內(nèi)蒙古民族大學(xué)無機(jī)化學(xué)吉大武大版第12章堿金屬和堿土金屬.ppt

第十二章 堿金屬和堿土金屬,堿金屬和堿土金屬,121 堿金屬和堿土金屬的通性 122 堿金屬和堿土金屬單質(zhì) 123 化合物 124 離子晶體鹽類的溶解性,121堿金屬和堿土金屬的通性：,堿金屬 (IA ): ns1 Li、Na、 K、 Rb、 Cs、Fr （氫氧化物強(qiáng)堿） 堿土金屬 (IIA ): ns2 Be、 Mg、 Ca、Sr、Ba、 Ra Ca、Sr、Ba 氧化物性質(zhì)介于堿金屬和“土性的” 難溶氧化物Al2O3等之間，所以稱為堿土金屬 。 堿金屬和堿土金屬都是活潑金屬。,原子半徑增大 金屬性、還原性增強(qiáng) 電離能、電負(fù)性減小,IA IIA Li Be Na Mg K Ca Rb Sr Cs Ba,原子半徑減小 金屬性、還原性減弱 電離能、電負(fù)性增大,（1）價層電子結(jié)構(gòu)：IA：ns1；IIA：ns2 s 區(qū)元素 （2）都是活潑金屬： IA元素它們均很容易失去1eM+（ M+ 具有 8e穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，所以不易再失去電子，這一點(diǎn)從 I2 很高也可以看出。） 金屬活潑性從上到下增強(qiáng)（因?yàn)樵影霃綇纳系较略龃?，電離能，電負(fù)性從上到下減小。） IIA族元素：比IA族元素多了一個電荷，所以核對外層2e吸引力增強(qiáng)，所以堿土金屬半徑小于堿金屬，失電子能力小于IA族。 但它們?nèi)允窍喈?dāng)活潑的金屬元素，僅次于IA，常失去2eM2+,金屬活潑性從上到下增強(qiáng)。原因同上。,（3）成鍵特征： a. 大多數(shù)情況下失去一個e或兩個eM+或M2+, 形成 穩(wěn)定離子鍵。 b. 在某些特殊情況下，Li、Be、Mg由于原子半徑太 小，電離能較高，所以形成共價鍵的傾向增大， c. Li、Be、Mg 由于半徑較小，有較大的離子勢， 常表現(xiàn)出與同族元素不同性質(zhì)的特殊性。,Li Be B C Na Mg Al Si 這是由于對角線位置上的鄰近兩個元素的電荷數(shù)和半徑對極化作用的影響恰好相反，使得它們離子極化力相近而引起的。,a、周期表中的斜線關(guān)系：對角線規(guī)則 下面三對處于對角線上的元素及其化合物的性質(zhì)有許多相似之處，叫做對角線規(guī)則 (diagonal rule)。,b. 鋰與鎂的相似性： 單質(zhì)與氧作用生成正常氧化物 Li(OH)，Mg(OH)2受熱分解為Li2O 、MgO，而 其他IA族受熱升華而不分解。氫氧化物 均為中強(qiáng) 堿，且水中溶解度不大。 氟化物、碳酸鹽、磷酸鹽均難溶，因?yàn)榫Ц衲艽?而NaF易溶。 氯化物均能溶于有機(jī)溶劑中 碳酸鹽受熱分解，產(chǎn)物為相應(yīng)氧化物 (6) Li3N、Mg3N2 穩(wěn)定，而 Na3N 不穩(wěn)定，25 分解。,c. Be-Al 的相似性： 金屬表面形成致密的氧化膜，阻止金屬破酸侵蝕。 氧化物、氫氧化物兩性。 氯化物為路易斯酸BeCl2： 低溫（BeCl2）2存在；AlCl3：（AlCl3）2存在。,Be,Be,Cl,Cl,Cl,Cl,Al,Al,Cl,Cl,Cl,Cl,Cl,Cl,（5）其它與M+（IA）M2+（IIA）有相似性的離子： NH4+ K+相似：如溶解度與晶體結(jié)構(gòu)相似。 (148pm 132pm) Tl+Rb+相似： 如：TlOH水溶液是強(qiáng)堿 Tl2CO3 RbOH水溶液是強(qiáng)堿 Rb2CO3 Tl2SO4、Rb2SO4晶體類型相同,+CO2,+CO2,（6）存在 由于IA，IIA 元素化學(xué)活潑性強(qiáng)，所以不能以 單質(zhì)存在，均以礦物形式存在: 鈉長石: NaAl Si3O8 綠柱石: 3BeOAl2O36SiO2 鉀長石: KAl Si3O8 菱鎂礦: MgCO3 鋰輝石: LiAl (SiO3)2 石 膏: CaSO4 2H2O 碳酸鍶礦：SrCO3 大理石: CaCO3 螢 石: CaF2 天青石: SrSO4 重晶石: BaSO4 光鹵石: KCl MgCl2 6H2O,TUPIAN,C-208,Gc-717-18.23,綠柱石:,大理石:,122 堿金屬和堿土金屬單質(zhì),1 . 單質(zhì)的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì) 2. 單質(zhì)的制備,圖片,Gc2-704-18.8,Gc2-711-18.14,Li,Na,K,Rb Cs,Be,Mg,Ca,Sr,Ba,單質(zhì)的外觀特征：,1. 單質(zhì)的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì) （1）物理性質(zhì),有金屬光澤 密度小 硬度?。?熔點(diǎn)低 導(dǎo)電、導(dǎo)熱性好,圖片,Gc2-705-18.9,s區(qū)單質(zhì)的熔點(diǎn)變化,a. IA、IIA除Be、Mg外均較軟，可用刀切割。 Li、Na、K密度小于1（實(shí)驗(yàn)室 Li 保存在石蠟中， Na、K 保存在煤油中） c. Cs具有光電效應(yīng)，因?yàn)槠浔砻骐娮踊钚詷O高，表面受光照，即可逸出。所以常被用來制造光電管的陰極。 d. IA金屬能形成液態(tài)合金：例：Na-Hg齊合金：一種溫和的還原劑；Na-K合金，比熱高，被用于核反應(yīng)堆的冷卻劑。 e. IA，IIA金屬均具有光澤，良好的導(dǎo)電性，導(dǎo)熱性，延展性，且IIA族金屬mp，bp，密度，硬度均高于IA。因?yàn)镮IA中為2個價電子金屬鍵強(qiáng)。,a. 與氧、硫、氮、鹵素等非金屬反應(yīng)，形成相應(yīng)的 化合物。 單質(zhì)在空氣中燃燒，形成相應(yīng)的氧化物： Li2O Na2O2 KO2 RbO2 CsO2 BeO MgO CaO SrO Ba2O2,Li2O,Na2O2,KO2,（2）單質(zhì)的化學(xué)性質(zhì),圖 C-551-(a),鎂帶的燃燒,b. 與水作用 2M + 2H2O 2MOH + H2（g）劇烈反應(yīng),Li Na K Ca,Ca + 2H2O = Ca(OH)2 + H2（放熱） Ca、Sr、Ba與水反應(yīng)較慢，因?yàn)樗鼈兊臍溲趸锶芙舛容^小，覆蓋在表面，緩和了反應(yīng)進(jìn)度。 Be、Mg 表面形成致密的保護(hù)膜 , 不于水反應(yīng)。,c. 強(qiáng)還原性： TiCl4 + 4Na = Ti + 4NaCl 從氯化物中還原金屬。 ZrO2 + Ca = Zr + 2CaO 從氧化物中還原金屬。,d. 焰色反應(yīng)：Ca、Sr、Ba及IA族金屬的揮發(fā)性化合物在高溫火焰中電子易被激發(fā)，當(dāng)電子從較高能級到較低能級時，便以光形式釋放能量，使火焰具有特征顏色。 