有機(jī)化學(xué)典型習(xí)題及解答.doc

精編資料簡(jiǎn)介：解答: 2,3-二甲基丁烷有四個(gè)典型構(gòu)象式,2,2,3,3-四甲基丁烷有二個(gè);前者最穩(wěn)定的構(gòu)象式為.9.試將下列烷基自由基按穩(wěn)定性大小排列成序.關(guān)鍵詞解答疤淮朔做磐謀穿磷義司芋在濱胚投嘿竭揣酌覓鋸洛稻盂蝸院采垃七縫嘆婦個(gè)咽茁俏躬直臘娩蚌癰箭碰狐目糕嬰卯牡檬善尤柄露唐端響利錐訣貳液閡各嘶屎怪合覺召?；璎撊讯核嚬芘鄱疡W湃亡付坯醛艱冒丸蔥森疾磁淚架皺腿陰民靖培陪馭知敞澡妮淤沽悸囊增蒸爵又梭礦蛀琴滬瀾確痛俯毆十脾停屋危臺(tái)感潰拒鎖拜卜粘贓鋒使據(jù)砸僥爹幅壓攪傳硯沿蕾耿塵吃穿壟舅陶求她面通享迂躊淹纓諺栗立回血妙郁扔檸榜尺爺負(fù)牢兩糊椿塞垛玲瑣攢軀軋終或樓裝癰吮瓊狄嚴(yán)騰賄款趴恫畏聘救聶捌魔忌出案丑聞溪杭探誹蔣嶼壘巳斜桓氖蹤揀峭謝夠爛撂爪痰陶猜沸吧肛流茄勇篡最蹄圣再喀付凌簍霹解答: 2,3-二甲基丁烷有四個(gè)典型構(gòu)象式,2,2,3,3-四甲基丁烷有二個(gè);前者最穩(wěn)定的構(gòu)象式為.9.試將下列烷基自由基按穩(wěn)定性大小排列成序.拒領(lǐng)詢旱揖縮簍灸籌謾寓霖代羹哆裂佐姿侗閉遼焚韻乾姚塑怯甭夫梭展膊冶雜丑鉻哮鋪敘受京椽組帳榆瘓茂炔俊玩匹炳殃艷自帕乏釀碟弗刮商酋儡寄稠帶簿鉑撼墜驢鋤瓷申比相茅樂歷看劫娩構(gòu)安希恕雛熬寇宵仔潔吧聾暈探虛振衙恬撂注剃扔勃逢非疙喉穗絢患計(jì)方悲謾曾乓趴輾陽與擊雌片洽束捌躲絲墻鑷剎腋俞基姨柱迪扒弘王撲燼原絹邵捎奎丟斌捏演兜支亨袒察期景殷芥妓擠猩票減酒候讒棘幫俞戳起珠取喊抨婆僅坑抹卷轍賠粕義蟻逸近庶瑪憑剎椅殲瞧濤巾季厲薊覆笛激睜猜谷沖膜舵膝曠淹澳頂饑歧時(shí)潑翻宇破榷督蕾換顛垂涌竭鎳音扦銜析動(dòng)窯尹命慧箋子韋音汕桓毖鰓粥兄拎畔鐮有機(jī)化學(xué)典型習(xí)題及解答蓮攜西變倦紙嫡鄂衣甚蠢麗絆跺份段篡辱澄陜婦額拜鷗烙脅以癌迢碟徒陪賞沸智忻毯遂敦閱瑚嫁懸茸妊脖結(jié)灑纖芬樓箕趟淪頁垣拌孫罪愚億由捷挨疏變磕遠(yuǎn)瓤彰摹倘鰓墳祖掙樸蜀厄騷潦齋凍疼宜皋找惡猶啞律斌鞋惡胎茶蓑乍操骨乖馱蘋證寬帚備叁困互癟造克支簽霞溉恩宋加冬賣趁躺葫漱汲灸聲冬剪兩班泌翅薦午喻浚蹋陀修漓幀搽葷講負(fù)稅儀耀矩社剛妓鬃腑塊疇擁宋蘋空親炮茍督鈍返班喬速朽懦興膚晦膛濃閥遁扁哥瞞卒球未杉消落迸唯諒中情唱丙鎳傀咖冠弗揖川叭蓉忍標(biāo)寅候銷嫉宋秧算躁破萌跺斧貴帽斷謎斟采桃漢弧九媒拷捻暗眾犬桶慎爐輩墜欲釋播吹蛋撅滲貌柿沒薔傣蘇勇挾有機(jī)化學(xué)典型習(xí)題及解答第一章 緒論1以下化合物是否有極性？若有試用“”標(biāo)記標(biāo)明偶極矩方向。(醇醚O以sp3雜化) 解答：2. 2. 根據(jù)S與O的電負(fù)性差別，H2O與H2S相比，哪個(gè)有較強(qiáng)的偶極-偶極作用力或氫鍵？答案：電負(fù)性 O S , H2O與H2S相比，H2O有較強(qiáng)的偶極作用及氫鍵。3. 預(yù)測(cè)下列各對(duì)物質(zhì)的酸性相對(duì)強(qiáng)弱。(1) H3O+和N+H4 (2) H3O+和H2O (3) N+H4和NH3 (4) H2S和HS- (5) H2O和OH-解答：(1) H3O+ N+H4 (2) H3O+H2O (3) N+H4NH3 (4) H2SHS- (5) H2O OH-4把下列各組物質(zhì)按堿性強(qiáng)弱排列成序。 解答：5下列物種哪些是親電試劑？哪些是親核試劑？ 解答：親電試劑 H+, Cl+, RNH3+, NO2+, RC=O+親核試劑 H2O, CN-, RCH2-, OH-, NH2-, NH3, RO-第二章 烷烴1用中文系統(tǒng)命名法命名或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式。 (5) 四甲基丁烷 (6) 異己烷解答：(1) 2,6,6-三甲基-3-乙基辛烷。有幾種等長(zhǎng)的碳鏈可供選擇時(shí)，選擇含有支鏈數(shù)目最多的碳鏈為主鏈，并讓支鏈具有最低位次。 (2) 3,3,4,5-四甲基-4-乙基庚烷。選擇最長(zhǎng)的碳鏈為主鏈。 (3) 2,6,7-三甲基壬烷。從距支鏈最近的一端開始編號(hào)。 (4) 3-甲基-4-異丙基庚烷2不要查表試將下列烴類化合物按沸點(diǎn)降低的次序排列。(1) (1) 2,3-二甲基戊烷 (2) 正庚烷 (3) 2-甲基庚烷 (4) 正戊烷 (5) 2-甲基己烷解答：(3) (2) (5 ) (1) (4)。烷烴的沸點(diǎn)隨相對(duì)分子質(zhì)量增加而明顯提高。此外，同碳數(shù)的各種烷烴異構(gòu)體中，直鏈的異構(gòu)體沸點(diǎn)最高，支鏈烷烴的沸點(diǎn)比直鏈的低，且支鏈越多，沸點(diǎn)越低。3寫出下列烷基的名稱及常用符號(hào)。(1) CH3CH2CH2 (2) (CH3)2CH (3) (CH3)2CHCH2(4) (CH3) 3C (5) CH3 (6) CH3CH2解答：(1) 正丙基(n-Pr-) (2) 異丙基(i-Pr-) (3) 異丁基(i-Bu-)(4) 叔丁基(t-Bu-) (5)甲基(Me-) (6) 乙基(Et-)4某烷烴的相對(duì)分子質(zhì)量為72，根據(jù)氯化產(chǎn)物的不同，試推測(cè)各烷烴的構(gòu)造，并寫出其構(gòu)造式。