第一階段，在30 和50 兩者之間選擇反應(yīng)溫度，選50 C第二階段，Ni(CO)4分解率較低D該反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，v生成Ni(CO)44v生成(CO)

25、答案B解析A錯(cuò)：增加c(CO)，平衡正向移動(dòng)，溫度不變，反應(yīng)的平衡常數(shù)不變。B對(duì)：第一階段，生成的Ni(CO)4是氣態(tài)，應(yīng)選擇高于其沸點(diǎn)的反應(yīng)溫度，故選50 。C錯(cuò)：230 時(shí)，化學(xué)平衡常數(shù)K2105，有利于反應(yīng)逆向進(jìn)行，Ni(CO)4分解率較高。D錯(cuò)：反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，4v生成Ni(CO)4v生成(CO)。32017江蘇高考(雙選)溫度為T1時(shí)，在三個(gè)容積均為1 L 的恒容密閉容器中僅發(fā)生反應(yīng)：2NO2(g)2NO(g)O2(g)(正反應(yīng)吸熱)。實(shí)驗(yàn)測(cè)得：v正v(NO2)消耗k正c2(NO2)，v逆v(NO)消耗2v(O2)消耗k逆c2(NO)c(O2)，k正、k逆為速率常數(shù)，受溫度影響。下列

26、說(shuō)法正確的是()A達(dá)平衡時(shí)，容器與容器中的總壓強(qiáng)之比為45B達(dá)平衡時(shí)，容器中比容器中的大C達(dá)平衡時(shí)，容器中NO的體積分?jǐn)?shù)小于50%D當(dāng)溫度改變?yōu)門2時(shí)，若k正k逆，則T2T1答案CD解析A錯(cuò)：容器中： 2NO2(g)2NO(g)O2(g)起始/molL1 0.6 0 0轉(zhuǎn)化/molL1 0.4 0.4 0.2平衡/molL1 0.2 0.4 0.2容器中達(dá)到平衡時(shí)總物質(zhì)的量為0.2 mol0.4 mol0.2 mol0.8 mol，容器中起始總物質(zhì)的量為0.3 mol0.5 mol0.2 mol1 mol，因?yàn)樵摲磻?yīng)反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不相等，則達(dá)到平衡時(shí)，總物質(zhì)的量不為1 mol，則容器與容器

27、中的總壓強(qiáng)之比不等于45。B錯(cuò)：根據(jù)等效平衡，容器中的投料比可轉(zhuǎn)化為： 2NO2(g)2NO(g)O2(g)起始/molL1 0.30.50.2轉(zhuǎn)化后/molL1 0.6 0.2 0.05所以平衡逆向移動(dòng)，c(NO2)增大，c(O2)減小，所以容器中比容器中的小。C對(duì)：根據(jù)等效平衡，容器中的投料比可轉(zhuǎn)化為： 2NO2(g)2NO(g)O2(g)起始/molL1 00.50.35轉(zhuǎn)化后/molL1 0.5 0 0.1容器中達(dá)到平衡時(shí)NO的體積分?jǐn)?shù)等于50%，容器中O2抑制反應(yīng)向右進(jìn)行，所以NO的體積分?jǐn)?shù)小于50%。D對(duì)：由題中關(guān)系式v正v(NO2)消耗k正c2(NO2)，v逆v(NO)消耗2v(

28、O2)消耗k逆c2(NO)c(O2)可得，k正，k逆，當(dāng)溫度改變?yōu)門2時(shí)，k正k逆，即。反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)v(NO2)消耗v(NO)消耗，則c2(NO2)c2(NO)c(O2)。溫度T1時(shí)，K0.8，溫度T2時(shí)，K1，平衡常數(shù)增大，正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，所以T2T1。42016天津高考(雙選)在恒溫恒容的密閉容器中，某儲(chǔ)氫反應(yīng)：MHx(s)yH2(g)MHx2y(s)Hv(吸氫)答案AC解析達(dá)到化學(xué)平衡時(shí)，氣體的物質(zhì)的量不變，所以容器內(nèi)氣體壓強(qiáng)保持不變，A項(xiàng)正確；由于該反應(yīng)是可逆反應(yīng)，所以吸收y mol H2所需的MHx的物質(zhì)的量大于1 mol，B項(xiàng)錯(cuò)誤；該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K，由于該反應(yīng)是放熱反

