HG／T3871-2006 橡膠 鉛含量的測定 雙硫腙光度法(GB／T9873-2002).pdf

I C S 8 3 . 0 6 0G 4 0中 華 人 民 共 和 國 國 家 標(biāo) 準(zhǔn)G B / T 9 8 7 3 -2 0 0 2代替 G B / T 9 8 7 3 -1 9 8 8橡膠鉛含量的測定雙硫腺光度法Ru b b e r - De t e r mi n a t i o n o f l e a d c o n t e n t -Di t h i z o n e p h o t o mo t r i c me t h o d2 0 0 2 一 1 0 一 1 5 發(fā)布2 0 0 3 一 0 4 一 0 1 實施中華人民共和國國 家 質(zhì) 量 監(jiān) 督 檢 驗 檢 疫 總 局發(fā) 布GB/ T 9 8 7 3 -2 0 0 2前言 本標(biāo)準(zhǔn)對應(yīng)于德國標(biāo)準(zhǔn) D I N 5 3 5 9 9 ( 3 ) -1 9 7 8 ( 生膠和硫化膠試驗鉛含量測定光度法 ， 與D I N5 3 5 9 9的一致性程度為非等效。 本標(biāo)準(zhǔn)代替GB / T 9 8 7 3 -1 9 8 8 ( 橡膠中鉛含量的測定雙硫蹤光度法 。 本標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)D I N 5 3 5 9 9 ( 3 ) -1 9 7 8重新起草， 其技術(shù)性差異及原因如下: a ) 刪除 D I N標(biāo)準(zhǔn)中通人硫化氫這部分內(nèi)容， 因為硫化氫是有毒氣體， 吸人一定量后會導(dǎo)致死亡， 刪除此步驟使結(jié)果準(zhǔn)確并減少了誤差， 簡化了操作步驟; b ) 標(biāo)準(zhǔn)溶液系列濃度由。 , 0 . 0 5 , 0 . 2 5 , 0 . 5 0 , 1 . 0 , 2 . 0 , 3 . 0 , 4 . 0 l g / m l 一 改為。 , 0 . 2 , 0 . 4 , 0 . 6 , 。8 u g / m L ， 因為在。 , 0 . 2 , 0 . 4 , 0 . 6 , 0 . 8 1s g / m L 范圍內(nèi)為曲線線形; c ) 選用一次加人2 0 mL堿性緩沖液代替分次加人 1 MI ， 酒石酸鉀鈉溶液， 氦水溶液， 調(diào)節(jié) p H為 9 - 1 1 ， 一次性加入即可控制 p H在 9 -1 1最適范圍， 同時也減少了分散加人試劑而造成容量 上 的誤差 ; d ) 在試劑的配置方面， 由濃度為 1 5 0 g / L的鹽酸輕胺溶液代替飽和的鹽酸經(jīng)胺， 用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 3 0 %的過氧化氫代替質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 5 0 %的過氧化氫， 因為此濃度的試劑已能滿足試驗條件; e ) 在計算公式中， 用稀釋系數(shù) f代替 V , / V , 。這樣更簡潔。 為便于使用， 本標(biāo)準(zhǔn)還做了下列編輯性修改: a ) 試劑和儀器分成兩部分書寫; b ) 取樣放在了分析步驟的前面。 本標(biāo)準(zhǔn)與前一版本相比主要變化如下: a ) 標(biāo) 準(zhǔn)溶液系列濃度由0 , 0 . 4 , 0 . 8 , 1 . 2 , 1 . 6 , 2 . 0 p ,g / m l 改為0 , 0 . 2 , 0 . 4 , 0 . 6 , 0 . 8 p g / m L ( 1 9 8 8 年版的 6 . 1 ; 本版的 6 . 1 ) ; b ) 在分析步驟中處理試樣時， 對兩次濾液進(jìn)行合并( 1 9 8 8年版的 7 . 1 ; 本版的8 . 4 ) 0 本標(biāo)準(zhǔn)由原國家石油和化學(xué)工業(yè)局提出。 本標(biāo)準(zhǔn)由全國橡標(biāo)委通用化學(xué)試驗方法分技術(shù) 委員會( T C 3 5 / S C l l ) 歸口。 