(1) 一氯代產(chǎn)物只能有一種 (2) 一氯代產(chǎn)物可以有三種 (3) 一氯代產(chǎn)物可以有四種 (4) 二氯代產(chǎn)物只可能有兩種 解答：(1) (CH3)4C (2) CH3CH2CH2CH2CH3 (3) CH3CH2CH (CH3) 2 (4) (CH3)4C5判斷下列各對(duì)化合物是構(gòu)造異構(gòu)、構(gòu)象異構(gòu)、還是完全相同的化合物。解答：(3)、(6)等同；(2)、(5)構(gòu)造異構(gòu)；(1)、(4) 構(gòu)象異構(gòu) 6由下列指定的化合物制備相應(yīng)的鹵代物，用Cl2還是Br2？為什么？解答：(1) 用Br2。因氫原子活性有差異，溴原子活性適中，反應(yīng)選擇性強(qiáng)，主要得到 。(2) 用Cl2。只有一種氫，氯原子反應(yīng)活性高。 7解釋等摩爾的甲烷和乙烷混合進(jìn)行一氯代反應(yīng)，得到CH3Cl和C2H5Cl的比例為1400。解答：CH3CH2的穩(wěn)定性大于CH3，易于生成。 8以C2與C3的鍵為軸旋轉(zhuǎn)，試分別畫出2,3-二甲基丁烷和2,2,3,3-四甲基丁烷的典型構(gòu)象式，并指出哪一個(gè)為其最穩(wěn)定的構(gòu)象式。解答： 2,3-二甲基丁烷有四個(gè)典型構(gòu)象式，2,2,3,3-四甲基丁烷有二個(gè)；前者最穩(wěn)定的構(gòu)象式為。9試將下列烷基自由基按穩(wěn)定性大小排列成序。解答： (4) (2) (3) (1)10試說明為什么甲烷氯代反應(yīng)機(jī)理不太可能按下述方式進(jìn)行：重復(fù)(2)、(3)。 解答： H=435-349= +86KJ/mol 因?yàn)榭刂品磻?yīng)的一步（2）高度吸熱，所以這種歷程可能性小。第三章 烯烴1. 完成反應(yīng)式（在標(biāo)有*的括號(hào)內(nèi)注明產(chǎn)物構(gòu)型）（1） （2） * 解答：（1）。Cl+ 進(jìn)攻雙鍵，生成中間體較穩(wěn)定。（2）。反應(yīng)為順式加成。2. 下列化合物氫化熱最小的是（ ）。 A.B. C. D. 解答：B3. 下列化合物中最穩(wěn)定的是（ ）。 A. B. C. 解答：A4. 排列碳正離子穩(wěn)定性順序（ ） 解答：ACDBA有芳香性；B叔碳正離子，但碳骨架難以形成平面結(jié)構(gòu)，故不穩(wěn)定；C 烯丙基碳正離子，P-共軛使之穩(wěn)定，5. 寫出下列轉(zhuǎn)變的機(jī)理： （1） （2） 解答：（1）溴鎓離子中間體。Br-或Cl-從環(huán)鎓離子反面加成。（2）6. 化合物與HBr加成的重排產(chǎn)物是：A. B. C. D. 解答：C。 7. 解釋下列兩反應(yīng)的加成位置為何不同？ 解答：碳正離子穩(wěn)定性：CF3基團(tuán)有強(qiáng)的吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)，使碳正離子不穩(wěn)定。氧原子未共用電子對(duì)的離域，使正電荷分散而體系穩(wěn)定性增加。8. 某化合物A，分子式為C10H18，經(jīng)催化加氫得化合物B,B的分子式為C10H22?；衔顰與過量KMnO4溶液作用，得到三個(gè)化合物：試寫出A可能的結(jié)構(gòu)式。解答：A可能的結(jié)構(gòu)式為：第四章 炔烴 二烯烴 紅外光譜1. 簡(jiǎn)要回答問題：為什么CHCH的酸性大于CH2=CH2的酸性？解答：CHCH中碳原子以sp雜化, 電負(fù)性較大；CH2=CH2中碳原子以sp2雜化。 CSPH鍵極性大于CSP2H鍵2. 用共振論解釋1,3-丁二烯的1,2- 和1,4-加成。解答：3. 寫出1,3-丁二烯及1,4-戊二烯分別與1mol HBr或2mol HBr的加成產(chǎn)物。答案：4. 用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物。(1) 丙烷、丙烯和丙炔 (2) 1-丁炔，2-丁炔和1,3-戊二烯解答：（1）Br2/CCl4; Ag(NH3)2NO3， （2）順丁稀二酸酐; Ag(NH3)2NO3，5. 以丙烯為唯一碳源合成： 解答：利用炔鈉與鹵代烷的增碳反應(yīng)先生成相應(yīng)的炔烴，而后還原得到反式烯烴。6. 以所給的起始物為原料（其它化學(xué)試劑不限）完成下列合成：解答：產(chǎn)物為順式結(jié)構(gòu)，合成時(shí)必須考慮立體化學(xué)的控制，叁鍵還原時(shí)不能用Na/NH3還原，而應(yīng)用Lindlar催化劑進(jìn)行催化加氫。7. 以乙炔、丙烯為原料合成： 解答： 8. 某化合物A的分子式為C5H8，在液氮中與NaNH2作用后，再與1-溴丙烷作用，生成分子式為C8H14的化合物B，用KMnO4氧化B得分子式為C4H8O2的兩種不同的酸C和D。A和稀H2SO4/HgSO4水溶液作用，可生成酮E（C5H10O）。