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第二章 紙質(zhì)檔案耐久性字跡 字跡定義:在紙張表面以各種方式記錄反映信息內(nèi)容的有色文字、線條、印鑒、符號等痕跡。記錄方式:書寫、打印、復印、蓋印、曝光顯影等。1964年墨跡,色彩清晰依舊,紙張脆變洇化第一節(jié) 決定字跡耐久性的因素一、字跡色素成分的耐久性(一)碳黑(carbon black)碳黑是許多碳氫化合物在不完全燃燒的情況下得到的單體碳分子結晶,屬于亂層石墨結構,具有連續(xù)地吸收包括紫外光在內(nèi)的所有波長的性能,所以呈現(xiàn)黑色。是一種特殊的無機礦物顏料。碳黑的理化性質(zhì)穩(wěn)定、耐光、耐熱、耐酸堿、耐氧化,不易和其他物質(zhì)起反應,也不溶于水、油和一般溶劑。(二)顏料(pigment) 顏料是指不溶于水及一般有機溶劑的有色物質(zhì),經(jīng)調(diào)配處理后能涂在物體表面而著色的物質(zhì),耐光性較好。按分子性能分有機和無機兩類。按來源分天然和人造兩類較耐久的色素成分。天然顏料,包括植物性顏料(如藤黃)和礦物性顏料(如朱砂、紅土等)兩種。人造顏料,如亞鐵氰化鐵、鞣酸鐵、苯胺黑等人工合成的物質(zhì)。顏料不易溶于水、油和其他溶劑,耐光堅牢度一般為5級或6級,最高可達8級。具有一定的耐酸、耐堿性,屬于較耐久的色素成分。(三)染料(dye)1.染料的概念染料是指使纖維材料(或其他材料)染成色彩鮮明而堅牢的有機化合物??扇苡谒蛉軇┗蜣D變成溶液或處理成分散狀態(tài)而被應用,從化學結構來講它由發(fā)色團和助色團組成。在光輻射和某些物質(zhì)的分子作用下容易發(fā)生分解、重排、加成、取代等反應,使染料的發(fā)色體、發(fā)色團、助色團受到不同程度的破壞,字跡退色。2.染料的發(fā)色原理(1)有機染料發(fā)色團(chromophore)概念:有機染料分子內(nèi),存在某些不飽和基團才能使其顯出顏色,這些基團存在不飽和雙鍵,如C = C、C = O、C = S、C = N、N = N、N = O等。雙鍵基團中的鍵的吸收特性可以從吸收波段較短的遠紫外光區(qū)向長波段方向移動。這些基團稱為發(fā)色團。(2)有機染料發(fā)色體概念:多個發(fā)色團必須連在足夠長的共軛體系(conjugative system)上或者同時有多個發(fā)色團連在一起時,染料才能顯出顏色。多個含鍵基團連得越長,形成共軛體系越長,其吸收波段越移向可見光區(qū),物質(zhì)便發(fā)色??稍斐煞肿釉谧贤夤獾娇梢姽鈪^(qū)有吸收性能的體系叫發(fā)色體。(3)助色團(auxochrome)概念:分子中的某些基團本身吸收波段在遠紫外光區(qū),連到共軛鏈或發(fā)色團上,可使共軛鏈或發(fā)色團的吸收波段向長波方向移動,稱為助色團。助色團具有一定的反應能力,如OH、NH2、NR、SO3H、CH3、Cl、Br等。3.染料的應用分類(1)酸性染料(acid dye)是一類可溶于水的陰離子染料,在酸性或中性介質(zhì)中進行染色的染料。一般含SO3H、COOH等。能溶于水。按化學結構不同又可分偶氮、蒽醌、三芳甲烷、酞菁等類。 ( 2)堿性染料(basic dye) 是一類含有氨基或取代氨基而能成鹽的染料,堿性染料溶于水時可離解成有色的陽離子,又稱陽離子染料。 (3)直接染料 (direct dye) 是一種含有水溶性基團,能在中性或弱堿性水溶液中,不借助媒染劑直接染在纖維上的染料。一般含有磺酸基和羧基,染料分子和纖維素分子間能形成氫鍵而被固著。 (4)冰染染料(ice dye) 是一種含有重氮組分和偶合組分在纖維上起偶合反應的不溶性的偶氮染料。分子結構不穩(wěn)定,溶解性好,不耐光,化學酸堿性質(zhì)不穩(wěn)定。特殊無機顏料(碳黑) 一般無機顏料 (如硫化汞) 有機顏料(如苯胺黑) 有機染料(如三苯甲烷染料、偶氮染料)二、字跡與紙張一般結合方式的耐久性(一)字跡轉移到紙張的過程1.油墨類的固著過程:(1)吸收階段(2)滲透階段(3)干燥固著階段(油墨通過滲透干燥、氧化干燥或揮發(fā)干燥并形成結膜把色素固定在紙張上2.墨水類的滲透干燥過程:(1)色料在溶液中向纖維表面擴散,纖維素分子中有親水基團,對水有吸附作用;紙張纖維間有毛細孔,使溶液滲入纖維內(nèi)部(2)纖維表面對色素分子的吸附(3)染料分子向纖維表面或內(nèi)層擴散并干燥固著3.鉛筆類的固著過程:通過書寫的壓力將色素成分填充在纖維表面的孔隙內(nèi),從而固著在紙張上。(二)色素與紙張的結合方式:1.結膜方式(membrane):字跡材料經(jīng)過干燥后在紙張表面形成一層薄薄的保護膜,膜本身有強度,堅韌耐磨,并耐熱、光、濕、有害氣體等不利因素。成膜物一般由動物膠、干性植物油、天然樹脂等形成。2.吸收方式(absorption):字跡材料由與紙張纖維無親和力的水溶性、油溶性色素成分組成,一般溶劑是水、酒精、油等,色素成分隨著溶劑一起被紙張纖維間的毛細吸管吸收。3.填充或粘附方式(adhesion):字跡材料以固體顆粒狀態(tài)機械地粘附在紙張纖維間的大空隙里。既不與紙張結膜,也不被紙張吸收,僅是物理吸附,特別不耐磨。鉛筆類的固著過程:通過書寫的壓力將色素成分填充在纖維表面。結膜方式 吸收方式 粘附方式三、字跡耐久性的綜合評價(一)最耐久的字跡凡色素成分是碳黑,與紙張結合方式是滲透結膜的字跡最耐久,如:墨、墨汁、黑色油墨等。(二)比較耐久的字跡凡色素成分是顏料,與紙張的結合方式是結膜或吸收的字跡比較耐久,如:彩色油墨、藍黑墨水、印泥、鐵鹽藍圖線條、靜電復印字跡等。(三)不耐久的字跡1.凡色素成分是染料,無論以何種方式與紙張結合,都是不耐久字跡,如:純藍墨水、紅墨水、復寫紙、圓珠筆、印臺油、藍圖重氮鹽線條、部分傳真件字跡等。2.凡字跡僅以填充或粘附方式固定于紙張,無論為何種色素成分,都是不耐久字跡,如:鉛筆。常用檔案字跡材料耐久性評估表色素結合方式最耐久碳黑較耐久顏料不耐久染料最耐久結膜最耐久字跡材料:墨、墨汁黑油墨較耐久字跡材料:彩色油墨(紅、藍等)紅印泥較耐久吸收較耐久字跡材料:碳素墨水較耐久字跡材料:藍黑墨水鐵鹽曬圖線條不耐久字跡材料:各種彩色墨水圓珠筆復寫紙字跡印臺油重氮鹽曬圖線條不耐久粘附不耐久字跡材料:石墨鉛筆不耐久字跡材料:彩色鉛筆(紅、藍等)思考題:1. 如何從碳黑分子的化學結構和理化性質(zhì)分析是最耐久色素成分?2. 如何從染料分子的化學結構和理化性質(zhì)分析是最不耐久色素成分?3. 比較毛筆書寫的墨汁
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