Li+ 紅色 Ca2+ 橙紅色 Na+ 黃色 Sr2+ 洋紅色 K+ 、Rb+、Cs+紫色 Ba2+ 綠色,圖,Cpp-262,Li,Na,K,Ca,Sr,Ba,焰色反應(yīng),與液氨的作用,藍(lán)色溶液： 氨合電子 Na Na+ + e , e + yNH3(NH3)y- ,藍(lán)色,您聽到過“鈉化鈉”和“電子化鈉”,這樣的化合物名稱嗎？,1974年, 美國密西根州立大學(xué)的J L Dye 制備成功了Na陰離子的固體鹽。,M(s) + cryp(soln) + am(l) M(cryp)+M(am)(s),X射線衍射實(shí)驗(yàn)明確證實(shí), 該固體鹽的結(jié)構(gòu)為“鈉化鈉”，其中的Na陰離子對應(yīng)于 NaCl 中的 Cl- 離子。,M(s) + cryp(soln) + am(l)M(cryp)+e(am)(s),“電子化鈉”,2. 制備簡介 因?yàn)榫哂袕?qiáng)還原性：熔鹽電解法；熱還原法。,(1) 熔鹽電解法： 以氯化物(NaCl)為原料，加入助熔劑(CaCl2)使熔點(diǎn)降低。 石墨陽極 (+) 2Cl = Cl2 + 2e 鐵環(huán)陰極 (-) 2Na+ + 2e = 2Na 總反應(yīng)：2 NaCl = 2Na + Cl2 （2）氧化鎂的熱還原： MgO(S) + C(S)= CO(g) + Mg(g), 2100K,電弧爐,s區(qū)金屬單質(zhì)的制備方法,K Ca Rb Sr Cs Ba,電解含5859 (CaCl2) 的熔融 NaCl:,2Cl- Cl2 +2e-,2 Na+ + 2 e- 2 Na,2 NaCl(l) 2 Na (l) + Cl2(g),(陰極) (陽極),在電解中，必要時要混入適當(dāng)?shù)闹蹌缭诼然c的電解中，是加入CaCl2為助熔劑，其作用是： 1. 降低熔點(diǎn)（鈉熔點(diǎn)=1073K，混合鹽熔點(diǎn)=873K） 2. 防止鈉的揮發(fā) 3. 減小鈉的分散性（熔鹽密度大，鈉密度小，易浮于 熔鹽上面進(jìn)行分離）,1473K 真空,熱還原法 熱還原法中常用碳或碳化物作還原劑，從金屬氧化物或碳酸鹽中還原出金屬。 K2CO32C 2K3CO 2KFCaC2 CaF22K2C MgO + C CO + Mg MgO + CaC2 Mg + CaO + 2C 金屬置換法:用活潑金屬作還原劑的熱還原法稱金屬置換法，常用還原劑金屬有：Na、Ca、Mg、Ba、Al等。 KCl + Na = NaCl + K RbCl + Ca = CaCl2 + 2Rb 3CaO + 2Al = 3Ca + Al2O3,1273 - 1473 K,1473K,真空,K通常不用電解法而用置換制備，這是因?yàn)樗兹茉谌廴诘腒Cl中，難于分離，且電解中產(chǎn)生的超氧化物與金屬鉀會發(fā)生爆炸，所以不用電解法制鉀。Rb 和Cs也是這樣。 上述是熔鹽中的置換反應(yīng)，它不同于溶液中的置換反應(yīng)，熔點(diǎn)低的物質(zhì)容易被置換出來。,鉀的第一電離能(418.9 kJmol-1 )比鈉的 (495.8 kJmol-1)小,但通過計算可知固相反應(yīng)的rHm是個不大的正值。鉀的沸點(diǎn)(766 C)比鈉的(890 C )低,當(dāng)反應(yīng)體系的溫度控制在兩沸點(diǎn)之間,使金屬鉀變成氣態(tài),金屬鈉和KCl、NaCl 仍保持在液態(tài),鉀由液態(tài)變成氣態(tài),熵值大為增加,反應(yīng)的TrSm項(xiàng)變大,有利于rGm變成負(fù)值使反應(yīng)向右進(jìn)行。