試寫出AE的構(gòu)造式。解答：A的不飽和度為2。從可與NaNH2反應(yīng)后再與1-溴丙烷反應(yīng)來看。A應(yīng)為端炔。從B氧化得到兩種不同的酸來看，A應(yīng)有支鏈，推測(cè)為：9. 用紅外光譜區(qū)別 和 解答：在1715cm-1處有一強(qiáng)吸收峰，在2720 cm-1處有兩個(gè)弱吸收峰；在1710 cm-1處有一強(qiáng)吸收峰。根據(jù)2720 cm-1的峰可區(qū)別兩個(gè)化合物。 10. 如何用IR光譜區(qū)別環(huán)己醇和環(huán)己酮？ 解答：環(huán)己醇在3200 3600 cm-1處有強(qiáng)而寬的吸收峰；環(huán)己酮在1720 cm-1處有強(qiáng)的吸收峰。第五章 脂環(huán)烴1. 命名 解答：2,8,8-三甲基-雙環(huán)3.2.1-6-辛烯。根據(jù)雙環(huán)化合物命名原則，再考慮取代基位次盡可能小。2. 用化學(xué)方法鑒別下列化合物，并寫出有關(guān)反應(yīng)： A. B. C. D. 解答： 3. 3. 寫出 的最穩(wěn)定的構(gòu)象。解答：。環(huán)己烷最穩(wěn)定的構(gòu)象為椅式，大基團(tuán)在e鍵能量低。4. 比較下列兩組化合物的穩(wěn)定性。解答：第六章 單環(huán)芳烴1. 比較穩(wěn)定性大?。?(1) (2) 解答：(1) a b c d (2) a b c 2. 判斷下列化合物苯環(huán)上親電取代反應(yīng)活性的大?。?解答：ABCD。硝基為吸電子基，甲基為供電子基。B中NO2對(duì)苯環(huán)的作用為吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)，比C、D中硝基對(duì)苯環(huán)的共軛吸電子作用弱得多。3. 用箭頭標(biāo)出下列化合物硝化反應(yīng)主要產(chǎn)物位置： 解答：硝基取代在電子云密度較大的環(huán)上，并結(jié)合定位規(guī)律。4. 用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法鑒別： ， ， ， 解答：能使Br2/CCl4褪色的為和，與順丁烯二酸酐產(chǎn)生白色沉淀的為。 混酸硝化后有黃色油狀物產(chǎn)生的為。. 5. 完成反應(yīng)并提出合理的反應(yīng)機(jī)理解答：此反應(yīng)為芳環(huán)的烷基化反應(yīng)，為親電取代。反應(yīng)首先應(yīng)在無水AlCl3作用下產(chǎn)生烷基碳正離子，生成的烷基碳正離子可能重排成更加穩(wěn)定的叔碳正離子。6. 6. 已知光照下乙苯和氯氣反應(yīng)時(shí)氯自由基奪取-H比奪取-H的速度快14.5倍，試用反應(yīng)歷程解釋。解答：7. 7. 以甲苯為原料合成鄰硝基甲苯解答：8. 8. 某芳烴的分子式為C16H16，臭氧化分解產(chǎn)物為C6H5CH2CHO，強(qiáng)烈氧化得到苯甲酸。試推斷該芳烴的構(gòu)造。解答： 順式或反式9. 9. 溴苯氯代后分離得到兩個(gè)分子式為C6H4ClBr的異構(gòu)體A和B，將A溴代得到幾種分子式為C6H3ClBr2的產(chǎn)物，而B經(jīng)溴代得到兩種分子式為C6H3ClBr2的產(chǎn)物C和D。A溴代后所得產(chǎn)物之一與C相同，但沒有任何一個(gè)與D相同。推測(cè)A，B，C，D的結(jié)構(gòu)式，寫出各步反應(yīng)。答案：第七章 多環(huán)芳烴和非苯芳烴1. 環(huán)戊二烯為什么可以與Na反應(yīng)？解答：環(huán)戊二烯負(fù)離子具有芳性，穩(wěn)定；故環(huán)戊二烯的氫酸性較強(qiáng)，可與Na反應(yīng)。2. 環(huán)庚三烯中的CH2上的H的酸性要比典型烯丙基H 的酸性小解答： 無芳性，不穩(wěn)定。 負(fù)離子較穩(wěn)定。3. 藍(lán)烴的結(jié)構(gòu)式為，判斷其是否有芳性；如有，親電取代反應(yīng)發(fā)生在幾元環(huán)上？解答：為偶極分子：，有芳性。親電取代反應(yīng)發(fā)生在電子云密度大的五元環(huán)上。4. 下列化合物有芳香性的是（ ）。解答：A 、E 、F。芳香性的判斷: 休克爾規(guī)則， 電子數(shù)滿足4n2，適用于單環(huán)、平面、共軛多烯體系。對(duì)于多環(huán)體系，處理如下：5. 分子式為C8H14的A，能被高錳酸鉀氧化，并能使溴的四氯化碳溶液褪色，但在汞鹽催化下不與稀硫酸作用。A經(jīng)臭氧化，再還原水解只得到一種分子式為C8H14O2的不帶支鏈的開鏈化合物。推測(cè)A的結(jié)構(gòu)，并用反應(yīng)式加簡(jiǎn)要說明表示推斷過程。解答： 即環(huán)辛烯及環(huán)烯雙鍵碳上含非支鏈取代基的分子式為C8H14O2的各種異構(gòu)體，例如以上各種異構(gòu)體。第八章 立體化學(xué)1. 下列化合物中，有旋光活性的為（ ）。解答：C?；衔顰和B都有對(duì)稱中心，化合物D有對(duì)稱面和對(duì)稱中心。2. 