本標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)起草單位: 樺林輪胎股份有限公司 本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人: 肖秀梅、 鐘萍、 劉立、 韓雷、 艾丹陽。 本標(biāo)準(zhǔn)所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次版本發(fā)布情況為: GB / T 9 8 7 3 - 1 9 8 8GB / T 9 8 7 3 -2 0 0 2橡膠鉛含量的測定雙硫 腺 光度 法 苦告使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本標(biāo)準(zhǔn)并未指出所有可能的安全問題。使用者有貴任采用適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。范 圍 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了以雙硫膝光度法測定橡膠中鉛含量的方法。 本標(biāo)準(zhǔn)適用于鉛含量不超過 1 0 0 0 mg / k g的生膠、 混煉膠和硫化膠。對于含量更高或低的樣品可通過調(diào)整試樣質(zhì)量或試液的濃度進(jìn)行測定。2規(guī)范性 引用 文件 下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件， 其隨后所有的修改單( 不包括勘誤的內(nèi)容) 或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)， 然而， 鼓勵根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日 期的引用文件， 其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。 G B / T 4 4 9 8 橡膠灰分的測定( e q v I S O 2 4 7 ) G B / T 1 5 3 4 0 天然、 合成生膠取樣及制樣方法( i d t I S O 1 7 9 5 ) GB/ T 1 7 7 8 3 硫 化橡膠樣品和試樣的制各化學(xué)試給 ( i d t I S O 4 6 6 1 - 2 )原理 橡膠的灰分用乙酸鐵溶液煮沸并過濾， 過濾殘余物在5 5 0 士2 5 0C溫度下灼燒后， 用鹽酸、 硝酸和過氧化氫混合液煮沸并過濾。使橡膠中的鉛充分溶解， 合并兩次濾液。在 p H為9 -1 1 的溶液中， 鉛與雙硫蹤作用生成紅色絡(luò)合物。用鹽酸破壞絡(luò)合物， 用分光光度計在 6 1 7 . 5 n m波長下測定與鉛含量相當(dāng)?shù)挠坞x雙硫蹤的吸光度。其吸光度與系列標(biāo)準(zhǔn)溶液對比， 計算試樣中的鉛含量。試荊 除非另有說明， 在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和蒸餾水或去離子水或相當(dāng)純度的水。4 . 1 四氯化碳4 . 2 鹽酸: p =1 . 1 8 g / m L .4 . 3 硝酸: p =1 . 4 2 g / m L a4 . 4 硫酸: p =1 . 8 4 g / m l 。4 . 5 鹽酸溶液: 1 +1 ( V , +V 2 ) o4 . 6 硝酸溶液: 1 +1 ( V , +V i ) .4 . 7 硫酸溶液: 1 +1 0 0 ( V , +V 2 ) .4 . 8 過氧化氫: 質(zhì)量分?jǐn)?shù) 3 0 %e4 . 9 氨水溶液: 1 +1 0 0 ( V , +V 2 ) 。4 . 1 0 鹽酸羚胺溶液( 1 5 0 g / L ) : 稱取 1 5 0 g鹽酸經(jīng)胺溶于 5 0 0 m l , 水中， 稀釋至 1 0 0 0 ml ， 搖勻。4 . 1 1 乙酸按溶液( 1 8 0 g / L ) : 稱取 1 8 0 9乙酸按溶于 5 0 0 m l水中， 稀釋至1 0 0 0 MI . 搖勻GB / T 9 8 7 3 -2 0 0 24 . 