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.專題：磷及其化合物磷百科名片第15號化學(xué)元素，處于元素周期表的第三周期、第VA族。磷存在與人體所有細胞中，是維持骨骼和牙齒的必要物質(zhì)，幾乎參與所有生理上的化學(xué)反應(yīng)。磷還是使心臟有規(guī)律地跳動、維持腎臟正常機能和傳達神經(jīng)刺激的重要物質(zhì)。沒有磷時，煙酸不能被吸收；磷的正常機能需要維生素（維生素食品） D 和鈣（鈣食品）來維持。1. 元素信息 2. 同位素 3. 磷的同素異形體 4. 名稱由來1. 分布 2. 食物來源 3. 生理功能 4. 需要人群 5. 生理需要 6. 過量表現(xiàn) 7. 攝取提示1. 生理功能 2. 食物中的來源 3. 所需劑量 4. 元素間的影響地質(zhì)數(shù)據(jù) 磷對植物的影響 軍事用途 配置 性質(zhì) 氧化物 1. 三氧化二磷 2. 五氧化二磷含氧酸及其鹽 含氧酸分類 鹵化物 1. 三鹵化磷 2. 五鹵化磷 3. 鹵氧化磷選購卵磷脂三注意1. 元素信息 2. 同位素 3. 磷的同素異形體 4. 名稱由來1. 分布 2. 食物來源 3. 生理功能 4. 需要人群 5. 生理需要 6. 過量表現(xiàn) 7. 攝取提示1. 生理功能 2. 食物中的來源 3. 所需劑量 4. 元素間的影響1. 三氧化二磷 2. 五氧化二磷3. 三鹵化磷 4. 五鹵化磷 5. 鹵氧化磷基本簡介元素名稱：磷 原子序數(shù)：15,第三周期,第15族(VA 氮族) 元素符號:P 元素相對原子質(zhì)量：30.97 晶體結(jié)構(gòu)：晶胞為簡單立方晶胞。原子體積：(立方厘米/摩爾) 17.0立方厘米/摩爾 元素在太陽中的含量：7 ppm 元素在海水中的含量： 0.0015ppm 地殼中含量：1000ppm 密度、硬度：白磷：1823 kg/立方米，NA 紅磷：2340 kg/立方米，NA 黑磷：2670 kg/立方米，NA 顏色、外表：無色、紅色、銀白色 原子結(jié)構(gòu)元素信息原子體積/cm3/mol: 17 共價半徑：106pm 價電子排布：氖3s23p3 電子在每能級的排布：2，8，5 原子量：30.973762g/mol 原子半徑：100/98 pm 范得華半徑：180 pm 晶體結(jié)構(gòu)：單斜晶體 電子構(gòu)型： 1s2 2s2p6 3s23p3 離子半徑： 0.38 氧化態(tài)： 3,5,4 白磷是分子晶體，立方晶系，分子間靠范德華力結(jié)合，分子式P4，4個磷原子位于四面體的四個頂點。 紅磷的結(jié)構(gòu)目前還不十分清楚，有人認為紅磷是鏈狀結(jié)構(gòu)。 發(fā)現(xiàn) 1669 在德國，漢堡，由 Hennig Brandt 發(fā)現(xiàn)。 來源 以磷酸鹽礦存在于自然界。 用途 用于制造磷肥、火柴、煙火、殺蟲劑、牙膏和除垢劑。 氧化態(tài)： Main P+5 Other P-3,P-2,P0,P+2,P+3 化學(xué)鍵能：(kJ /mol) P-H 328 P-O 360 P=O 585 P-F 490 P-Cl 319 P-P 198 熱導(dǎo)率： W/(mK) (white) 0.236 晶胞參數(shù)： a = 1145 pm b = 550.3 pm c = 1126.1 pm = 71.840 = 90.370 = 71.560 同位素已發(fā)現(xiàn)的共有23種：包括從磷24到磷46。其中只有磷31最為穩(wěn)定。其它同位素都具有放射性，其中磷32、磷33的半衰期在10d內(nèi)，其余的都為極不穩(wěn)定的放射性同位素。 符號質(zhì)子中子質(zhì)量(u)半衰期原子核自旋相對豐度相對豐度的變化量24P15924.03435(54)#(1+)#25P151025.02026(21)#200 ns1/2+#46P153146.02738(97)#4# ms 200 ns備注：畫上#號的數(shù)據(jù)代表沒有經(jīng)過實驗的證明，只是理論推測而已，而用括號括起來的代表數(shù)據(jù)不確定性。 磷的同素異形體黑磷（金屬磷） 化學(xué)結(jié)構(gòu)類似石墨，因此可導(dǎo)電。 化學(xué)式一般寫為P。 深黑色粉末 白磷（黃磷） 化學(xué)式：P4 淡黃蠟似半透明可結(jié)晶的固體，于黑暗中能發(fā)光。有特臭，劇毒。比重1.83，熔點44.4，沸點287度。 紅磷（赤磷） 化學(xué)結(jié)構(gòu)為巨型共價分子。 化學(xué)式一般寫為P。 鮮紅色粉末，無毒，比重2.296，熔點725度，是黃磷于壓力下稀有氣體中加熱8-10日而成 紫磷 化學(xué)結(jié)構(gòu)為層狀，但與黑磷不同。 化學(xué)式一般寫為P。 名稱由來由于單質(zhì)磷在空氣中會自燃而發(fā)光，因此在英語中，磷來源于希臘語中的Phosphoros，原指“啟明星”，意為“光亮”。而在中文里，磷的本義是薄石 元素描述單質(zhì)磷有幾種同素異形體。其中，白磷或黃磷是無色或淡黃色的透明結(jié)晶固體。密度1.82克/立方厘米。熔點44.1，沸點280，著火點是40。