29、應(yīng)，降低溫度，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，c(H2)減小，故K增大，C項(xiàng)正確；向容器內(nèi)通入少量氫氣，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，v(正)v(逆)，即v(吸氫)v(放氫)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。52017全國(guó)卷(節(jié)選)H2S與CO2在高溫下發(fā)生反應(yīng)：H2S(g)CO2(g)COS(g) H2O(g)。在610 K時(shí)，將0.10 mol CO2與0.40 mol H2S充入2.5 L的空鋼瓶中，反應(yīng)平衡后水的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.02。H2S的平衡轉(zhuǎn)化率1_%，反應(yīng)平衡常數(shù)K_。在620 K重復(fù)實(shí)驗(yàn)，平衡后水的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.03，H2S的轉(zhuǎn)化率2_1，該反應(yīng)的H_0。(填“”“B解析解：設(shè)平衡時(shí)H2S轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量為x

30、mol。 H2S(g)CO2(g)COS(g)H2O(g)初始/mol0.40 0.10 0 0轉(zhuǎn)化/mol x x x x平衡/mol 0.40x 0.10x x x由題意得：0.02解得：x0.01H2S的平衡轉(zhuǎn)化率1100%2.5%。K2.8103。溫度升高，水的平衡物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)增大，平衡右移，則H2S的轉(zhuǎn)化率增大，故21。溫度升高，平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng)，故H0。A項(xiàng)，充入H2S，H2S的轉(zhuǎn)化率反而減??；B項(xiàng)，充入CO2，增大了一種反應(yīng)物的濃度，能夠提高另一種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率，故H2S的轉(zhuǎn)化率增大；C項(xiàng)，充入COS，平衡左移，H2S的轉(zhuǎn)化率減小；D項(xiàng)，充入N2，對(duì)平衡無(wú)影響，不改變H2S

31、的轉(zhuǎn)化率。62017全國(guó)卷砷(As)是第四周期第A族元素，可以形成As2S3、As2O5、H3AsO3、H3AsO4等化合物，有著廣泛的用途?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)畫(huà)出砷的原子結(jié)構(gòu)示意圖_。(2)工業(yè)上常將含砷廢渣(主要成分為As2S3)制成漿狀，通入O2氧化，生成H3AsO4和單質(zhì)硫。寫(xiě)出發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式_。該反應(yīng)需要在加壓下進(jìn)行，原因是_。(3)298 K時(shí)，將20 mL 3x molL1Na3AsO3、20 mL 3x molL1 I2和20 mL NaOH溶液混合，發(fā)生反應(yīng)：AsO(aq)I2(aq)2OH(aq)AsO(aq)2I(aq)H2O(l)。溶液中c(AsO)與反應(yīng)時(shí)間(

32、t)的關(guān)系如圖所示。下列可判斷反應(yīng)達(dá)到平衡的是_(填標(biāo)號(hào))。a溶液的pH不再變化bv(I)2v(AsO)cc(AsO)/c(AsO)不再變化dc(I)y molL1tm時(shí)，v正_v逆(填“大于”“小于”或“等于”)。tm時(shí)v逆_tn時(shí)v逆(填“大于”“小于”或“等于”)，理由是_ _。若平衡時(shí)溶液的pH14，則該反應(yīng)的平衡常數(shù)K為_(kāi)。答案(1)(2)2As2S35O26H2O=4H3AsO46S增加反應(yīng)物O2的濃度，提高As2S3的轉(zhuǎn)化速率(3)ac大于小于tm時(shí)生成物濃度較低(molL1)1解析(1)As位于周期表中第四周期第A族，說(shuō)明As核外有4個(gè)電子層，最外層有5個(gè)電子，故原子結(jié)構(gòu)示意圖