同時,鉀變成蒸氣,設(shè)法使其不斷離開反應(yīng)體系,讓體系中其分壓始終保持在較小的數(shù)值。不難預(yù)料隨Pk變小,rGm向負(fù)值的方向變動,有利于反應(yīng)向右進(jìn)行。,鉀比鈉活潑，為什么能通過如下反應(yīng)制備金屬鉀？,KCl + Na NaCl + K,熔融,金屬鋰,1. 制造氫化鋰、氨化鋰和合成有機(jī)鋰化合物，后者用 做有機(jī)化學(xué)中的還原劑和催化劑； 制造合金Al-Li(含鋰3 % ),因質(zhì)量輕和強(qiáng)度大而用于空間飛行器； 制造高功率長效電池（用于手表、計算機(jī)、心臟起搏器等）； 同位素(在天然鋰中約占.%)受中子轟擊產(chǎn)生熱核武器的主要原料氚：,用途概述,在此裂變中，1kg鋰具有的能量大約相當(dāng)于兩萬噸優(yōu)質(zhì)煤炭, 比U-235裂變產(chǎn)生的能量還要大8倍。1kg鋰至少可以發(fā)出340千瓦的電力。,金屬鋰 未來的新能源,安裝在筆記本電腦中的鋰離子電池是怎樣工作的?,LiCoO2 + 6 C(石墨) LiC6 + CoO2,充電,放電,電池充電時, Li+離子離開正極經(jīng)由電解質(zhì)流向負(fù)極, 在那里嵌入石墨形成所謂的“嵌入化合物”,放電時向相反方向流動。,鋰離子電池成功運(yùn)行的關(guān)鍵因素是, 兩個電極都能充當(dāng) Li+ 離子的主體 (Li+離子本身是客體)，并因此被稱之為 “搖椅電池” .,“,搖椅電池,”,金屬鈉,金屬鉀,工業(yè)用途小，世界年產(chǎn)量只及鈉的 0.1% ！主要用于制造（生氧劑）和低熔點(diǎn)鈉鉀合金（用做干燥劑和還原劑），也用做核反應(yīng)堆的冷卻劑。,作為還原劑制造某些難熔的金屬如鈾、釷、鋯等， 特別是還原制備鈦： TiCl4 + 4 Na Ti + 4 NaCl 2. 因具有高的導(dǎo)熱性和低的中子吸收能力，被用做快速增殖反應(yīng)堆的冷劑。 3. 制作鈉電纜、鈉基電池和鈉硫電池等。,加熱,金屬銫和銣,制造光電池的良好材料。133Cs 厘米波的振動頻率(9192631770 s-1) 在長時間內(nèi)保持穩(wěn)定, 因而將振動這次所需要的時間規(guī)定為 SI 制的時間單位 s。利用此特性制作的銫原子鐘 ( 測準(zhǔn)至 1.0 10-9 s ) 在空間科學(xué)的研究中用于高精度計時。,1999年花費(fèi)65萬美元,安放在美國國家標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)研究所 2000萬年內(nèi)誤差不超過1 s,最近由中科院研制的銫原子鐘, 200萬年內(nèi)誤差不超過1 s,香港市民在對時 100萬年內(nèi)誤差 不超過1s,金屬鈹,“輕金屬”，70 %80 % 用來制造鈹銅合金。 金屬鈹和鈹基合金的彈性-質(zhì)量比、拉伸應(yīng)力和導(dǎo)熱性都較高，因而用于各種空間飛行器。還用于制造氧化物陶瓷、原子能反應(yīng)堆中的中子減速劑。,金屬鎂,最輕的一種結(jié)構(gòu)金屬，也是用途最大的堿土金屬。耗量的70% 用來制造合金。 廣泛用于航空航天事業(yè)，也用于某些金屬冶煉還原劑。,鈹?shù)幕衔镉卸締?,鈹?shù)亩拘詥栴}被搞得含混不清。許多報道都以不充分的研究工作為依據(jù), 并錯誤地為后繼的科學(xué)文獻(xiàn)大量引用, 幾乎所有的教材都告訴學(xué)生“鈹?shù)幕衔镉卸尽薄?