放于暗處有磷光發(fā)出。有惡臭。劇毒。白磷幾乎不溶于水，易溶解與二硫化碳溶劑中在高壓下加熱會變?yōu)楹诹?，其密?.70克/立方厘米，略顯金屬性。電離能為10.486電子伏特。一般不溶于普通溶劑中。白磷經(jīng)放置或在400隔絕空氣加熱數(shù)小時可轉(zhuǎn)化為紅磷。紅磷是紅棕色粉末，無毒，密度2.34克/立方厘米，熔點59(在43atm下，熔點是590，升華溫度416)，沸點200，著火點240。不溶于水。在自然界中，磷以磷酸鹽的形式存在，是生命體的重要元素。存在于細胞、蛋白質(zhì)、骨骼和牙齒中。在含磷化合物中，磷原子通過氧原子而和別的原子或基團相聯(lián)結(jié)。 元素來源： 單質(zhì)磷是由磷酸鈣、石英砂和碳粉的混合物在電弧爐中熔燒或蒸餾尿液而制得。 元素用途： 白磷用于制造磷酸、燃燒彈和煙霧彈。紅磷用于制造農(nóng)藥和安全火柴。 藥物分析磷的測定分光光度法 應(yīng)用范圍：該方法采用分光光度法測定甘油磷酸磷注射液中磷的含量。 該方法適用于甘油磷酸磷注射液。 方法原理：供試品經(jīng)水稀釋，置瓷坩堝中，加氧化鋅后置電爐上炭化，在600熾灼1小時，冷卻至室溫，加水和鹽酸，加熱煮沸溶解，轉(zhuǎn)移并加水稀釋，再鉬酸銨溶液、0.5%對苯二酚溶液1mL及50%醋酸鈉溶液，并用水稀釋，置紫外可見分光光度計，于720nm波長處測定吸收度，計算出其含量。 試劑：1. 磷酸二氫鉀 2 鉬酸銨溶液 3 0.5%對苯二酚溶液 4 50%醋酸鈉溶液 5 氧化鋅 6 鹽酸 儀器設(shè)備：紫外可見分光光度計 試樣制備：1.鉬酸銨溶液 稱取鉬酸銨5g，加5%(g/mL)硫酸溶液溶解，并稀釋至100mL。 2 0.5%對苯二酚溶液 稱取對苯二酚0.5g，加0.25%(g/mL)硫酸溶液溶解，并稀釋至100mL，臨用新制。 3對照品溶液的制備 精密稱取在105干燥2小時的磷酸二氫鉀136.09mg，置100mL量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，精密量取10mL，置100mL量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，即得對照品溶液。 4 供試品溶液的制備 精密量取供試品5mL，置50mL量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，精密量取1mL置瓷坩堝中，加氧化鋅1g，置電爐上炭化，在600熾灼1小時，冷卻至室溫，加水5mL，加鹽酸5mL，加熱煮沸溶解，轉(zhuǎn)移至100mL量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，即得供試品溶液。 注：“精密稱取”系指稱取重量應(yīng)準確至稱取重量的千分之一。“精密量取”系指量取體積的準確度應(yīng)符合國家標準中對該體積移液管的精度要求。 操作步驟：精密量取對照品溶液與供試品溶液各5mL，分別置25mL量瓶中，加鉬酸銨溶液1mL與0.5%對苯二酚溶液1mL。再加50%醋酸鈉溶液3mL，并用水稀釋至刻度，搖勻，照紫外可見分光光度法，于波長720nm處測定吸收度。 注：分光光度法應(yīng)以配制供試品的同批溶劑為對照，采用1cm的石英吸收池。以吸收度最大的波長作為測定波長，一般供試品的吸收度讀數(shù)，以在0.3-0.7之間的誤差較小。儀器的狹縫波帶寬度應(yīng)小于供試品吸收帶的半寬度，否則測得的吸收度偏低。狹縫寬度的選擇，應(yīng)以減少狹縫寬度時供試品的吸收度不再增加為準。由于吸收池和溶劑本身可能有空白吸收，因此測定供試品的吸收度后應(yīng)減去空白讀數(shù)，再計算含量。2 發(fā)現(xiàn)在化學(xué)史上第一個發(fā)現(xiàn)磷元素的人，當推十七世紀的一個德國漢堡商人波蘭特（HenningBrand，約1630年 約1710 年）。他是一個相信煉金術(shù)的人，由于他曾聽傳說從尿里可以制得“金屬之王”黃金，于是抱著圖謀發(fā)財?shù)哪康?，便用尿作了大量實驗?669年，他在一次實驗中，將砂、木炭、石灰等和尿混合，加熱蒸餾，雖沒有得到黃金，而竟意外地得到一種十分美麗的物質(zhì)，它色白質(zhì)軟，能在黑暗的地方放出閃爍的亮光，于是波蘭特給它取了個名字，叫“冷光”，這就是今日稱之為白磷的物質(zhì)。波蘭特對制磷之法，起初極守秘密，不過，他發(fā)現(xiàn)這種新物質(zhì)的消息立刻傳遍了德國。 德國化學(xué)家孔克爾曾用盡種種方法想打聽出這一秘密的制法，終于探知這種所謂發(fā)光的物質(zhì)，是由尿里提取出來的，于是他也開始用尿做試驗，經(jīng)過苦心摸索，終于在1678年也告成功。他是把新鮮的尿蒸餾，待蒸到水分快干時，取出黑色殘渣，放置在地窯里，使它腐爛，經(jīng)過數(shù)日后，他將黑色殘渣取出，與兩倍于“尿渣”重的細砂混合。一起放置在曲頸瓶中，加熱蒸餾，瓶頸則接連盛水的收容器。起初用微火加熱，繼用大火干餾，及至尿中的揮發(fā)性物質(zhì)完全蒸發(fā)后，磷就在收容器中凝結(jié)成為白色蠟狀的固體。后來，他為介紹磷，曾寫過一本書，名叫論奇異的磷質(zhì)及其發(fā)光丸。 