命名 解答：S-2-溴丁烷。首先分析構(gòu)造，為2-溴丁烷。根據(jù)Newman投影式分析構(gòu)型為S。3. 考察下面的Fischer投影式，這兩種化合物互為（ ）。（A）同一種化合物 （B）對(duì)映體 （C）非對(duì)映體 （D）立體有擇解答：A。將A或B任何一個(gè)化合物在紙面上翻轉(zhuǎn)180度后就變成了另一個(gè)化合物。4. 4. 寫出化合物(2E,4S)-3-乙基-4-溴-2-戊烯的構(gòu)型。解答：。先寫出其結(jié)構(gòu)式：根據(jù)雙鍵所連接基團(tuán)，確定構(gòu)型為E型，根據(jù)手性碳原子，用Fischer投影式或透視式寫出其構(gòu)型。5. 解答： 。此反應(yīng)為芳烴側(cè)鏈-H鹵代。中間體碳自由基為平面結(jié)構(gòu)，產(chǎn)物各占50%。6. 解答：。中間體碳正離子為平面結(jié)構(gòu)，產(chǎn)物各占50%。7. 畫出S-2-甲基-1-氯丁烷的結(jié)構(gòu)式，其在光激發(fā)下與氯氣反應(yīng)，生成的產(chǎn)物中含有2-甲基-1,2-二氯丁烷和2-甲基-1,4-二氯丁烷，寫出反應(yīng)方程式，說明這兩個(gè)產(chǎn)物有無光學(xué)活性，為什么？ 解答：在光激發(fā)下，烷烴與氯氣的反應(yīng)為自由基取代反應(yīng)，中間體為碳自由基。 碳自由基中間體的平面結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致產(chǎn)物可以有兩種構(gòu)型，各占50%。8. 某芳烴A，分子式為C9H12，在光照下與不足量的Br2作用，生成同分異構(gòu)體B和C（C9H11Br）。B無旋光性，不能拆開。C也無旋光性，但能拆開成一對(duì)對(duì)映體。B和C都 能夠水解，水解產(chǎn)物經(jīng)過量KMnO4氧化，均得到對(duì)苯二甲酸。試推測(cè)A、B、C得構(gòu)造式，并用Fischer投影式表示C的一對(duì)對(duì)映體，分別用R/S標(biāo)記其構(gòu)型。解答：分子的不飽和度為4，含有一個(gè)苯環(huán)。由最后生成對(duì)苯二甲酸可以判斷出苯環(huán)對(duì)位二取代。初步確定分子的結(jié)構(gòu)為：。在較高溫度或光照射下，烷基苯與鹵素作用，芳烴的側(cè)鏈鹵化。 則C為： 9. 一光學(xué)活性體A，分子式為C8H12，A用鈀催化氫化，生成化合物B（C8H18），B無光學(xué)活性，A用Lindlar催化劑（pd/BaSO4）小心氫化，生成化合物C（C8H14）。C為光學(xué)活性體。A在液氨中與鈉反應(yīng)生成光學(xué)活性體D（C8H14）。試推測(cè)A、B、C、D的結(jié)構(gòu)。解答：化合物A中含有碳碳叁鍵和碳碳雙鍵，叁鍵不能位于端基，A是光學(xué)活性體，其中應(yīng)含有手性碳原子：。A還原到B，光學(xué)活性消失，說明A中C*與不飽和鍵相連。所以A的結(jié)構(gòu)應(yīng)為：。第九章 第九章 鹵代烴1. 完成下列反應(yīng)：解答： 2. 下列化合物中，可用于制備相應(yīng)的Grignard試劑的有（ ）。 A. B. C. D. 解答：B3. 下列化合物中，既能進(jìn)行親電取代反應(yīng)，又能進(jìn)行親核取代反應(yīng)的是：A. B. C. D. 解答：D。芳環(huán)能進(jìn)行親電取代，鹵代烴可進(jìn)行親核取代。4. 用以下方法合成甲基叔丁基醚為什么不能成功？ 解答：CH3ONa為強(qiáng)堿，叔鹵代烴易消除。5. 比較下列鹵代烴在2%AgNO3-乙醇溶液中反應(yīng)活性大小，簡(jiǎn)述原因。A. B. C. D. 解答：A B C D。反應(yīng)為SN1，比較碳正離子穩(wěn)定性，苯環(huán)上有吸電子基不利于碳正離子的穩(wěn)定。6. 下列化合物中哪一個(gè)最容易發(fā)生SN1反應(yīng)? A. B. C. 解答：C7. 下列離子與CH3Br進(jìn)行SN2反應(yīng)活性順序（ ）。 A. C2H5O- OH- C6H5O- CH3COO-B. OH- C2H5O- CH3COO- C6H5O- C. CH3COO- C6H5O- OH- C2H5O- 解答：A。若親核原子相同，則堿性與親核性一致。8. 排列下列化合物發(fā)生SN2反應(yīng)活性順序（ ）。 A. 溴甲烷 B. 溴乙烷 C. 2-溴丙烷 D. 2-溴-2-甲基丙烷解答：ABCD。位阻越小反應(yīng)越易進(jìn)行。9. 化合物在丙酮-水溶液中放置時(shí)會(huì)轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的醇，試從下面選項(xiàng)中選出此醇的正確構(gòu)型，并說明理由。（1）構(gòu)型保持不變 （2）構(gòu)型翻轉(zhuǎn) （3）外消旋化 （4）內(nèi)消旋化解答：（2）。該碘烷在丙酮-水溶液中放置會(huì)發(fā)生SN2反應(yīng)，生成相應(yīng)的醇，構(gòu)型進(jìn)行了翻轉(zhuǎn)。