第三章 環(huán)烷烴.ppt

1、第三章環(huán)烷烴，3.1分類和命名3.2化學(xué)性質(zhì)3.3結(jié)構(gòu)和構(gòu)象3.4調(diào)制和用途，3.1環(huán)烷烴的分類和命名，脂環(huán)式烴：碳干環(huán)狀，性質(zhì)與開鏈烴相似的烴。 一、分類、環(huán)數(shù)：為了使環(huán)狀化合物成為開鏈化合物而應(yīng)該破壞的碳鍵的數(shù)量、2020/8/7、二.單環(huán)烷烴的命名、環(huán)丙烷、環(huán)戊烷、環(huán)丁烷、環(huán)己烷、環(huán)烷烴的命名取代基只有一個不需要標(biāo)記的取代基所有附加了取代基的標(biāo)簽從取代基的標(biāo)簽小的方向附加環(huán)編號，在取代度相同的情況下，按字母順序多取代碳編號優(yōu)先，取代單環(huán)烷烴的命名，例1，甲基環(huán)戊烷，3-溴環(huán)己烯，1， 1-dimethylcyclohexane1- dimethylcyclohexane，例2，1，1 -

2、二甲基-4-乙基環(huán)己烷，1，1 -二甲基環(huán)己烷，例3， 1-甲基-2-異丙基環(huán)己烷1-甲基-的環(huán)上取代基以空間排列方式產(chǎn)生順反異構(gòu)，順cis的2個取代基在環(huán)的同一側(cè)，反tran的2個取代基在環(huán)的不同側(cè)，由環(huán)烷基、單環(huán)烯烴的命名、雙鍵碳原子編號取代螺旋烴(兩個環(huán)共有一個碳原子)的命名是從小環(huán)開始，在取代基排序最小的母體名稱前面加上“螺”，然后，包括環(huán)中共有碳原子以外的碳原子數(shù)在內(nèi)，從小到大用點分隔。 例5、1、2、3、4、5、6、7、8、1-溴-5-甲基螺旋3，4辛烷從橋頭碳開始編號，經(jīng)過最大環(huán)到達(dá)另一個橋頭，經(jīng)過次大環(huán)到達(dá)第一個橋頭。 母體名稱前面冠以“環(huán)數(shù)”，然后，角表示環(huán)內(nèi)橋頭碳原子以外的

3、碳原子數(shù)，按從大到小的順序排列，之間用點劃分。 橋環(huán)的命名，橋環(huán)的兩個環(huán)有兩個以上的碳原子，7，7 -二甲基二環(huán)2，2，1庚烷，例6，2 -甲基-5-異丙基二環(huán)3，1，0己烷，1，2，3什么？ 什么？ 2 .環(huán)烯烴的加成、3 .環(huán)烯烴的氧化、二、小環(huán)烷烴特有的反應(yīng)、1 .氫化開環(huán)、2 .鹵素添加、鹵素添加氫開環(huán)、環(huán)丙烷衍生物與鹵化氫的加成、環(huán)丙烷衍生物與鹵化氫的加成， 符合Markovnikov Rule的3.3脂環(huán)式烴的結(jié)構(gòu)，一、Baeyer張力說(1885年)，小環(huán)化合物容易開環(huán)的三環(huán)比四環(huán)更容易相對穩(wěn)定，SP3碳原子鍵角為109。 28、這種與正常結(jié)合角的偏差會引起分子的張力，這種張力有

4、轉(zhuǎn)向正常結(jié)合角的傾向稱為角張力。角張力模式圖、Baeyer張力說基于錯誤的假設(shè)(環(huán)烷都被認(rèn)為是平面構(gòu)造)，只適用于小環(huán)。 環(huán)丙烷、環(huán)丙烷是張力環(huán)，由于采用重疊式結(jié)構(gòu)，容易破壞環(huán)。 環(huán)丙烷的CC鍵是彎曲鍵，稍微類似于烯烴鍵，可以引起像烯烴一樣的加成反應(yīng)。 二、環(huán)丁烷與環(huán)戊烷的構(gòu)象、平面式、Cyclobutane、蝶式、Cyclopentane、信封式、三、燃燒熱和非平面結(jié)構(gòu)、燃燒熱：每個CH2單元的平均燃燒熱和打開殘奧翅片的每個cch2單元的環(huán)丙烷： Estimate of Angle Strain，環(huán)己烷(六元環(huán))最穩(wěn)定，其次是環(huán)戊烷(五元環(huán))； 大環(huán)都很穩(wěn)定；在小環(huán)中，環(huán)丙烷最不穩(wěn)定，其次是

5、環(huán)丁烷。環(huán)己烷兩種典型的構(gòu)象、椅式、船式、1、2、3、4、5、6、1、4、2、3、5、6、1、2、3、4、4船式斯特模型、Cyclohexane、椅式、半椅式、扭船式、船式、轉(zhuǎn)環(huán)作用中的埃由于h原子范德瓦爾半徑小，因此范德瓦爾張力為0，在通過分子中心的與偽像垂直軸平行的CH鍵、直立鍵a鍵、垂直軸上形成109。 28個CH鍵、平伏鍵e鍵、直立鍵、平伏鍵、轉(zhuǎn)環(huán)作用(a鍵e鍵)、chair-chairinversioninmethylcyclohexane、環(huán)己烷衍生物的優(yōu)勢構(gòu)象的判定， 環(huán)己烷一取代體為取代基且在e鍵上存在的含有最穩(wěn)定的相同取代基的環(huán)己烷多元取代體為最穩(wěn)定的序列在e取代基最多的序列Hassel規(guī)則環(huán)上不同的序列時，大的取代基在e鍵上的最穩(wěn)定的Baton規(guī)則、tert-Butylcyclohexane tert 3-二a鍵相互作用，tert-Butylcyclohexane，五，脂環(huán)化合物的順反異構(gòu)，反十氫萘比順十氫萘穩(wěn)定，trans-1-tert-butyl-4-chlo