在磷元素的發(fā)現(xiàn)上，英國化學(xué)家羅伯特波義耳差不多與孔克爾同時，用與他相近的方法也制得了磷。波義耳的學(xué)生漢克維茨（CodfreyHanckwitz）曾用這種方法在英國制得較大量的磷，作為商品運到歐洲其他國家出售。他在1733 年曾發(fā)表論文，介紹制磷的方法，不過說得十分含糊，以后，又有人從動物骨質(zhì)中發(fā)現(xiàn)了磷。 磷廣泛存在于動植物體中，因而它最初從人和動物的尿以及骨骼中取得。這和古代人們從礦物中取得的那些金屬元素不同，它是第一個從有機體中取得的元素。最初發(fā)現(xiàn)時取得的是白磷，是白色半透明晶體，在空氣中緩慢氧化，產(chǎn)生的能量以光的形式放出，因此在暗處發(fā)光。當白磷在空氣中氧化到表面積聚的能量使溫度達到40時，便達到白磷的燃點而自燃。所以白磷曾在19世紀早期被用于火柴的制作中，但由于當時白磷的產(chǎn)量很少而且白磷有劇毒，使用白磷制成的火柴極易著火，效果倒是很好，可是不安全，而且常常會發(fā)生自燃，所以很快就不再使用白磷制造火柴。到1845年，奧地利化學(xué)家施勒特爾發(fā)現(xiàn)了紅磷，確定白磷和紅磷是同素異形體。由于紅磷無毒，在240左右著火，受熱后能轉(zhuǎn)變成白磷而燃燒，于是紅磷成為制造火柴的原料，一直沿用至今。 是拉瓦錫首先把磷列入化學(xué)元素的行列。他燃燒了磷和其他物質(zhì)，確定了空氣的組成成分。磷的發(fā)現(xiàn)促進了人們對空氣的認識。 磷的拉丁名稱phosphorum有希臘文phos（光）和phero（攜帶）組成，也就是“發(fā)光物”的意思，元素符號是P。 另外，我們常說的的“鬼火”是P2H4氣體在空氣中自動燃燒的現(xiàn)象。 磷，原子序數(shù)15,原子量30.973762,元素名來自希臘文，原意是“發(fā)光物”。1669年德國科學(xué)家布蘭德從尿中制得。磷在地殼中的含量為0.118%。自然界中含磷的礦物有磷酸鈣、磷輝石等，磷還存在于細胞、蛋白質(zhì)、骨骼中。天然的磷有一種穩(wěn)定同位素：磷31。 磷有白磷、紅磷、黑磷三種同素異構(gòu)體。白磷又叫黃磷，為白色至黃色蠟性固體，熔點44.1C，沸點280C，密度1.82克/厘米³。白磷活性很高，必須儲存在水里，人吸入0.1克白磷就會中毒死亡。白磷在隔絕空氣的條件下，加熱到260C或在光照下就會轉(zhuǎn)變成紅磷，而紅磷在加熱到416C變成蒸汽之后冷凝就會變成白磷。紅磷無毒，加熱到240C以上才著火。在高壓下，白磷可轉(zhuǎn)變?yōu)楹诹祝哂袑訝罹W(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，能導(dǎo)電，是磷的同素異形體中最穩(wěn)定的。如果氧氣不足，在潮濕情況下，白磷氧化很慢，并伴隨有磷光現(xiàn)象。白磷可溶于熱的濃堿溶液，生成磷化氫和次磷酸二氫鹽；干燥的氯氣與過量的磷反應(yīng)生成三氯化磷，過量的氯氣與磷反應(yīng)生成五氯化磷。磷在充足的空氣中燃燒可生成五氧化二磷，如果空氣不足則生成三氧化二磷。 約三分之二的磷用于磷肥。磷還用于制造磷酸、煙火、燃燒彈、殺蟲劑等。三聚磷酸鹽用于合成洗滌劑。 簡介分布磷在生物圈內(nèi)的分布很廣泛，地殼含量豐富列前10位，在海水中濃度屬第2類。廣泛存在于動植物組織中，也是人體含量較多的元素之一，稍次于鈣排列為第六位。約占人體重的1%，成人體內(nèi)約含有600-900g的磷。體內(nèi)磷的85.7%集中于骨和牙，其余散在分布于全身各組織及體液中，其中一半存在于肌肉組織。它不但構(gòu)成人體成分，且參與生命活動中非常重要的代謝過程，是機體很重要的一種元素。 食物來源磷在食物中分布很廣，無論動物性食物或植物性食物，在其細胞中，都含有豐富的磷，動物的乳汁中也含有磷，所以磷是與蛋白質(zhì)并存的，瘦肉、蛋、奶、動物的肝、腎含量都很高，海帶、紫菜、芝麻醬、花生、干豆類、堅果粗糧含磷也較豐富。但糧谷中的磷為植酸磷，不經(jīng)過加工處理，吸收利用率低。 代謝吸收磷的吸收部位在小腸，其中以十二指腸及空腸部位吸收最快，回腸較差。磷的吸收分為通過載體需能的主動吸收和擴散被動吸收兩種機制。磷的代謝過程與鈣相似，體內(nèi)的磷平衡取決于體內(nèi)和體外環(huán)境之間磷的交換。磷的主要排泄途徑是經(jīng)腎臟。未經(jīng)腸道吸收的磷從糞便排出，這部分平均約占機體每日攝磷量的30%，其余70%經(jīng)由腎以可溶性磷酸鹽形式排出，少量也可由汗液排出。 生理功能1構(gòu)成骨骼和牙齒。 2磷酸組成生命的重要物質(zhì)，促進成長及身體組織器官的修復(fù)。 3參與代謝過程，協(xié)助脂肪和淀粉的代謝，供給能量與活力。 4參與酸堿平衡的調(diào)節(jié)。 需要人群甲狀腺功能亢進的人需要補充磷脂。 生理需要成人適宜攝入量為700mg/d（毫克/天）。 過量表現(xiàn)骨質(zhì)疏松易碎、牙齒蛀蝕、各種鈣缺乏癥狀日益明顯、精神不振甚至崩潰，破壞其他礦物質(zhì)平衡。高磷血癥。 攝取提示因為人類食物中含有豐富的磷，故人類營養(yǎng)性的磷缺乏很少見，中國人不缺乏，已經(jīng)過量并干擾鈣的吸收。 磷缺乏癥生理功能1磷和鈣都是骨骼牙齒的重要構(gòu)成材料，促成骨骼和牙齒的鈣化不可缺少的營養(yǎng)素。