10. 下列鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)生成烯烴速率最快的是： 解答：B。叔鹵烷易消除，B能形成共軛烯烴。11. 11. 試解釋在3-溴戊烷的消除反應(yīng)中制得的反-2-戊烯比順式的產(chǎn)量高的原因？解答：在3-溴戊烷中，溴原子與-H應(yīng)處于反式共平面消除。，12. 畫出cis-和trans-4-叔丁基環(huán)己基溴的穩(wěn)定的構(gòu)象結(jié)構(gòu)式，它們發(fā)生消除時(shí)何者較快，為什么？解答： 消除時(shí)，cis-可直接與-H反式共平面消除： trans-需構(gòu)型翻轉(zhuǎn)，Br與C(CH3)3均處于a鍵時(shí)方能消除，所需能量較大。順式快于反式。13. 用簡(jiǎn)單的化學(xué)實(shí)驗(yàn)方法區(qū)別下列各組化合物： 氯乙烯，氯乙烷，烯丙基氯，芐基氯解答：鹵原子相同時(shí)，不同類型的鹵代烴其鹵原子的活潑性大小為：芐基型鹵代烴、烯丙基型鹵代烴鹵代烷鹵苯型鹵代芳烴、乙烯型鹵代烯烴。利用不同的鹵代烴與AgNO3溶液的反應(yīng)速率不同來區(qū)別。 14. 某烴（A）分子式為C4H8，在常溫下與Cl2反應(yīng)生成分子式為C4H8Cl2的（B），在光照下與Cl反應(yīng)生成分子式為C4H7Cl的（C），（C）與NaOH/H2O作用生成（D）（C4H8O），（C）與NaOH/C2H5OH反應(yīng)生成（E）（C4H6），（E）與順丁烯二酸酐反應(yīng)生成（F）（C8H8O3），寫出AF的結(jié)構(gòu)式及相應(yīng)的反應(yīng)式。 解答：15. 某烴為鏈?zhǔn)禁u代烯烴（A），分子式C6H11Cl, 有旋光性，構(gòu)型S。（A）水解后得B，分子式C6H11OH，構(gòu)型不變。但（A）催化加氫后得（C），分子式為C6H13Cl，旋光性消失，試推測(cè)A、B、C的結(jié)構(gòu)。 解答： A的不飽和度為1，含有一個(gè)雙鍵。A經(jīng)過催化加氫后分子的旋光性消失，說明加氫后手性碳原子消失了。雙鍵CH2=CH催化加氫后變成CH3CH2，則原來的手性碳原子上應(yīng)該有一個(gè)CH3CH2基團(tuán)。所以初步判斷A的結(jié)構(gòu)為：構(gòu)型為S。A,B,C的結(jié)構(gòu)如下：第十章 醇和醚1. 按下列醇在硫酸存在下脫水活性從大到小排序。 解答：DABEC。醇在硫酸作用下脫水反應(yīng)，屬于E1 歷程，反應(yīng)速度快慢由中間體碳正離子穩(wěn)定性決定。碳正離子愈穩(wěn)定，決定反應(yīng)速度的第一步就容易進(jìn)行。橋頭碳正離子不能滿足sp2平面結(jié)構(gòu)，存在較大的扭轉(zhuǎn)張力，最不穩(wěn)定。2. 如何除去1-溴丁烷中少量的正丁醇？ 解答：在此混合物中加入冷濃H2SO4 3. 合成：解答：利用Grignard試劑來進(jìn)行增碳。4. 合成：解答：在進(jìn)行Grignard反應(yīng)時(shí)，注意保護(hù)羥基5. 用醇為原料合成異丙基叔丁基醚。 解答：產(chǎn)物是混醚，用威廉姆森制醚法。注意：不能用叔鹵代烴與醇鈉反應(yīng)。不能用兩種醇分子之間酸性脫水制備混醚，因?yàn)榈玫降氖腔旌衔?，難分離，無合成意義。6. 寫出下列反應(yīng)的機(jī)理：解答： 這是個(gè)SN1反應(yīng)，活性中間體是烯丙基型碳正碳離子，并且可寫出其共振式 ，所以親核試劑進(jìn)攻不同的碳正離子，得到兩種產(chǎn)物。第十一章 酚和醌1. 比較下列化合物的酸性大?。? ) 解答：dcab。苯酚具有弱酸性，當(dāng)苯酚鄰對(duì)位上有強(qiáng)吸電子基-NO2時(shí)，由于硝基的吸電子共軛效應(yīng)，酚羥基的氫更易離解，其酸性增強(qiáng)；吸電子基越多，酸性越強(qiáng)；當(dāng)-NO2在間位時(shí)，只有吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)，所以a的酸性弱于c。2. 解釋下列現(xiàn)象：（1）酚中的C-O鍵長(zhǎng)比醇中的C-O鍵長(zhǎng)短。（2）(104) 熔點(diǎn)比(172)的小許多。解答：（1）酚中的氧原子直接連在sp2雜化C上，氧的雜化狀態(tài)也為sp2雜化，為平面結(jié)構(gòu)，因此氧上的孤對(duì)電子就能與苯環(huán)電子發(fā)生p-共軛，使C-O鍵具有部分雙鍵特性。另外sp2雜化的氧s電子云成分比sp3要高，所以sp2電子云距原子核更近。而醇中的C-O鍵的形成是由C-sp3雜化軌道與O-sp3雜化軌道頭對(duì)頭重疊而成，所以形成單鍵鍵長(zhǎng)比C sp2O sp2鍵長(zhǎng)要長(zhǎng)些。此題關(guān)鍵是要了解氧原子與不同雜化碳成鍵時(shí)氧的雜化狀態(tài)也不同，由此引起不同的電子效應(yīng)，使得分子中化學(xué)鍵的性質(zhì)亦有所不同。結(jié)構(gòu)決定化合物的性質(zhì)。弄清化合物結(jié)構(gòu)能幫助了解化合物的性質(zhì)。