1 2 氰化鉀溶液( 5 g / L ) : 稱取 5g氰化鉀溶于 1 0 0 mL水中， 稀釋至 1 0 0 0 m L, 搖勻。( 注意劇毒)4 . 1 3 雙硫蹤溶液( 0 . 1 g / L ) : 稱取0 . 1 g雙硫腺溶于 1 0 0 m L三氯甲烷中， 稀釋至 1 0 0 0 mL ， 搖勻。盛在棕色瓶內(nèi)， 放在冰箱中。如試劑不純， 可按下述步驟提純: 將雙硫蹤三氯甲烷溶液濾去不溶物后置于分液漏斗中， 每次用 2 0 ml氨水提取數(shù)次， 直至水層無色。此時雙硫腺進(jìn)人水層， 合并水層， 然后用硫酸溶液中和， 再用三氯甲烷萃取， 雙硫蹤又轉(zhuǎn)人三氯甲烷層。將此雙硫腺一 三氯甲烷溶液盛在棕色瓶中，保存于冰箱中備用。4 . 1 44 . 1 5搖勻 。4 . 1 6雙硫腺溶液( 0 . 0 4 g / I _ ) : 取 4 0 m 工雙硫蹤溶液( 4 . 1 3 ) ， 用四氯化碳稀釋至 1 0 0 m 工 ， 當(dāng)天配制雙硫蹤溶液( 0 . 0 3 g / L ) : 稱取 0 . 0 3 g雙硫蹤溶液于 1 0 0 m L三氯甲烷中， 稀釋至 1 0 0 0 mL ,堿性緩沖液: 稱取 1 0 0 g檸檬酸于 7 0 m工水中， 加約 1 0 0 m I的氨水， 冷卻后， 加 5 . 0 g 氰化鉀，3 0 g 亞硫酸鈉。溶解后加氨水至 2 5 0 mL ， 此時用雙硫腺三氯甲烷溶液( 4 . 1 5 ) 除鉛。分?jǐn)?shù)次萃取， 直至萃取液內(nèi)無紅紫色， 僅呈現(xiàn)雙硫蹤本身的綠色， 即表示鉛已除盡。再用三氯甲烷洗去溶液內(nèi)殘留之雙硫蹤至三氯甲烷呈無色透明為止。加 5 0 0 mL氨水， 充分混勻即可。4 . 1 7 鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液( 0 . 1 mg / mL ) : 準(zhǔn)確稱取 。 . 1 0 0 0 g鉛粉( 純度的質(zhì)量分?jǐn)?shù))9 9 . 9 %) 于 5 0 M L , 燒杯中， 加人 2 0 mL硝酸溶液。加熱溶液后將溶液轉(zhuǎn)移到II容量瓶中， 用水稀釋至刻度， 搖勻。4 . 1 8 鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液( 1 0 p g / m l J: 吸 取鉛 標(biāo)準(zhǔn)溶液( 4 . 1 7 ) 1 0 . 0 0 m L于1 0 0 m L容量瓶中， 用水稀釋至刻度 ， 搖勻 。5儀器 一般實驗室儀器及以下裝置5 . 1 分析天平: 分度值為 。 . 1 mg .5 . 2 高溫爐 : 溫度可控在 5 5 0 0 C 士2 5 0C o5 . 3 分光光度計: 適宜在 6 1 7 . 5 n m波長下進(jìn)行吸光度的測定， 并配有 2 0 mm樣品池。6 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制6 . 1 在一系列 1 0 0 m l分液漏斗中用移液管依次加人。 , 0 . 5 , 1 . 0 , 1 . 5 , 2 . 0 m工 一 鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液( 4 . 1 8 ) ( 相應(yīng)含有。 , 5 , 1 0 , 1 5 和2 0 p g 鉛) 后各加人約2 0 m l 堿性緩沖 液， 搖勻， 使p H值為9 - - 1 1 ， 再加2 m L鹽酸經(jīng)胺溶液， 搖勻， 放置5 mi n 后， 各加人約2 mL雙硫蹤溶液( 4 . 1 4 ) ,6 . 2 將上述溶液分別振搖萃取 1 mi n ， 如果下層有機層呈紅色， 則將紅色有機層收集于5 0 mL燒杯中，反復(fù)用雙硫蹤溶液( 4 . 1 4 ) 萃取， 直到有機層呈雙硫蹤的綠色為止。棄去上層溶液， 將燒杯內(nèi)的鉛一 雙硫蹤四氯化碳液移人原分液漏斗中， 每次加 2 mL氰化鉀溶液進(jìn)行洗滌， 萃取， 直至最后的氰化鉀溶液保持無色， 四氯化碳層呈現(xiàn)粉紅色( 即鉛一 雙硫朦絡(luò)合物的顏色) 為止6 . 