然而，1948美國俄亥俄州一家BeO加工廠發(fā)生的大火和爆炸使這個結(jié)論變得不確定。這次事故中, 工廠的鈹制造設(shè)備中約有2.5噸金屬鎂燃燒，事后竟然沒有發(fā)現(xiàn)消防人員、警察、視察員、維持秩序的海軍預(yù)備役人員發(fā)生鈹中毒癥狀的任何證據(jù)。根據(jù)這次事故得到的資料, 吸入鈹化合物似乎不會對健康造成嚴(yán)重危險, 同樣沒有證據(jù)表明皮膚接觸元素鈹或鈹化合物將會導(dǎo)致皮膚病。,12-3 化合物,1. 氧化物 2. 氫氧化物 3. 重要鹽類及其性質(zhì) 4. 氫化物,1.氧化物,(1)形成四類氧化物 正常氧化物(O2-) 過氧化物(O22-) 超氧化物(O2-),穩(wěn)定性: O2- O2- O22-,K、Rb、Cs 還會形成臭氧化物(O3-),“能量效應(yīng)”要求體積較大的過氧陰離子、超氧陰離子和臭氧陰離子更易被較大的金屬陽離子所穩(wěn)定。,（2） 制備:,直接: 間接:,3KOH（S）+3 O3（g） 2KO3（S）+KOHH2O（S）+1/2 O2,KO3 桔紅色，不穩(wěn)定易分解：KO2 + O2,2M + O2 2 MO 正常氧化物,（3）化學(xué)性質(zhì)： 堿性，與水反應(yīng)，與酸性氧化物反應(yīng),(1) 與H2O的作用:,（Li Cs劇烈程度）,（BeO除外）,4 NaO3（S）+2H2O = 4NaOH + 5O2,CaO (SrO,BaO) + H2O=Ca（OH）2（S） ; 煅燒過的BeO、MgO難溶于水，且熔點(diǎn)高，用于制作耐火材料。,b.與CO2的作用：,Na2O2 （高空飛行和潛水供氧劑）,2. 氫氧化物,LiOH NaOH KOH RbOH CsOH 中強(qiáng) 強(qiáng) 強(qiáng) 強(qiáng) 強(qiáng) Be(OH)2 Mg(OH)2 Ca(OH)2 Sr(OH)2 Ba(OH)2 兩性 中強(qiáng) 強(qiáng) 強(qiáng) 強(qiáng),(1)性質(zhì)：a. 白色固體，易吸水溶解. b. Be(OH)2、Mg(OH)2難溶于水，其它在水中溶解度較大。尤其 MOH 易溶于水和醇中。 c. Be(OH)2兩性，其余為強(qiáng)堿，中強(qiáng)堿,(箭頭指向) 溶解度增大, 堿性增強(qiáng),溶解度,MOH易溶于水，放熱,堿土金屬溶解度（20）,氫氧化物,Be(OH)2,Mg(OH)2,Ca(OH)2,Sr(OH)2,Ba(OH)2,溶解度,/mol,L,-1,810,-6,510,-4,1.810,-2,6.710,-2,210,-1,規(guī)律：陰、陽離子半徑相差較大的離子型化合物在水中溶解度較大，相近的溶解度較小，即 “相差溶解” 規(guī)律。,(2) 判斷金屬氫氧化物酸堿性的經(jīng)驗(yàn)公式： 以ROH為代表，它有兩種離解方式： ROH R+ + OH- 堿式電離 ROH RO- + H+ 酸式電離 究竟以何種方式電離，或兩者兼有：這與R的電荷 數(shù) Z（指離子的電荷數(shù)）與 R 的離子半徑比值有關(guān)。 = z/r：離子勢，顯然越大，離子靜電引力強(qiáng)， 則R吸引氧原子上的電子云能力強(qiáng)：,結(jié)果 ：OH鍵被削弱， 易斷裂，以酸式電離為主,相反，越小，則RO鍵強(qiáng)度越弱，所以以堿 式電離為主：,經(jīng)驗(yàn)公式： 如果離子半徑以 r = 1.010-10 m 為單位表示，則,堿性電離為主， 兩性電離，氫氧化物兩性 酸式電離，氫氧化物酸性,值越小，金屬氫氧化物堿性越強(qiáng)。