有些嬰兒因為缺少鈣和磷，常發(fā)生軟骨病或佝僂病。骨骼和牙齒的主要成分叫做磷灰石，它就是由磷和鈣組成的。人到成年時，雖然骨骼已經(jīng)停止生長，但其中的鈣與磷仍在不斷更新，每年約更新20%。也就是說，每隔5年就更新一遍。可是牙齒一旦長出后，便會失去自行修復(fù)的能力。如果兒童長牙時缺鈣，牙齒就容易損壞。 2保持體內(nèi)ATP代謝的平衡。 3磷是組成遺傳物質(zhì)核酸的基本成分之一，而核苷酸是生命中傳遞信息和調(diào)控細胞代謝的重要物質(zhì)核糖核酸(RNA)和脫氧核糖核酸(DNA)的基本組成單位。 4參與體內(nèi)的酸堿平衡的調(diào)節(jié)，參與體內(nèi)能量的代謝。人體中許多酶也都含有磷。碳水化合物、脂肪、蛋白質(zhì)這3種含熱能的營養(yǎng)素在氧化時會放出熱能，但這種能量并不是一下子放出來的，這其中磷在貯存與轉(zhuǎn)移能量的過程中扮演著重要角色。 食物中的來源人類的食物中有很豐富的磷，肌體對磷的吸收比鈣容易，因此，一般不會出現(xiàn)磷缺乏癥。 磷攝入或吸收的不足可以出現(xiàn)低磷血癥，引起紅細胞、白細胞、血小板的異常，軟骨??；因疾病或過多的攝入磷，將導(dǎo)致高磷血癥，使血液中血鈣降低導(dǎo)致骨質(zhì)疏松。 幾乎所有的食物都含磷，特別是谷類和含蛋白質(zhì)豐富的食物。在人類所食用的食物中，無論動物性食物或植物性食物都主要是其細胞，而細胞膜都含有豐富的磷脂（含磷和氮的類脂質(zhì)，是生物體的重要組成成分，動物的腦、肝、卵等含量較多）。 所需劑量一般國家都無明確規(guī)定；因一歲以下的嬰兒只要能按正常要求喂養(yǎng)，鈣能滿足需要，磷必然也能滿足需要；一歲以上的幼兒以至成人，由于所吃食物種類廣泛，磷的來源不成問題，故實際上并無規(guī)定磷供給量的必要。一般說來，如果膳食中鈣和蛋白質(zhì)含量充足，則所得到的磷也能滿足需要。 但美國對磷的供給量有一定的規(guī)定，其原則是出生至一歲的嬰兒，按鈣/磷比值為1.5：1的量供給磷；一歲以上，則按1：1的量供給磷。 元素間的影響磷廣泛存在于動植物組織中，并與蛋白質(zhì)或脂肪結(jié)合成核蛋白、磷蛋白和磷脂等，也有少量其它有機磷和無機磷化合物。除植酸形式的磷不能被機體充分吸收和利用外，其它大都能為機體利用。谷類種子中主要是植酸形式的磷，利用率很低，但當用酵母發(fā)面時，或預(yù)先將谷粒浸泡于熱水中，則可大大降低植酸磷的含量，從而提高其吸收率。若長期食用大量谷類食品，可形成對植酸的適應(yīng)力，植酸磷的吸收率也可有不同程度的提高；磷的吸收，也需要維生素D。維生素D缺乏，常使血清無機磷酸鹽下降，所以佝僂病患者血鈣濃度往往正常，而血清無機磷含量較低。 物理性質(zhì)狀態(tài)：軟的白色蠟狀固體，棕紅色粉末或黑色固體。 熔 點(): 44.3 沸 點(): 280 密度(g/cm3，300K): 1.82 比 熱/J/gK : 0.77 蒸發(fā)熱/KJ/mol : 12.129 熔化熱/KJ/mol: 0.657 導(dǎo)電率/106/cm : 1.0E-17 導(dǎo)熱系數(shù)/W/cmK: 0.00235 地質(zhì)數(shù)據(jù)豐 度 滯留時間/年： 100000 太陽(相對于 H=11012): 3.16 105 海水中/p.p.m. 地殼/p.p.m.: 1000 大西洋表面： 0.0015 太平洋表面： 0.0015 大西洋深處： 0.042 太平洋深處： 0.084 生物數(shù)據(jù) 人體中含量 肝/p.p.m.: 3 - 8.5 器官中： 肌肉/p.p.m.: 3000 - 8500 血/mg dm-3 : 345 日攝入量/mg: 900 - 19000 骨/p.p.m.: 67000 - 71000 人(70Kg)均體內(nèi)總量/g: 780 磷對植物的影響磷肥能夠促進番茄花芽分化，提早開花結(jié)果，促進幼苗根系生長和改善果實品質(zhì)。缺磷時，幼芽和根系生長緩慢，植株矮小，葉色暗綠，無光澤，背面紫色。 番茄對磷的吸收以植株生長前期為高，在第一穗果實長到核桃大小時，植株吸磷量約占全生育期90%。所以，番茄苗期不能缺磷，以免影響花芽分化。番茄吸收磷肥的能力較弱，尤其在低溫下的吸收率較低。磷肥一般作基肥，也可用0.5%磷酸二氫鉀溶液作葉面噴施，進行根外追肥。鉀在植物體內(nèi)促進氨基酸，蛋白質(zhì)和碳水化合物的合成和運輸，對延遲植株衰老，延長結(jié)果期，增加后期產(chǎn)量有良好的作用。 磷通常成正磷酸鹽（磷酸氫根或磷酸二氫根）形式被植物吸收。當林進入植物體后，大部分成為有機物，有一部分仍然保持無機鹽的形式。磷以磷酸根形式存在于糖磷酸、核酸、核苷酸、輔酶、磷脂、植酸等中。磷在ATP的反應(yīng)中其關(guān)鍵作用，磷在糖類代謝、蛋白質(zhì)代謝、和脂肪代謝中起著重要的作用。 施磷能夠促進各種代謝正常進行，植物生長發(fā)育良好，同時提高植物的抗寒性和抗旱性。由于磷與糖類、蛋白質(zhì)和脂肪的代謝和三者相互轉(zhuǎn)變都有關(guān)系，多以不論栽培糧食作物、豆類作物和油類作物都需要磷肥。