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文檔簡介

化學(xué)平衡一、可逆反應(yīng)1、定義:在同一條件下,既能向正反應(yīng)方向進(jìn)行,同時又能向逆反應(yīng)方向進(jìn)行的反應(yīng)2、表示方法:用“”表示。如:H2 + I22HI3、特點(diǎn):參加反應(yīng)的物質(zhì)不能完全轉(zhuǎn)化二、化學(xué)平衡1、化學(xué)平衡狀態(tài)的建立溶解平衡的建立 (溶) (溶)(析)0(析0 t (正) (正)(逆)0(逆0 t 溶解平衡圖像 化學(xué)平衡圖像:從反應(yīng)物達(dá)到平衡化學(xué)平衡的狀態(tài)建立隨著反應(yīng)的進(jìn)行,反應(yīng)物不斷減少,生成物逐漸增加,V(正)逐漸減小,V(逆)逐漸增大,當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到某一時刻,V(正)V(逆),此時,反應(yīng)達(dá)到了其“限度”,反應(yīng)體系中各物質(zhì)的物質(zhì)的量、濃度等都不再發(fā)生變化,但反應(yīng)仍然在進(jìn)行著,只是V(正)V(逆),我們把這樣的狀態(tài)叫作化學(xué)平衡狀態(tài),簡稱化學(xué)平衡定義:在一定條件下的可逆反應(yīng)里,正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)混合物中各組分的濃度保持不變的狀態(tài),就叫做化學(xué)平衡狀態(tài),簡稱化學(xué)平衡2、化學(xué)平衡的特征 逆:化學(xué)平衡研究的對象是可逆反應(yīng) 等:化學(xué)反應(yīng)處于化學(xué)平衡狀態(tài)時,正反應(yīng)速率等于逆反應(yīng)速率,但都不等于零,即:V(正)V(逆)0 動:化學(xué)平衡是動態(tài)平衡,反應(yīng)處于平衡狀態(tài)時,化學(xué)反應(yīng)仍在進(jìn)行,反應(yīng)并沒有停 定:化學(xué)反應(yīng)處于化學(xué)平衡狀態(tài)時,反應(yīng)化合物中各組分的濃度保持一定,體積分?jǐn)?shù)保持一定變:化學(xué)平衡是有條件的平衡狀態(tài),當(dāng)外界條件變化,原有的化學(xué)平衡被破壞,直到建立新的化學(xué)平衡。3、化學(xué)平衡的標(biāo)志微觀標(biāo)志:V(A正)V(A逆) 0 實(shí)質(zhì)宏觀標(biāo)志:反應(yīng)混合物中個組分的濃度和體積分?jǐn)?shù)保持不變4、化學(xué)平衡狀態(tài)的判斷基本依據(jù):常見方法:以xA +yBzC為例直接的、速率:間接:三、化學(xué)平衡的移動1、定義:可逆反應(yīng)中舊化學(xué)平衡的破壞、新化學(xué)平衡的建立過程叫做化學(xué)平衡的移動2、化學(xué)平衡移動的原因化學(xué)平衡移動的原因是反應(yīng)條件的改變引起反應(yīng)速率的變化,使V(正)V(逆),平衡混合物中各組分的含量也發(fā)生相應(yīng)的變化3、化學(xué)平衡移動的標(biāo)志微觀:外界條件的改變使原平衡體系V(正)V(逆)的關(guān)系被破壞,使V(正)V(逆),然后在新的條件下,重新建立V(正)V(逆)的關(guān)系,才能表明化學(xué)平衡發(fā)生了移動宏觀:反應(yīng)混合物中各組分的體積分?jǐn)?shù)發(fā)生了改變,才能說明化學(xué)平衡發(fā)生了移動4、化學(xué)平衡移動方向的判定外界條件的改變,首先影響的是化學(xué)反應(yīng)速率,因此要判斷平衡的移動方向,我們首先必須知道條件改變對V(正)、V(逆)的影響哪個大些V(正) V(逆):化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向(右)移動(正) (正) (正)=(逆) (正)=(逆) (逆) (正) (正)=(逆)(正)(逆)0 tV(正) V(逆):化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向(左)移動(正) (逆) (正)=(逆) (正)=(逆) (正) (逆) (正)=(逆)(正)(正)0 