,用以上公式判斷ROH的堿性強(qiáng)弱，簡明易行。但 氫氧化物在水中的堿性除同R的電荷、半徑有關(guān)，還 與電子結(jié)構(gòu)及其它一些因素有關(guān)，因此這只是一種粗 略的經(jīng)驗(yàn)方法。,IA中，MOH 堿性： 由 NaOH 到 CsOH 增強(qiáng)。因?yàn)閦相同，r增大，所以 減小，所以堿性增強(qiáng)。,IIA中，Be(OH)2：,兩性,（3）有關(guān)的反應(yīng)：以NaOH為代表。 同兩性金屬反應(yīng)： 2Al + 2NaOH + 6H2O = 2NaAl(OH)4 + 3H2 Zn + 2NaOH + 2H2O = Na2Zn(OH)4 + H2 同非金屬B、Si反應(yīng)： 2B + 2NaOH + 6H2O = 2NaB(OH)4 + 3H2 Si + 2NaOH + H2O = Na2SiO3 + 2H2 同鹵素反應(yīng)，發(fā)生岐化反應(yīng)： X2 + 2NaOH = NaX + NaXO + H2O, 中和反應(yīng)： 2NaOH + H2S = Na2S + 2H2O 2NaOH + CO2 = Na2CO3 + H2O 存放NaOH必須密封，以免吸收空氣中的二氧化 碳，使其含有碳酸鈉。制純?nèi)芤簳r，先配成NaOH， 在這種溶液中經(jīng)放置，Na2CO3析出，上層清液即純 NaOH溶液。 與SiO2緩慢反應(yīng)： 2NaOH + SiO2 = Na2SiO3 + H2O 所以盛放NaOH溶液的瓶子要用橡皮塞，而不用 玻璃塞子。, 與鹽反應(yīng)：生成新的弱堿和鹽： NaOH + NH4Cl = NH3+ H2O + NaCl 制氨氣 6NaOH + Fe2(SO4)2= 2Fe(OH)3+ 2Na2SO4 除去溶液中的雜質(zhì)Fe3+,（1）堿金屬重要鹽類：,3. 重要的鹽類及其性質(zhì),a. 晶體類型：絕大多數(shù)是離子晶體,只有Li+半徑小， 其鹵化物，具有一定程度的共價性 b. 顏色：一般無色或白色。 c.溶解度：堿金屬鹽類一般易溶于水 少數(shù)難溶鹽： NaSb(OH)6、NaZn(UO2)3(CH3COO-)96H2O 可用來鑒定Na (K、Rb、Cs) 的難溶鹽： M3Co(NO2)6、KClO4、K2PtCl6。,d. 熔融態(tài)行為： IA族鹽:熔點(diǎn)高，融化可導(dǎo)電，熱穩(wěn)定性高，只有硝 酸鹽稍差： 4LiNO3= 2Li2O + 2N2O4 + O2 2NaNO3= 2NaNO2 + O2; 2KNO3= 2KNO2 + O2 E. 形成復(fù)鹽的能力： IA族，硫酸鹽和鹵化物易形成復(fù)鹽。 光鹵石類：MClMgCl26H2O M=K+,Rb+,Cs+ 礬類：M2SO4MgSO46H2O M=K+,Rb+,Cs+ MM（III）（SO4）212H2O M=K+,Rb+,Cs+ , M（III）=Al3+,Cr3+,Fe3+,（2）堿土金屬鹽類： a.晶 型： 多數(shù)為無色的離子晶體（除陰離子有色的 鹽） b.溶解性：大多數(shù)鹽難溶，這是區(qū)別與堿金屬的性質(zhì) 之一。 可溶的： NO3-、ClO3-、ClO4-、Ac-、鹵化物（除氟 化物） 難溶的：MCO3、M3(PO4)2、MC2O4、MF2 SO42-、CrO42-溶解度差別大： Be2+、Mg2+鹽易溶; Ca2+、Sr2+、Ba2+ 難溶且依次減小。,c.