缺磷時，蛋白質(zhì)合成受阻，新的細胞質(zhì)和細胞核形成較少，影響細胞分裂，生長緩慢，也少，分枝或分蘗減少，植株矮小，葉片暗綠，可能是細胞生長慢，葉綠素含量相對提高。某些植物（如油菜）葉子有時呈紅色或紫色。因為缺磷阻礙了糖分運輸，也自己累了大量的糖分，有利于黃色素苷的形成。缺磷時，開花期和成熟期都延遲，產(chǎn)量降低，抗性減弱。 軍事用途白磷是一種無色或者淺黃色、半透明蠟狀物質(zhì)，具有強烈的刺激性，其氣味類似于大蒜，燃點極低，一旦與氧氣接觸就會燃燒，發(fā)出黃色火焰的同時散發(fā)出濃烈的煙霧?？梢杂脕砣紵胀ㄈ紵牧想y以燃燒的物質(zhì)，其特點為能夠在狹小或空氣密度不大的空間充分燃燒，一般燃燒的溫度可以達到1000度以上，足以在有效的范圍內(nèi)將所有生物體消滅。 白磷彈的危害性非常大，它碰到物體后不斷地燃燒，直到熄滅，因此，當它接觸到人的身體后，肉皮會被穿透，然后再深入到骨頭。 白磷燃燒彈即應(yīng)用此性質(zhì)，是非常厲害的燃燒彈，沾到皮膚上的話很難及時去除，燃燒溫度又高，可以一直燒到骨頭，同時產(chǎn)生的煙霧對眼鼻刺激極大。最初美國人用它對付在太平洋諸島工事里的日本人，非常有效。技術(shù)含量不大，現(xiàn)在各國軍隊基本都有。 白磷彈基本結(jié)構(gòu)，就是在彈體內(nèi)充填磷藥，遇空氣即開始自燃直到消耗完為止。完整的白磷彈由彈底、炮彈底塞、塑料墊圈、起爆藥、起爆藥室、黃磷發(fā)煙罐、鋁質(zhì)隔片、彈體、銷針、限位器、保險與解除保險裝置、延期雷管、拋射藥和機械時間瞬發(fā)引信組成。 例如：MK77白磷炮彈是一種攻擊型燃燒武器，功能與噴火器相似，彈體內(nèi)含有大量粘稠劑，能粘在人體和裝備上燃燒，通常用于打擊裸露或易燃目標，殺傷效果極佳，曾被1980年通過的聯(lián)合國常規(guī)武器公約列為違禁武器，不允許對平民或在平民區(qū)使用。盡管美國沒有簽署該公約，似乎可不受其制約，但作為一項被80多個國家所接受的國際性公約，其普遍性和合法性已毋容置疑，而美國作為國際社會的一員，理應(yīng)自覺遵守，否則就會引起國際公憤，陷己于孤立境地。 白磷炮彈主要用作燃燒彈某些情況下也可代替照明彈，二戰(zhàn)末期各國陸軍就開始使用了，美軍似乎是放在化學(xué)迫擊炮連內(nèi). 煙幕彈中裝有白磷，當其引爆后，白磷會在空氣中迅速燃燒：4P+5O2 = ( 點燃 ) 2P2O5生成物P2O5. 后與空氣中的水分以生化學(xué)反應(yīng)：P2O5+H2O=2HPO3（偏磷酸），P2O5+3H2O=2H2PO4（磷酸），這些酸液微滴與一部分未發(fā)生反應(yīng)的白色小顆粒狀P2O5懸浮在空氣中便形成了煙霧。 處白磷燃燒彈作用范圍，最有效方法是全身浸入水中隔絕空氣，降低溫度。對于傷處，應(yīng)立即進行外科處理（將傷處切除）。 配置將磷酸鈣、石英砂（SiO2）和炭粉的混合物放在電弧爐中熔燒還原： 2Ca3(PO4)2+6SiO2+10C=13731713k=6CaSiO3+P4+10CO 把生成的磷蒸氣P4通過水面下冷卻，就得到凝固的白色固體白磷。 該反應(yīng)的本質(zhì)是碳把高氧化態(tài)的磷還原成單質(zhì)磷，單純的碳還原磷酸鈣的反應(yīng)需要很高的溫度，加入石英砂后可大大降低反應(yīng)溫度。 性質(zhì)單質(zhì)磷的性質(zhì)，主要介紹白磷的性質(zhì)。 白磷不溶于水，易溶于二硫化碳CS2中。它和空氣接觸時緩慢氧化，部分反應(yīng)能量以光能的形式放出，這便是白磷在暗處發(fā)光的原因，叫做磷光現(xiàn)象。當白磷在空氣中緩慢氧化到表面上積聚的熱量使溫度達到313K時，便達到了白磷的燃點，發(fā)生自燃。因此白磷一般要貯存在水中以隔絕空氣。白磷是劇毒物質(zhì)。 白磷的主要反應(yīng)有 1白磷在空氣中自燃生成氧化物。 P4+3O2=P4O6 2白磷與鹵素單質(zhì)劇烈反應(yīng)，在氯氣中也能自燃生成三氯化磷和五氯化磷。 P4+6Cl2=4PCl3 P4+10Cl2=4PCl5 3白磷能被硝酸氧化成磷酸。 3P+5HNO3+2H2O=3H3PO4+5NO 4白磷溶解在熱的濃堿中，歧化生成磷化氫和次磷酸鹽。 P4+3OH- +3H2O=PH3+3H2PO2- 5白磷還可以把金、銀、銅和鉛從它們的鹽中取代出來，例如白磷與熱的銅鹽反應(yīng)生成磷化亞銅，在冷溶液中則析出銅。 11P+15CuSO4+24H2O=5Cu3P+6H3PO4+15H2SO4 2P+5CuSO4+8H2O=5Cu+2H3PO4+5H2SO4 硫酸銅是白磷中毒的解毒劑，如不慎白磷沾到皮膚上，可用CuSO4溶液沖洗，用磷的還原性來解毒。 6白磷可以被氫氣還原生成磷化氫。 P4+6H2=4PH3 氧化物磷的氧化物有三氧化二磷和五氧化二磷。 三氧化二磷1.三氧化二磷的制備 磷在常溫下慢慢氧化，或在不充分的空氣中燃燒，均可生成P（III）的氧化物P4O6，常稱做三氧化二磷。 P4+3O2=P4O6 2.三氧化二磷的結(jié)構(gòu) P4O6的生成可以看成是P4分子中的P-P鍵因受到O2分子的進攻而斷開，在每個P原子間嵌入一個O原子而形成稠環(huán)分子。形成P4O6分子后，4個P原子的相對位置（正四面體的角頂）并不發(fā)生變化。 3.