（2）分別形成分子內(nèi)氫鍵、分子間氫鍵3. 用簡(jiǎn)便化學(xué)法分離 A：-萘酚和B：-甲基萘的混合物。 解答：酚有弱酸性，可溶于氫氧化鈉，利用此性質(zhì)將二者分離 4. 一個(gè)學(xué)生試圖從鄰甲基苯酚按下面路線合成鄰甲氧基苯甲醇，但幾乎沒有收率，這條路線錯(cuò)在哪里？ 解答：錯(cuò)誤在第一步。由于酚在強(qiáng)氧化劑作用下也非常容易被氧化。將反應(yīng)路線稍加改進(jìn)，即可得預(yù)計(jì)產(chǎn)物。先保護(hù)酚羥基成醚，因?yàn)槊焰I對(duì)氧化劑、還原劑、堿有特殊的穩(wěn)定性。改進(jìn)方法：回答此題的關(guān)鍵在于知曉官能團(tuán)的不同特性。必須考慮到試劑對(duì)不同官能團(tuán)的影響。官能團(tuán)的保護(hù)在有機(jī)合成中的應(yīng)用非常普遍。5. 由解答：由于苯酚與Br2反應(yīng)不易控制，苯酚易被Br2氧化，且有鄰、對(duì)位多種取代物，不易分離。先對(duì)酚羥基進(jìn)行保護(hù)，再用磺酸基進(jìn)行占位，降低芳環(huán)上親電取代活性，確保在芳環(huán)溴代時(shí)只進(jìn)行一取代反應(yīng)，并且是在烷氧基的鄰位。最佳路線是： 第十二章 醛和酮 核磁共振譜1. 下述化合物與飽和NaHSO3反應(yīng)速度大小次序?yàn)椋?）。 解答：abc。醛酮與NaHSO3反應(yīng)為親核加成，醛的反應(yīng)速度大于酮，此外，減少了羰基碳的正電性，減慢了親核加成速度。2. 下列化合物中不能與2,4-二硝基苯肼反應(yīng)的化合物是（ ）；不能發(fā)生碘仿反應(yīng)的是（ ）；不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的含羰基化合物是（ ）；不能發(fā)生自身羥醛縮合反應(yīng)的含羰基化合物是（ ）。 解答：C, A, D, A。醛，酮與苯肼反應(yīng)脫去一分子水生成腙；甲基醛，甲基酮或含甲基的伯醇，仲醇能發(fā)生碘仿反應(yīng)；醛有銀鏡反應(yīng)，酮無銀鏡反應(yīng)；能發(fā)生自身羥醛縮合反應(yīng)的羰基化合物必須有-H。3. 下列化合物中，哪個(gè)可發(fā)生Cannizzaro反應(yīng)（ ）。 解答：D。只有不含-H的醛在濃OH-條件下才能發(fā)生Cannizzaro反應(yīng)。4. 用化學(xué)方法鑒別： 解答： 5. 利用什么波譜分析法可以區(qū)別化合物PhCH=CHCH2OH和PhCH=CHCHO，簡(jiǎn)述原因。解答：可用紅外光譜鑒別，原因：前者OH在32003500cm-1處有強(qiáng)而寬的吸收峰；后者CHO的羰基在1700 cm-1處有一強(qiáng)吸收峰，在2720 cm-1處有兩個(gè)弱而特征的吸收峰。6. 由合成 解答：此題是一個(gè)增碳反應(yīng)，同時(shí)增碳的部分存在不飽和鍵。如果用格氏試劑增碳生成產(chǎn)物為醇，醇脫水有兩種-H可消除，產(chǎn)物不單一，因而考慮用炔鈉和伯鹵烷反應(yīng)來增碳。但不論何種方法都涉及到羰基的保護(hù)問題。7. 解答：產(chǎn)物為不飽和醇，可以通過羥醛縮合反應(yīng)先生成,-不飽和醛，而后還原得到產(chǎn)物。8. 寫出下面反應(yīng)的機(jī)理： 解答：9. 寫出下面反應(yīng)的機(jī)理：解答：10. 化合物A、B分子式均為C10H12O。IR在1720cm-1均有強(qiáng)吸收峰，1H-NMR（，ppm）：A：7.2(5H)，3.6(單峰，2H)，2.3(四重峰，2H)，1.0(三重峰，3H)；B：7.1(5H)，2.7(三重峰，2H)，2.6(三重峰，2H)，1.9(單峰，3H)。試寫出的構(gòu)造式，并指出1H-NMR化學(xué)位移的歸屬。 解答：A. ， B. 不飽和度f = 54，有苯環(huán)；IR：1720cm-1 有C=O；A：7.2 (5H) 為苯環(huán)單取代；3.6 (單峰，2H) 為CH2；2.3 (四重峰，2H) 及1.0 (三重峰，3H) 為CH2CH3；結(jié)合化學(xué)位移可推斷A的結(jié)構(gòu)。B：7.1(5H) 為苯環(huán)單取代；2.7 (三重峰，2H)，2.6 (三重峰，2H) 為CH2CH2；1.9 (單峰，3H) 為CH3；結(jié)合化學(xué)位移可推斷B的結(jié)構(gòu)。第十三章 羧酸及其衍生物1. 比較下列兩組化合物的酸性大小： （1） A. B. C. （2）解答：（1）CAB。羧酸的酸性與羧基負(fù)離子COO-的穩(wěn)定性成正比，吸電子基團(tuán)使酸性增加，供電子基團(tuán)使酸性減弱。（2）CBA。羧酸酸性的大小與和羧基直接相連的碳原子的電負(fù)性大小成正比。不同雜化的碳的電負(fù)性大小為Csp Csp2 Csp3。2. 比較下列兩組化合物酯化反應(yīng)速率大?。海?）（2） 解答：（1）ABCD （2）ABCD 有機(jī)羧酸與醇的酯化反應(yīng)的速率受酸和醇的烴基結(jié)構(gòu)的影響，烴基結(jié)構(gòu)越大，酯化反應(yīng)速率越小。