33、為。(2)由題意知As2S3O2H3AsO4S，As2S3中As元素化合價(jià)由3升高到5，S元素化合價(jià)由2升高到0,1 mol As2S3共失去10 mol電子，1 mol O2得到4 mol 電子，根據(jù)得失電子守恒可得：2As2S35O24H3AsO46S，再由原子守恒配平可得化學(xué)方程式：2As2S35O26H2O=4H3AsO46S。該反應(yīng)加壓時(shí)，反應(yīng)物O2的濃度增大，反應(yīng)速率加快，平衡右移，同時(shí)能提高As2S3的轉(zhuǎn)化速率。(3)a對(duì)：溶液pH不變時(shí)，則c(OH)也保持不變，反應(yīng)處于平衡狀態(tài)。b錯(cuò)：根據(jù)反應(yīng)方程式，始終存在速率關(guān)系：v(I)2v(AsO)，反應(yīng)不一定處于平衡狀態(tài)。c對(duì)：由于N

34、a3AsO3總量一定，當(dāng)c(AsO)/c(AsO)不再變化時(shí)，c(AsO)、c(AsO)也保持不變，反應(yīng)建立平衡。d錯(cuò)：由圖可知，建立平衡時(shí)c(I)2c(AsO)2y molL1，因此c(I)y molL1時(shí)，反應(yīng)沒(méi)有建立平衡。tm時(shí)，反應(yīng)正向進(jìn)行，故v正大于v逆。由于tm時(shí)生成物AsO的濃度小于tn時(shí)AsO的濃度，因v逆的大小取決于生成物濃度的大小，故tm時(shí)的v逆小于tn時(shí)的v逆。反應(yīng)前，三種溶液混合后，c(Na3AsO3)3x molL1x molL1，同理，c(I2)x molL1，反應(yīng)情況如下：72016全國(guó)卷CrO和Cr2O在溶液中可相互轉(zhuǎn)化。室溫下，初始濃度為1.0 molL1的N

35、a2CrO4溶液中c(Cr2O)隨c(H)的變化如圖所示。(1)用離子方程式表示Na2CrO4溶液中的轉(zhuǎn)化反應(yīng)_。(2)由圖可知，溶液酸性增大，CrO的平衡轉(zhuǎn)化率_(填“增大”“減小”或“不變”)。根據(jù)A點(diǎn)數(shù)據(jù)，計(jì)算出該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)為_(kāi)。(3)升高溫度，溶液中CrO的平衡轉(zhuǎn)化率減小，則該反應(yīng)的H_0(填“大于”“小于”或“等于”)。答案(1)2CrO2HCr2OH2O(2)增大1.01014(3)小于解析(1)從圖像看出，鉻酸根離子在酸性條件下逐漸轉(zhuǎn)化成重鉻酸根離子，離子方程式為2CrO2HCr2OH2O。(2)從圖像看出，酸性越強(qiáng)，c(Cr2O)越大，說(shuō)明CrO的平衡轉(zhuǎn)化率越大。A點(diǎn)對(duì)

36、應(yīng)的離子濃度：c(Cr2O)0.25 molL1，c(H)1.0107 molL1。c(CrO)1.0 molL10.25 molL120.5 molL1。平衡常數(shù)K1.01014。(3)升高溫度，CrO的平衡轉(zhuǎn)化率減小，說(shuō)明平衡向左移動(dòng)，根據(jù)平衡移動(dòng)原理，正反應(yīng)是放熱反應(yīng)，H0。82016全國(guó)卷煤燃燒排放的煙氣含有SO2和NOx，形成酸雨、污染大氣，采用NaClO2溶液作為吸收劑可同時(shí)對(duì)煙氣進(jìn)行脫硫、脫硝?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)NaClO2的化學(xué)名稱為_(kāi)。(2)在鼓泡反應(yīng)器中通入含有SO2和NO的煙氣，反應(yīng)溫度323 K，NaClO2溶液濃度為5103 molL1。反應(yīng)一段時(shí)間后溶液中離子濃度