三氧化二磷的性質(zhì) 由于三氧化二磷的分子具有似球狀的結(jié)構(gòu)而容易滑動，所以三氧化二磷是有滑膩感的白色吸潮性蠟狀固體，熔點296.8K，沸點（在氮氣中）446.8K。 三氧化二磷有很強的毒性，溶于冷水中緩慢地生成亞磷酸，它是亞磷酸酐。 P4O6+6H2O(冷)=4H3PO3 三氧化二磷在熱水中歧化生成磷酸和放出磷化氫： P4O6+6H2O(熱)=PH3+3H3PO4 三氧化二磷易溶于有機溶劑中。 五氧化二磷1.五氧化二磷的制備 磷在充分的氧氣中燃燒，可以生成P4O10，這個化合物常簡稱為五氧化二磷。其中P的氧化數(shù)為+5。 P4+5O2=P4O10 2.五氧化二磷的結(jié)構(gòu) 在P4O6的球狀分子中，每個P原子上還有一對孤電子對，會受到O2分子的進攻，生成四個P=O雙鍵，而形成P4O10的分子。 3.五氧化二磷的性質(zhì) 五氧化二磷是白色粉末狀固體，熔點693K，573K時升華。它有很強的吸水性，在空氣中很快就潮解，因此它是一種最強的干燥劑。 五氧化二磷與水作用激烈，放出大量熱，生成P（）的各種含氧酸，并不能立即轉(zhuǎn)變成磷酸，只有在HNO3存在下煮沸才能轉(zhuǎn)變成磷酸： P4O10+6H2O=4H3P04(在HNO3與煮沸的條件下) 五氧化二磷是磷酸的酸酐。 含氧酸及其鹽磷能生成多種氧化數(shù)的含氧酸和含氧酸鹽，以P（）的含氧酸和含氧酸鹽最為重要。我們主要討論： 1磷的含氧酸分類 2正磷酸 3正磷酸鹽 4復(fù)雜磷酸鹽 5正磷酸、焦磷酸和偏磷酸的鑒別 含氧酸分類按氧化數(shù)分類，磷可以生成以下四類含氧酸，其中P原子都是采取sp3雜化態(tài)。 +5價H3PO4(正磷酸)、H4P2O7(焦磷酸)、H5P3O10(三磷酸)、(HPO3)n（偏磷酸） +4價H4P2O6(連二磷酸) +3價H3PO3(正亞磷酸)、H4P2O5(焦亞磷酸)、HPO2(偏亞磷酸) +1價H3PO2(次磷酸) 鹵化物所有的單質(zhì)鹵素都能和白磷反應(yīng)，和紅磷的反應(yīng)則緩慢些，它們都能生成PX3，P2X4和PX5等類型的鹵化物和混合鹵化物。 三鹵化磷用氣態(tài)的氯和溴與白磷作用可以得到PCl3和PBr3,根據(jù)理論比值混合白磷和碘在CS2中反應(yīng)可以得到PI3。三氟化磷可用三氟化砷與三氯化磷的反應(yīng)制備： PCl3+ AsF3 =PF3+AsCl3 磷也生成一些混合鹵化物如PF2Cl和PFBr2。 五鹵化磷單質(zhì)和鹵素直接反應(yīng)或三鹵化物和鹵素反應(yīng)可以得到五鹵化磷： P4 +10Cl2 = 4PCl5 PF3+ Cl2 = PF3Cl2 第二種方法特別適用于制備混合鹵化物。 鹵氧化磷五鹵化磷和過量的水直接接觸時會迅速發(fā)生水解作用，產(chǎn)生磷酸和氫溴酸： PX5+4H2O= H3PO4 +5HX 如果使五鹵化磷和有限量的水作用，水解產(chǎn)物是氫鹵酸和鹵氧化磷(或鹵化磷先)P8X3。： PX5 +H2O = PPX3+2HX. 鹵化氧磷是許多金屬鹵化物的非水溶劑，它們也能和許多金屬鹵化物形成配合物，如ZrCl4.2POCl3，這種配合物應(yīng)用于分離Zr和Hf。 選購卵磷脂三注意對市場上眾多品牌的卵磷脂保健品，很多消費者會感到難以選擇，如何才能買到高品質(zhì)的產(chǎn)品也是大家很關(guān)心的問題。 首先，要看產(chǎn)品的外包裝是否正規(guī)。是否明確提出了單位產(chǎn)品中卵磷脂的含量，含量高低也是決定價格高低和品質(zhì)高低的主要因素。進口保健品產(chǎn)品標簽的說明書部分，必須有中文說明，而且要符合衛(wèi)生部的規(guī)定，尤其是對產(chǎn)品的功效成分含量、保健作用、適宜人群和服用方法及服用量都必須有詳細說明。同時還要注意產(chǎn)品的有效期，尤其是在夏季，由于卵磷脂不耐熱，超過有效期或產(chǎn)品密封不良，其功效成分含量會大大降低，不能達到預(yù)期的保健效果。 其次，要選擇售后服務(wù)好的品牌。由于含有卵磷脂成份較高的食品不是普通食品，雖然沒有任何副作用，但是服用后的反應(yīng)因人而異。如果沒有提供專業(yè)健康咨詢，很可能造成消費者在服用過程中，因使用原因造成事倍功半的結(jié)果。 第三，看產(chǎn)品本身。最好的卵磷脂產(chǎn)品是提取自雞蛋中的，因此如果卵磷脂食品的原料來源于雞蛋，品質(zhì)自然優(yōu)越，但價格也會較高；目前市場上出售的許多卵磷脂膠囊大部分來源于大豆或大豆的下腳料，因此品質(zhì)參差不齊，高品質(zhì)的大豆磷脂膠囊類保健品應(yīng)該是棕色、澄清、透明、無任何沉淀或雜質(zhì)，膠囊光滑，如果顆粒與顆粒之間有輕微粘連，略微搖晃即可分開，屬于正?，F(xiàn)象。如果打開包裝后發(fā)現(xiàn)瓶內(nèi)有液體滲出，或膠囊顆粒粘連在一起，不能完整地分開或有拉絲現(xiàn)象，那么這種卵磷脂產(chǎn)品屬于劣質(zhì)產(chǎn)品。黑磷黑色有金屬光澤的晶體, 它是用白磷在很高壓強和較高溫度下轉(zhuǎn)化而磷成的。 在磷的同素異形體中反應(yīng)活性最弱的，它在空氣中不會點燃。其使用價值不大。 經(jīng)知道的黑磷有四種：斜方、菱形、立方和無定形。無定形的黑磷在125度向紅磷相轉(zhuǎn)變。