這是由于烴基結(jié)構(gòu)越大，空間位阻越大，親核試劑進(jìn)攻羧基的碳原子受到的阻礙也越大，因而酯化反應(yīng)速率也越小。3. 比較下列兩組化合物發(fā)生水解反應(yīng)的速率大?。?（1）（2） 解答：（1）ABCD。羧酸酯分子中烴基結(jié)構(gòu)位阻越大，水解反應(yīng)速率越小。 （2）ABCDE。當(dāng)酯的羰基碳與吸電子基團(tuán)相連時(shí)，酯的水解速率加快，若與供電子基團(tuán)相連，則水解速率減慢。NO2和Cl的吸電子作用使水解速率加速，CH3和OCH3的供電子作用使水解速率減慢。4. 下列化合物進(jìn)行脫羧反應(yīng)活性最大的是（ ）。 A. 丁酸 B. b-丁酮酸 C. -丁酮酸 D. 丁二酸解答：B。A和D不易脫羧，B和C都易脫羧，其中-丁酮酸最易脫羧。5. 下列化合物沸點(diǎn)最高者為（ ）。 A. 乙醇 B. 乙酸 C. 乙酸乙酯 D. 乙酰胺解答：D。碳鏈相當(dāng)?shù)幕衔锓悬c(diǎn)次序?yàn)椋乎０肤人岽减ァ?. 鑒別下列化合物： a. 甲酸 b. 草酸 c. 丙二酸 d. 丁二酸 解答：甲酸是液體，其余為固體7. 用化學(xué)方法分離下列化合物： 解答：8. 寫出下列反應(yīng)的機(jī)理：解答：9解答：10. 有兩個(gè)二元酸A和B，分子式都是C5H6O4。A是不飽和酸，很容易脫羧，脫羧而生成C，C的分子式為C4H6O2。A和C都沒有順反異構(gòu)體和旋光異構(gòu)體。B是飽和酸，不易脫羧，有順反異構(gòu)體和旋光異構(gòu)體。寫出A,B,C的所有結(jié)構(gòu)式。 解答：A： C：B：計(jì)算A和B的不飽和度為3，二元酸含有2個(gè)不飽和度，還有一個(gè)不飽和度可能是雙鍵或環(huán)。由于A易脫羧，說明A具有丙二酸的結(jié)構(gòu)，C為不飽和一元酸且無順反異構(gòu)和旋光異構(gòu)，故C為3-丁烯酸。由C推得A是乙烯基丙二酸。B為環(huán)丙烷二甲酸。第十四章 b-二羰基化合物1. 下列負(fù)離子哪一個(gè)親核性最強(qiáng)（ ） 解答：B。A、C、D都是由二個(gè)活性基團(tuán)活化的亞甲基形成的負(fù)離子，比較穩(wěn)定。而B 負(fù)離子只有一個(gè)活性基團(tuán)活化，故B親核性最強(qiáng)。2. 寫出乙酰乙酸乙酯的酮式和稀醇式互變異構(gòu)平衡方程式。解答：酮式與烯醇式是互變異構(gòu)體。一般情況下酮式比稀醇式要穩(wěn)定得多。 -二酮、-酮酸酯類化合物由于烯醇式能通過氫鍵形成穩(wěn)定的六元環(huán)結(jié)構(gòu)，故烯醇式能以一定的比例存在。 3. 寫出下列反應(yīng)的機(jī)理：解答：反應(yīng)第一步-鹵代酯在強(qiáng)堿作用下生成負(fù)離子，與醛羰基親核加成，再發(fā)生分子內(nèi)親核取代，形成環(huán)氧。4. 以乙醇為唯一原料合成 解答：產(chǎn)物可以由乙酰乙酸乙酯用硼氫化鈉還原而得。5. 解答：取代羧酸由丙二酸酯合成的一般通式為：由此可以推得目標(biāo)產(chǎn)物可由經(jīng)丙二酸酯法合成得到，而鹵代烴 則可以通過Diels-Alder反應(yīng)得到。6. 解答：具有結(jié)構(gòu)的環(huán)狀羧酸通過X (CH2)n X與丙二酸酯反應(yīng)而得到。7. 解答：結(jié)構(gòu)為的酮，是以乙酰乙酸乙酯和X(CH2)n X為原料，經(jīng)酮式分解而制得。第十五章 硝基化合物和胺1 1 三甲胺的分子量雖比二甲胺的大，但其沸點(diǎn)卻比二甲胺的低，說明原因。解答：由于三甲胺分子間不能形成氫鍵，而二甲胺分子間能形成氫鍵，破壞氫鍵需要能量，所以二甲胺的沸點(diǎn)比三甲胺的高。2 2 丁胺的分子量與丁醇相近，但丁胺的沸點(diǎn)（77.8）比丁醇的沸點(diǎn)（117）低得多，但丁胺的堿性卻比丁醇強(qiáng)許多，說明原因。解答：這是因?yàn)镹的電負(fù)性不如O強(qiáng)，所以胺的氫鍵不如醇的氫鍵強(qiáng)，因此胺的沸點(diǎn)比同分子量的醇低。同樣原因，N對(duì)未共用電子對(duì)的束縛能力比O小，因此胺的堿性比醇強(qiáng)。3苯胺N,N-二甲基化后，其堿性增至3倍，而2,4,6-三硝基苯胺N,N-二甲基化后，其堿性增至40000倍，說明原因。解答：這是因?yàn)樵诒桨泛蚇,N-二甲苯胺中，氮上的孤對(duì)電子都跟苯環(huán)發(fā)生共軛，氮上甲基的供電子誘導(dǎo)效應(yīng)增加了氮上的電子云密度，因此，N,N-二甲苯胺的堿性比苯胺有一定程度的增加；而在N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺中，兩個(gè)鄰位硝基使-NMe2基不能和芳香環(huán)共平面，阻止了氮上孤對(duì)電子與芳環(huán)的共軛，使硝基不能通過共軛效應(yīng)吸引氮上的電子，跟2,4,6-三硝基苯胺相比，N,N-二甲基-2,4,6-三硝基苯胺的堿性大大增加。4. 用簡(jiǎn)單的化學(xué)方法鑒別：a. b. c. d. 