37、的分析結(jié)果如下表。離子SOSONONOClc/(molL1)8.351046.871061.51041.21053.4103寫(xiě)出NaClO2溶液脫硝過(guò)程中主要反應(yīng)的離子方程式_。增加壓強(qiáng)，NO的轉(zhuǎn)化率_(填“提高”“不變”或“降低”)。隨著吸收反應(yīng)的進(jìn)行，吸收劑溶液的pH逐漸_(填“增大”“不變”或“減小”)。由實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知，脫硫反應(yīng)速率_脫硝反應(yīng)速率(填“大于”或“小于”)。原因是除了SO2和NO在煙氣中的初始濃度不同，還可能是_ _。(3)在不同溫度下，NaClO2溶液脫硫、脫硝的反應(yīng)中SO2和NO的平衡分壓pc如圖所示。由圖分析可知，反應(yīng)溫度升高，脫硫、脫硝反應(yīng)的平衡常數(shù)均_(填“增大”

38、“不變”或“減小”)。反應(yīng)ClO2SO=2SOCl的平衡常數(shù)K表達(dá)式為_(kāi)。(4)如果采用NaClO、Ca(ClO)2替代NaClO2，也能得到較好的煙氣脫硫效果。從化學(xué)平衡原理分析，Ca(ClO)2相比NaClO具有的優(yōu)點(diǎn)是_。答案(1)亞氯酸鈉(2)4NO3ClO4OH=4NO2H2O3Cl提高減小大于NO溶解度較低或脫硝反應(yīng)活化能較高(3)減小(4)形成CaSO4沉淀，反應(yīng)平衡向產(chǎn)物方向移動(dòng)，SO2轉(zhuǎn)化率提高解析(1)NaClO2的化學(xué)名稱為亞氯酸鈉。(2)脫硝過(guò)程就是煙氣中的NO被NaClO2溶液吸收的過(guò)程，由表中數(shù)據(jù)可知NO與ClO在溶液中反應(yīng)后主要生成NO和Cl，離子方程式為4NO3

39、ClO4OH=4NO2H2O3Cl；增加壓強(qiáng)，NO在溶液中的溶解度增大，NO的轉(zhuǎn)化率提高。隨著吸收反應(yīng)的進(jìn)行，c(OH)減小，pH逐漸減小。由表中數(shù)據(jù)可知，反應(yīng)一段時(shí)間后溶液中SO的濃度大于NO的濃度，說(shuō)明脫硫反應(yīng)速率大于脫硝反應(yīng)速率。(3)由圖像可知，升高溫度，氣體的平衡分壓增大，說(shuō)明平衡逆向移動(dòng)，平衡常數(shù)減小。(4)采用Ca(ClO)2替代NaClO脫硫，反應(yīng)生成CaSO4沉淀，平衡向產(chǎn)物方向移動(dòng)，SO2轉(zhuǎn)化率提高。時(shí)間：45分鐘滿分：100分一、選擇題(每題8分，共72分)12017張家口高三模擬只改變一個(gè)影響因素，平衡常數(shù)K與化學(xué)平衡移動(dòng)的關(guān)系敘述正確的是()AK值有變化，平衡一定移動(dòng)

40、B平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)時(shí)，K值一定增大CK值不變，平衡不可能移動(dòng)D相同條件下，同一個(gè)反應(yīng)其化學(xué)方程式的計(jì)量數(shù)增大2倍，K值也增大2倍答案A解析K值是溫度的函數(shù)，K值變化，說(shuō)明溫度發(fā)生了改變，則平衡一定發(fā)生移動(dòng)，A正確；若在其他條件不變時(shí)，增大反應(yīng)物的濃度或減小生成物的濃度，有利于反應(yīng)正向進(jìn)行，平衡向右移動(dòng)，但K值只與溫度有關(guān)，故K值不變，B錯(cuò)誤；體系溫度不變，則K值不變，但平衡可能發(fā)生移動(dòng)，C錯(cuò)誤；相同條件下，同一個(gè)反應(yīng)，其化學(xué)方程式的計(jì)量數(shù)增大2倍，K值應(yīng)變?yōu)樵瓟?shù)值的平方，D錯(cuò)誤。2下列有關(guān)說(shuō)法中正確的是()A2CaCO3(s)2SO2(g)O2(g)=2CaSO4(s)2CO2(g)在高溫