黑磷具有類似石墨的片狀結(jié)構(gòu)（波形層狀結(jié)構(gòu)）。層之間的鍵合比層內(nèi)的鍵合弱，與石墨相似，具有導(dǎo)電性。這類晶體的本質(zhì)特征不僅晶體內(nèi)有共價鍵還有離域鍵和范德華力。有些科研機構(gòu)對黑磷的插層性能進行研究。 黑磷的制?。簩琢自诟邏合?，或在常壓用汞作催化劑，和以小量黑磷作為晶種的情況下，在493643開爾文下加熱八天，即可得到黑色的同素異形體-黑磷。紅磷百科名片紫紅或略帶棕色的無定形粉末，有光澤。密度2.34克/厘米3，加熱升華，但在43千帕壓強下加熱至590可熔融。汽化后再凝華則得白磷。難溶于水和CS2，乙醚、氨等，略溶于無水乙醇，有毒無氣味，燃燒時產(chǎn)生白煙，煙有毒?；瘜W(xué)活動性比白磷差，不發(fā)磷光在常溫下穩(wěn)定，難與氧反應(yīng)。以還原性為主，200以上著火（約260）。與鹵素、硫反應(yīng)時皆為還原劑。用于生產(chǎn)安全火柴、有機磷農(nóng)藥、制磷青銅等。中文名：紅磷外文名：phosphorus red別名：赤磷化學(xué)式：P相對分子質(zhì)量：30.97化學(xué)品類別：無機物-非金屬單質(zhì)管制類型：紅磷（*）（易制爆）儲存：密封干燥保存1. 管制信息 2. CAS號1. 物理性質(zhì) 2. 化學(xué)性質(zhì)1. 危險性概述 2. 急救措施 3. 消防措施 4. 泄漏應(yīng)急處理 5. 操作處置與儲存1. 管制信息 2. CAS號1. 物理性質(zhì) 2. 化學(xué)性質(zhì)1. 危險性概述 2. 急救措施 3. 消防措施 4. 泄漏應(yīng)急處理 5. 操作處置與儲存簡介理化性質(zhì)物理性質(zhì)外觀與性狀：紫紅色無定形粉末，無臭，具有金屬光澤，暗處不發(fā)光。 熔點()：590(4357kPa) 相對密度（水=1）：2.20 相對蒸氣密度（空氣=1）：4.77 分子式：P 分子量：123.90 飽和蒸氣壓(kPa)：4357(590) 引燃溫度()：260 爆炸下限%(V/V)：4864mg/m3 溶解性：不溶于水、二硫化碳，微溶于無水乙醇，溶于堿液。1 化學(xué)性質(zhì)在416時紅磷升華，它的蒸氣冷卻后變成白磷。 能燃燒生成五氧化二磷，紅磷都易與鹵素化合，生成三鹵化磷或五鹵化磷。2 作用與用途用于制造火柴、農(nóng)藥，及用于有機合成。3 使用注意事項危險性概述健康危害：如制品不純時可含少量黃磷，可致黃磷中毒。經(jīng)常吸入紅磷塵，可引起慢性磷中毒。 燃爆危險：該品易燃。1 急救措施皮膚接觸：脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。 眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。 吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進行人工呼吸。就醫(yī)。 食入：飲足量溫水，催吐。就醫(yī)。1 消防措施危險特性：遇明火、高熱、摩擦、撞擊有引起燃燒的危險。與溴混合能發(fā)生燃燒。與大多數(shù)氧化劑如氯酸鹽、硝酸鹽、高氯酸鹽或高錳酸鹽等組成爆炸性能十分敏感的化合物。燃燒時放出有毒的刺激性煙霧。 有害燃燒產(chǎn)物：氧化磷、磷烷。 滅火方法：小火可用干燥砂土悶熄。大火用水滅火。待火熄滅后，須用濕沙土覆蓋，以防復(fù)燃。清理時須注意防范，以免灼傷。1 泄漏應(yīng)急處理應(yīng)急處理：隔離泄漏污染區(qū)，限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴防塵面具（全面罩），不要直接接觸泄漏物。 小量泄漏：用潮濕的沙或泥土覆蓋，收集于干燥、潔凈、有蓋的容器中。倒至空曠的地方，干燥后即自行燃燒。 大量泄漏：用水潤濕，然后使用無火花工具收集回收或運至廢物處理場所處置。1 操作處置與儲存操作注意事項：密閉操作，局部排風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩，戴化學(xué)安全防護眼鏡。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。避免產(chǎn)生粉塵。避免與氧化劑、鹵素、鹵化物接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。禁止震動、撞擊和摩擦。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。 儲存注意事項：儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠離火種、熱源。庫溫不超過32，相對濕度不超過80%。應(yīng)與氧化劑、鹵素、鹵化物等分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。禁止震動、撞擊和摩擦。制備工業(yè)上將磷酸鈣、二氧化硅和焦炭混和在電爐中反應(yīng)制得白磷，白磷隔絕空氣加熱后轉(zhuǎn)為紅磷。白磷百科名片白色或淺黃色半透明性固體。質(zhì)軟，冷時性脆，見光色變深。