3 因粉紅色的絡(luò)合物很不穩(wěn)定 ， 所以將有機溶液加約 4 滴鹽酸溶液一起搖動， 此時因分解而產(chǎn)生相當(dāng)鉛量的雙硫蹤溶于四氯化碳中， 仍保持綠色， 而鉛轉(zhuǎn)移到鹽酸相中。將綠色的四氯化碳溶液用漏斗過濾到2 5 ml容量瓶中( 四氯化碳萃取液通過干濾紙以除去懸浮的水滴) ， 用四氯化碳稀釋至刻度， 搖勻。6 . 4 用 2 0 mm樣品池在波長為 6 1 7 . 5 nn 處， 以純四氯化碳作參比， 測吸光度?？鄢瞻兹芤旱奈舛龋?以鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度( p g / m l , ) 做橫坐標(biāo)， 以相應(yīng)的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸 光度 做縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線7取樣7 . 1 生膠按 G B / T 1 5 3 4 。的規(guī)定執(zhí)行。7 . 2 混煉膠參照 G B / T 1 7 7 8 3的規(guī)定執(zhí)行7 . 3 橡膠制品按 G B / T 1 7 7 8 3的規(guī)定執(zhí)行。GB / T 9 8 7 3 -2 0 0 28 分 析步驟8 . 1 如果試樣中不含鹵素， 稱取約2g已剪碎的試樣( 精確到。 . 1 mg ) 于瓷增禍中， 在電爐上完全炭化后， 放人 5 5 0 士2 5 高溫爐中灼燒， 直至炭燃盡。以下按 8 . 3 -8 . 5 步驟進(jìn)行。8 . 2 試樣中如含鹵素， 稱取約2g已剪碎的試樣( 精確到 。 . 1 mg ) 于 5 0 0 mL凱氏燒瓶中， 加 1 0 mL - - -1 5 ml , 硫酸， 上面加一小漏斗， 在微微加熱下使之分解， 接著加人約 5 m l硝酸， 將混合物加熱至硫酸冒白煙。如果試樣分解不完全可再加硝酸， 繼續(xù)使硫酸冒煙。重復(fù)此操作， 直至試樣完全分解。用硝酸溶液溶解， 然后把混合物移至瓷柑禍中蒸發(fā)至干， 并在 5 5 0 士2 5 高溫爐中灼燒。8 . 3 灼燒殘余物冷卻后， 在柑禍中加人約 1 0 MI乙酸錢溶液， 煮沸， 用定量濾紙過濾， 再用約 1 0 m L乙酸錢溶液分次對殘余物進(jìn)行洗滌， 濾液和洗滌液收集在 1 0 0 mL容量瓶中。將帶有殘余物的濾紙放回增禍中， 經(jīng)炭化， 在 5 5 0 士2 5 高溫爐中再次灼燒完全。8 . 4 取出冷卻后加 1 0 mL鹽酸、 5 ml ， 硝酸并逐滴加人 1 mL過氧化氫， 防止溶液飛濺外溢， 微沸約1 0 m i n 。 冷卻后， 過濾于5 0 m l 燒杯中， 用水洗滌殘余物及柑禍， 洗滌液并人燒杯中， 移至水浴或砂浴上蒸發(fā)至近干( 燒杯中剩余少量溶液， 但不能出現(xiàn)沉淀) ， 用水溶解后把溶液轉(zhuǎn)移到上述 1 0 0 mL容量瓶中， 用水稀釋至刻度 ， 搖勻 。8 . 5 吸取 5 m L試液于 1 0 0 m L分液漏斗中( 也可根據(jù)鉛含量的不同進(jìn)行溶液的移取) ， 加 2 0 mL堿性緩沖液， 搖勻， 使 p H值為 9 - 1 1 ， 再加 2 mL鹽酸經(jīng)胺溶液， 搖勻， 放置 5 mi n ， 加約 2 mL雙硫蹤溶液( 4 . 1 4 ) 。 以下按 6 . 2和6 . 3步驟進(jìn)行。用 2 0 mm樣品池在波長為 6 1 7 . 5 n m處， 以四氯化碳作參 比， 測吸 光度， 扣除空白 溶液的吸光度后， 從標(biāo)準(zhǔn)曲 線中讀出試液的鉛含量， 以p g / m L 計。8 . 6 如果試液的吸光度大于鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液最大的吸光度， 可適當(dāng)稀釋， 使試液的吸光度落在標(biāo)準(zhǔn)曲線的線形范圍內(nèi)， 然后再測其吸光度。9 分析結(jié)果的表述 橡膠中的鉛含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù) X計， 數(shù)值