41、下能自發(fā)進(jìn)行，則該反應(yīng)的H0BNH4Cl(s)=NH3(g)HCl(g)室溫下不能自發(fā)進(jìn)行，說(shuō)明該反應(yīng)的H0，S0D加入合適的催化劑能降低反應(yīng)活化能，從而改變反應(yīng)的焓變答案A解析該反應(yīng)為熵減反應(yīng)，則有S0；該反應(yīng)在高溫下能自發(fā)進(jìn)行，據(jù)HTS0時(shí)反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行可知，該反應(yīng)H0，該反應(yīng)在室溫下不能自發(fā)進(jìn)行，據(jù)HTS0，B錯(cuò)誤。該反應(yīng)為熵減反應(yīng)，則有S0，該反應(yīng)在室溫下能自發(fā)進(jìn)行，據(jù)HTS0時(shí)反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行可知，該反應(yīng)Hp2Bb、c兩點(diǎn)對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)：KcKbCa點(diǎn)：2v(NH3)正3v(H2)逆Da點(diǎn)：NH3的轉(zhuǎn)化率為1/3答案B解析相同溫度下，壓強(qiáng)越大，N2的體積分?jǐn)?shù)越小，所以p2p1，A錯(cuò)誤；

42、由圖像可知該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，所以溫度越高，K越大，B正確；a點(diǎn)為平衡點(diǎn)，應(yīng)為3v(NH3)正2v(H2)逆，C錯(cuò)誤；假設(shè)反應(yīng)后氣體總體積為1 L，則N2為0.1 L、H2為0.3 L，未反應(yīng)的NH3為0.6 L，參加反應(yīng)的NH3為0.2 L，所以氨氣的轉(zhuǎn)化率為100%25%，D錯(cuò)誤。5.汽車尾氣中NO產(chǎn)生的反應(yīng)為：N2(g)O2(g)2NO(g)。一定條件下，等物質(zhì)的量的N2(g)和O2(g)在恒容密閉容器中反應(yīng)，如圖曲線a表示該反應(yīng)在溫度T下N2的濃度隨時(shí)間的變化，曲線b表示該反應(yīng)在某一起始反應(yīng)條件改變時(shí)N2的濃度隨時(shí)間的變化。下列敘述正確的是()A溫度T下，該反應(yīng)的平衡常數(shù)KB溫度T下，隨

43、著反應(yīng)的進(jìn)行，混合氣體的密度減小C曲線b對(duì)應(yīng)的條件改變可能是加入了催化劑D若曲線b對(duì)應(yīng)的條件改變是溫度，可判斷該反應(yīng)的H0。62017天津市河西區(qū)質(zhì)檢將一定量純凈的氨基甲酸銨(NH2COONH4)粉末置于特制的密閉真空容器中(假設(shè)容器體積不變，固體試樣體積忽略不計(jì))，在恒定溫度下使其達(dá)到分解平衡：NH2COONH4(s)2NH3(g)CO2(g)。實(shí)驗(yàn)測(cè)得不同溫度下的平衡數(shù)據(jù)列于下表：下列說(shuō)法正確的是()A該反應(yīng)的H0，A錯(cuò)誤；該反應(yīng)前后氣體分子數(shù)增大，則S0，在較低溫度下，HTS0，反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行，B錯(cuò)誤；25 時(shí)，NH3、CO2的平衡濃度分別為3.2103 mol/L、1.6 103 mol/L，因此Kc2(NH3)c(CO2)1.6108，C正確；NH2COONH4為固體，加入少量NH2COONH4平衡不移動(dòng)，D錯(cuò)誤。7下列有關(guān)敘述中正確的是()選項(xiàng)化學(xué)反應(yīng)方程式已知條件預(yù)測(cè)AM(s)=X(g)Y(s)H0它是非自發(fā)反應(yīng)BW(s)xG(g)=2Q(g)H0答案B解析該反應(yīng)中固體分解生成氣體和固體，則該反應(yīng)熵增加，且為吸熱反應(yīng)，則有H0，S0，當(dāng)溫度升高時(shí)，使HTS0，該反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行，A錯(cuò)誤；該反應(yīng)的H0，當(dāng)H0時(shí)，高溫下可自發(fā)進(jìn)行，C錯(cuò)誤；該反應(yīng)為熵減反應(yīng)，常溫下能自發(fā)進(jìn)行，說(shuō)明該反應(yīng)一定是放熱反應(yīng)，則有H0，D錯(cuò)誤。82017成都高三質(zhì)檢在