暴露空氣中在暗處產(chǎn)生綠色磷光和白色煙霧。在濕空氣中約30著火，在干燥空氣中則稍高。白磷能直接與鹵素、硫、金屬等起作用，與硝酸生成亞磷酸，與氫氧化鈉或氫氧化鉀生成磷化氫及次磷酸鈉。應(yīng)避免與氯酸鉀、高錳酸鉀、過氧化物及其他氧化物接觸。1g溶于300000份水、400ml無水乙醇、102ml無水乙醚、40ml氯仿、35ml苯、0.8ml二硫化碳、80ml橄欖油、60ml松節(jié)油、約100ml杏仁油。相對密度1.83(型)、1.88(型)。熔點44.1(型)。中文名：白磷外文名：Phosphoruswhite別名：黃磷化學(xué)式：P4相對分子質(zhì)量：123.895048化學(xué)品類別：活潑非金屬單質(zhì)管制類型：白磷（劇毒）（易制爆）儲存：浸沉水中或安瓿熔封陰涼避光保存1. 管制信息 2. 用途1. 物理性質(zhì) 2. 化學(xué)性質(zhì)1. 白熾燈人接觸白磷后的急救方法 1. 表面接觸 2. 誤服后1. 管制信息 2. 用途1. 物理性質(zhì) 2. 化學(xué)性質(zhì)1. 白熾燈1. 表面接觸 2. 誤服后簡介用途制造磷化合物； 氧氣吸收劑； 氣體分析； 光譜分析。 理化性質(zhì)物理性質(zhì)性狀：白色至黃色蠟性固體 熔點：44.1 沸點：280 著火點：40 密度：1.82g/cm 相對分子質(zhì)量：123.895048 化學(xué)性質(zhì)1、易燃 在空氣中燃燒，生成五氧化二磷：4P+5O2=點燃=2P2O5 2、穩(wěn)定性：活潑 3、同素異形體：隔離空氣加熱到250，生成紅磷；另外在高壓下，白磷可轉(zhuǎn)變?yōu)楹诹祝ㄋ哂袑訝罹W(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，能導(dǎo)電，是磷的同素異形體中最穩(wěn)定的）。 和紅磷區(qū)別白磷和紅磷的區(qū)別是在于著火點和毒性，白磷著火點低于紅磷。一般會在40左右燃燒，而紅磷要在240左右才能燃燒；白磷有劇毒，而紅磷無毒。 白磷的危險性白磷是一種易自燃的物質(zhì)，其著火點為40 ，但因摩擦或緩慢氧化而產(chǎn)生的熱量有可能使局部溫度達到40 而燃燒。因此，不能說氣溫在40 以下白磷不會自燃。 白磷有劇毒。人的中毒劑量為15mg，致死量為50mg。誤服白磷后很快產(chǎn)生嚴重的胃腸道刺激腐蝕癥狀。大量攝入可因全身出血、嘔血、便血和循環(huán)系統(tǒng)衰竭而死。若病人暫時得以存活，亦可由于肝、腎、心血管功能不全而慢慢死去。皮膚被磷灼傷面積達7%以上時，可引起嚴重的急性溶血性貧血，以至死于急性腎功能衰竭。長期吸入磷蒸氣，可導(dǎo)致氣管炎、肺炎及嚴重的骨骼損害。 白磷中毒后，呼吸有大蒜氣味；嘔吐物可在暗處發(fā)光。 此外，白磷還可以慢慢地腐蝕下頜骨。 白磷的貯存由于白磷非常危險，因此不能將白磷露置于空氣中。根據(jù)白磷不溶于水，且比水的密度大，可以將少量的白磷放入盛有冷水的廣口試劑瓶中，并經(jīng)常注意保持足夠的水量。通過水的覆蓋，既可以隔絕空氣，又能防止白磷蒸氣的逸出，同時還能保持白磷處于燃點之下。不常用的白磷可以貯存于封口的試劑瓶中，并埋入沙地里。 白磷的取用由于白磷的燃點低，人的手溫就容易使它燃燒，所以取用白磷時必須用鑷子去取，絕對不能用手指去接觸，否則手就會被灼燒，造成疼痛難愈的灼傷。如果遇到大塊白磷需要切割成小塊時，必須把它放在盛有水的水槽中，用小刀在水面下切割，絕不能暴露在空氣中進行，否則切割時摩擦產(chǎn)生的熱也容易使白磷燃燒。 白磷的用途白磷雖然危險，但也有很多用途。在工業(yè)上用白磷制備高純度的磷酸。利用白磷易燃產(chǎn)生煙(P2O5)和霧(P2O5與水蒸氣形成H3PO4)，在軍事上常用來制煙幕彈。還可用白磷制造紅磷、三硫化四磷、有機磷酸酯、燃燒彈、殺鼠劑等。 白磷又叫黃磷為白色至黃色蠟性固體，熔點44.1C，沸點280C，密度1.82克/厘米³。白磷活性很高，必須儲存在水里，人吸入0.1克白磷就會中毒死亡。白磷在沒有空氣的條件下，加熱到250C或在光照下就會轉(zhuǎn)變成紅磷。紅磷無毒，加熱到400C以上才著火。在高壓下，白磷可轉(zhuǎn)變?yōu)楹诹?，它具有層狀網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，能導(dǎo)電，是磷的同素異形體中最穩(wěn)定的。 如果氧氣不足，在潮濕情況下，白磷氧化很慢，并伴隨有磷光現(xiàn)象。白磷可溶于熱的濃堿溶液，生成磷化氫和亞磷酸二氫鹽；干燥的氯氣與過量的磷反應(yīng)生成三氯化磷，過量的氯氣與磷反應(yīng)生成五氯化磷。磷在充足的空氣中燃燒可生成五氧化二磷，如果空氣不足則生成三氧化二磷。 白磷與熱濃堿液反應(yīng)化學(xué)式： P4 + 3KOH(濃) + 3H2 O PH3 + 3KH2PO2 白熾燈燈泡的感柱上涂一點紅磷。紅磷受熱會變成白磷，白磷很容易同氧氣反應(yīng)，生成固態(tài)的五氧化二磷(化學(xué)式：4P+5O22P2O5)，把氧氣“吃掉”，這樣，玻殼里殘留的氧氣也被消除了。 防止鎢絲通電以后溫度升高到2000以上導(dǎo)致很快被燒斷。 接觸白磷的物品的處理由于白磷的毒性大且易自燃，接觸過白磷的實驗用品必