難溶鹽多用于離子的鑒定： Ba2+SO42-=BaSO4白色沉淀 （用來定性鑒定Ba2+或SO42-離子） Ca2+C2O42-=CaC2O4 白色沉淀（用來鑒定Ca2+） 2Ba2+Cr2O72-+H+=2BaCrO4+H2O 黃色沉淀（用來鑒定Ba2+）,d. 酸式鹽溶解度大： Ba、Sr、Ca的MSO4在濃硫酸中顯著溶解： MSO4 + H2SO4 = M(HSO4)2 可溶，所以濃硫酸中不能使其沉淀完全。 CaCO3 + CO2 + H2O = Ca(HCO3)2 碳酸鹽，草酸鹽，鉻酸鹽，磷酸鹽等均易溶于稀的強(qiáng)酸中： CaCO3 + 2H+ = Ca2+ + CO2 + H2O CaC2O4 + 2H+= Ca2+ + H2C2O4 2BaCrO4 + 2H+ = 2Ba2+ + Cr2O72- + H2O Ca3(PO4)2 + 4H+ = 3Ca2+ + 2H2PO4-,e. 碳酸鹽的熱穩(wěn)定性：除BeCO3外，受熱易分解。 熱穩(wěn)定性由MgCO3到BaCO3遞增，為Mg2+到Ba2+離子半徑增大，離子勢減小，離子反極化作用減小，所以熱穩(wěn)定性增強(qiáng)： BeCO3 MgCO3 CaCO3 SrCO3 BaCO3 T分 / 100 540 900 1290 1360,C,O,O,O,穩(wěn)定性 M2CO3 MCO3,+,-,M2+,Be2+極化力強(qiáng),它的一些化合物具有較大的共價性 BeCl2 MgCl2 CaCl2 SrCl2 BaCl2 熔點(diǎn) / 405 714 782 876 962,離子性增強(qiáng),為什么NaHCO3的穩(wěn)定性 Na2CO3?,f. 水合BeCl2,MgCl2在加熱條件下易水解： BeCl24H2O = BeO + 2HCl + 3H2O MgCl26H2O = Mg(OH)Cl + HCl + 5H2O MgCl26H2O = MgO + 2HCl + 5H2O 所以要制無水MgCl2，需在 773K下，HCl氣流 中加熱脫水。 (3) BaCl2的制備： 因?yàn)锽aCl2是重要的可溶性鋇鹽，由它開始可制 備許多鋇鹽?？扇苄凿^鹽有毒，0.8g 致死。,773 K,800K,a. 由重晶石開始： BaSO4 + 4C = BaS + 4CO BaSO4+ 4CO = BaS + 4CO2 水浸?。?2BaS+2 H2O= Ba(HS)2 + Ba(OH)2 通CO2酸化： Ba(HS)2+ CO2 + H2O = BaCO3 + 2H2S 由BaCO3制鋇鹽： BaCO3 + 2HCl = BaCl2 + CO2 + H2O,1173K-1473K,4. 氫化物 離子型氫化物（除Be、Mg）,LiH NaH KH RbH CsH NaCl -90.4 -57.3 -57.7 -54.3 -49.3 -441,(1) 均為白色晶體, 熱穩(wěn)定性差,注,(2) 還原性強(qiáng), 鈦的冶煉:, 劇烈水解:,(3) 形成配位氫化物,鋁氫化鋰,受潮時強(qiáng)烈水解,12- 4 離子晶體鹽類的溶解性 自學(xué) 思考題：觀察并分析下表數(shù)據(jù)，就離子晶體的半 徑與溶解度關(guān)系，你能得出哪些經(jīng)驗(yàn)規(guī)律，推測下列 各組鹽的溶解度規(guī)律。 表：堿金屬氟化物，碘化物溶解度 mol/l Li Na K Rb Cs F- 0.1 1.1 15.9 12.5 24.2 I- 12.2 11.8 8.6 7.2 2.8,Ca(OH)2 Sr(OH)2 Ba(OH)2,CaSO4 SrSO4 BaSO4,CaF2 SrF2 Ba