tV(正)V(逆):化學(xué)平衡不移動(正) (正)=(逆) (正)=(逆) (正)=(逆)(正)0 t四、外界條件對化學(xué)平衡的影響1、濃度增大反應(yīng)物濃度 減少生成物濃度(正) (正) (正)=(逆) (正)=(逆) (逆)(逆)0 t (正) (正)=(逆) (正) (正)=(逆)(逆) (逆)0 t增大生成物濃度 減少反應(yīng)物濃度(正) (逆) (正)=(逆) (正)=(逆) (正)(逆)0 t (正) (正)=(逆) (逆) (正)=(逆)(逆) (正)0 t是否增加反應(yīng)物或減少生成物的量都能使平衡向正反應(yīng)方向移動;增加生成物或減少反應(yīng)物的量都能使平衡向逆反應(yīng)方向移動?否。增大固體或純液體的量,由于濃度不變,所以平衡不移動對反應(yīng)mA(g) + n B(g)pC(g) + qD(g) ,若增大反應(yīng)物A的濃度,平衡將向正反應(yīng)方向移動。反應(yīng)物B的轉(zhuǎn)化率將增大,而A則減小速率時間圖(見上,從圖像分析可得以下結(jié)論)改變反應(yīng)物的濃度,只能使正反應(yīng)的速率瞬間增大或減小;改變生成物的濃度,只能使逆反應(yīng)的速率瞬間增大或減小只要V(正) 在上面,V(逆) 在下面,即V(正)V(逆),化學(xué)平衡一定向正反應(yīng)方向移動,反之亦然只要增大濃度,不論增大的是反應(yīng)物還是生成物的濃度,新平衡狀態(tài)下的反應(yīng)速率一定大于原平衡狀態(tài);減少濃度,新平衡條件下的反應(yīng)速率一定小于原平衡狀態(tài)2、溫度升高溫度,將增大化學(xué)反應(yīng)速率,V(正)和V(逆)都將增大;降低溫度,將減小化學(xué)反應(yīng)速率,V(正)和V(逆)都將減小對于反應(yīng):aA(g) + bB(g)cC(g) H (逆)(正) 升溫 (正) (正)(逆) 降溫 (逆)0 t放熱反應(yīng) (正)(正) 升溫 (逆) (逆)(逆) 降溫 (正)0 t吸熱反應(yīng)1 在其他條件不變時:升高溫度,化學(xué)平衡移動后,在新的平衡狀態(tài)下,化學(xué)反應(yīng)速率一定大于原平衡狀態(tài)的化學(xué)反應(yīng)速率,反之亦然3、壓強(qiáng)對于反應(yīng):aA(g) + bB(g)cC(g)a + bc改變壓強(qiáng)的速率時間圖像 a + b = c改變壓強(qiáng)的速率時間圖像 (正)(正) (正)=(逆) 增大P(逆)(逆)(逆) (正)=(逆) 減小P(正)0 t (正) (正)=(逆) 增大P (正)=(逆) 減小P(逆) 0 t在其它條件不變時:在其他體積不變時:若反應(yīng)前后氣體體積不變,則平衡不移動濃度變化和壓強(qiáng)變化的速率-時間圖像有何區(qū)別?對于無氣體參加的化學(xué)平衡,改變壓強(qiáng)不能使化學(xué)平衡發(fā)生移動充入“無關(guān)氣體”,如He、Ne、Ar或不參加反應(yīng)的N2 等有以下兩種可能情況:恒容時充入“無關(guān)氣體”引起總壓增大,但各反應(yīng)物的濃度不變平衡不移動恒壓時充入“無關(guān)氣體”引起總體積增大使各反應(yīng)物濃度減小各氣體的分壓減小平衡向氣體體積增大的方向移動壓強(qiáng)的改變?nèi)绻麤]有引起氣體濃度的變化,則不能引起平衡的移動五、勒夏特列原理1、定義:如果改變影響平衡的一個條件(如溫度、壓強(qiáng)、濃度),平衡就向能夠減弱這種改變的方向移動勒夏特列原理不適用于未達(dá)到平衡的體系2、要點(diǎn):六、催化劑對化學(xué)平衡移動的影響由于催化劑能同等程度地改變正、逆反應(yīng)的速率,化學(xué)平衡不移動 (正)=(逆) 正催(正) (逆) (正)=(逆) 負(fù)催 0 t七、化學(xué)平衡常數(shù)1、定義:達(dá)到平衡,這時各種生成物濃度的系數(shù)次方的乘積除以各反應(yīng)物濃度的系數(shù)次方的乘積所得的比值,常用K表示2、表達(dá)式:對于一般的可逆反應(yīng),mA(g)+ nB(g)pC(g)+ qD(g),當(dāng)在一定溫度下達(dá)到平衡時,K化學(xué)平衡常數(shù)同阿伏加德羅常數(shù)以及物理中的萬有引力常數(shù)一樣都是一個常數(shù),只要溫度不變,對于一個具體的可逆反應(yīng)就對應(yīng)一個具體的常數(shù)值;一般情況下使用平衡常數(shù)不注明單位3、影響因素:溫度4、書寫平衡常數(shù)關(guān)系式的規(guī)則如果反應(yīng)中有固體和純液體參加,它們的濃度不應(yīng)寫在平衡關(guān)系式中,因?yàn)樗鼈兊臐舛仁枪潭ú蛔兊?,化學(xué)平衡關(guān)系式中只包括氣態(tài)物質(zhì)和溶液中各溶質(zhì)的濃度。如: CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g) Kc(CO2) CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(l) K稀溶液中進(jìn)行的反應(yīng),如有水參加,水的濃度也不必寫在平衡關(guān)系式中,如: Cr2O72+H2O2CrO42+2H+ K非水溶液中的反應(yīng),如有水生成或有水參加反應(yīng),此時水的濃度不可視為常數(shù),必須表示在平衡關(guān)系式中。如酒精和醋酸的液相反應(yīng) C2H5OH+CH3COOHCH3COOC2H5+H2O K373K時N2O4和NO2的平衡體系。 N2O4(g)2NO2(g) 2N2O4(g)4NO2(g) 2NO2(g)N2O4(g)K1 K2 K3即K12K2,所以平衡常數(shù)必須與反應(yīng)方程式相互對應(yīng)化學(xué)平衡常數(shù)是指某一具體反應(yīng)的平衡常數(shù):5、平衡常數(shù)的應(yīng)用化學(xué)平衡常數(shù)值的大小是可逆反應(yīng)進(jìn)行程度的標(biāo)志。它能夠表示出可逆反應(yīng)進(jìn)行的完全程度。一個反應(yīng)的K值越大,平衡時生成物的濃度越大,反應(yīng)物的濃度越小,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率也越大。濃度商:mA(g)+ nB(g)pC(g)+qD(g),在一定溫度的任意時刻,反應(yīng)物與生成物的濃度如下關(guān)系:Q;當(dāng):可以利用平衡常數(shù)的值做標(biāo)準(zhǔn),判斷正在進(jìn)行的可逆反應(yīng)是否平衡及不平衡時向何方進(jìn)行建立平衡:八、等效平衡定義:在一定條件下(恒溫恒容或恒溫恒壓),對同一可逆反應(yīng),只要起始時加入物質(zhì)的物質(zhì)的量不同,而達(dá)到平衡時,同種物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相同,這樣的平衡稱為等效平衡有關(guān)化學(xué)平衡圖像的分析思路看懂圖像:聯(lián)想規(guī)律:外界條件對化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的影響規(guī)律作出判斷下結(jié)論:反應(yīng)物的聚集狀態(tài),反應(yīng)的熱效應(yīng),氣體體積的增大或減小等圖像題的分類已知反應(yīng)物、生成物的量隨時間變化的曲線,推斷反應(yīng)方程式:如A圖已知反應(yīng)的速率(V正、V逆)與時間的關(guān)系曲線,推測改變的單一反應(yīng)條件:如BCD圖已知不同溫度活壓強(qiáng)下反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率()與時間的關(guān)系曲線或反應(yīng)物(生成物)百分含量與時間的關(guān)系曲線,推測溫度的高低及反應(yīng)的熱效應(yīng)或壓強(qiáng)的大小及氣體物質(zhì)間的化學(xué)計量數(shù)的關(guān)系:如E、F、G圖已知不同溫度下的轉(zhuǎn)化率壓強(qiáng)圖像活不同壓強(qiáng)下的

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