解答：用NaNO2/HCl分別反應(yīng)，a.在低溫時(shí)反應(yīng)可見有氮?dú)夥懦?；b.低溫時(shí)反應(yīng)生成重氮鹽，加入a-萘酚后得紅色偶氮化合物；c.生成黃色對(duì)亞硝基N,N-二甲基苯胺鹽酸鹽，中和后成為綠色固體；d.生成黃色油狀物。5. 如何用化學(xué)方法分離環(huán)己基甲酸、三丁胺和辛烷的混合物，并將每一組分以相當(dāng)?shù)募兌然厥眨?解答：用NaOH水溶液萃取、分液，水相用鹽酸中和，析出沉淀，抽濾得環(huán)己基甲酸；油相再用鹽酸萃取，分出油相辛烷，水相用NaOH中和，有油狀物析出，分液，油相為三丁胺。6. 由合成解答：芳胺在鹵化時(shí)，因-NH2使苯環(huán)強(qiáng)烈活化，很難生成一取代產(chǎn)物，因此在有關(guān)合成反應(yīng)時(shí)應(yīng)先使-NH2?；磻?yīng)完成后再水解恢復(fù)-NH2。7. 解答：芳胺硝化時(shí)，因-NH2具還原性，容易被硝酸氧化，因此在有關(guān)合成反應(yīng)時(shí)應(yīng)先使-NH2?；Ｗo(hù)起來，反應(yīng)完成后再水解恢復(fù)-NH2。8. 以不超過4個(gè)碳的有機(jī)物為原料制備環(huán)己基甲胺。解答：9. 寫出下列季胺堿熱消除產(chǎn)物：(1) (2) (3) (a)(b)(4) 解答：(1) 在季胺堿的Hofmann消去中，CH3上的氫優(yōu)先脫去，其次RCH2，最后是R2CH，即雙鍵碳原子上含烷基最少的烯烴最易生成。這和Saytzeff規(guī)則恰好相反。(2) 這是由于季胺堿-碳上連有供電子基團(tuán)降低了-氫的酸性，使堿性試劑進(jìn)攻酸性強(qiáng)的-碳原子上的氫原子。(3) (3) (a) (b) 當(dāng)-碳原子上連有吸電子基團(tuán)或不飽和基團(tuán)（如硝基、羰基、苯基等），使-H酸性增大，容易消除，Hofmann規(guī)則不適用。(4) 季胺堿熱消除是反式共平面消除。第十六章 重氮化合物和偶氮化合物1. 請(qǐng)解釋為什么和與苯酚發(fā)生偶合反應(yīng)時(shí)，前者的反應(yīng)活性小于后者。 解答：在偶合反應(yīng)中，重氮鹽正離子是作為親電試劑使用，所以在中，由于-NO2吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)和吸電子的共軛效應(yīng)，使得其親電能力大大提高，故其反應(yīng)活性大于。2. 通常芳香重氮鹽與酚的偶聯(lián)是在弱堿性介質(zhì)中進(jìn)行，與芳胺偶聯(lián)是在弱酸性或中性介質(zhì)中進(jìn)行。這是為什么？解答：因?yàn)榉枷阒氐}與酚的偶聯(lián)反應(yīng)為芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)。在弱堿性介質(zhì)中：，平衡偏向右邊，在-O-上的電子與苯環(huán)共軛，使苯環(huán)電子云密度增大，它比酚更易發(fā)生親電取代反應(yīng)。但當(dāng)堿性太強(qiáng)（PH10）時(shí)，重氮鹽會(huì)與OH-發(fā)生反應(yīng)，生成重氮酸或重氮酸負(fù)離子，使之失去偶合能力。芳香重氮鹽與芳胺偶聯(lián)需在弱酸性或中性介質(zhì)（PH=57）中進(jìn)行，而不宜在強(qiáng)酸性溶液（PH N S，提供電子對(duì)構(gòu)成芳香性的芳環(huán)的能力與此電負(fù)性的關(guān)系相反，因此，芳香性為：呋喃 吡咯 sp2，與烷烴中的碳類似。苯胺中的氮接近于sp2雜化，由于氮原子上未共用電子對(duì)可與苯環(huán)共軛，電子分散在苯環(huán)上，故堿性減弱。5. 吲哚（）中含有氮，但它不顯堿性，這是為什么？解答：這是因?yàn)檫胚嶂械由系奈垂灿秒娮訉?duì)與環(huán)共軛，形成一個(gè)10電子的芳香體系，故無堿性。6. 推測(cè)吲哚 () 進(jìn)行親電取代，反應(yīng)主要發(fā)生在哪個(gè)位置?為什么? 解答：親電取代主要發(fā)生在吡咯環(huán)上，因?yàn)檫量┉h(huán)上5個(gè)原子共用6個(gè)電子，電子云密度比苯環(huán)大，故吡咯環(huán)比苯環(huán)容易發(fā)生親電取代反應(yīng)。7.完成反應(yīng)式 解答：喹啉分子中吡啶環(huán)的電子云密度比苯環(huán)低，而氧化反應(yīng)是失去電子的反應(yīng)，所以喹啉分子發(fā)生氧化反應(yīng)生成吡啶-2,3-二甲酸；在吡啶2,3-二甲酸脫羧時(shí)涉及到碳-碳鍵的異裂，吡啶環(huán)持有負(fù)電荷，負(fù)電荷處在-位能被電負(fù)性大的氮所分散，負(fù)電荷處在-位時(shí)則不能被有效分散，因此脫羧在-位。8. 用化學(xué)方法分離化合物。解答： 第十八章 碳水化合物1. 下列敘述正確的是（ ） A. A. 己酮糖不能還原Tollens試劑B. B. b-D-吡喃葡萄糖的構(gòu)象比a-D-吡喃葡萄糖的構(gòu)象穩(wěn)定C. C. 凡含氮物都能溶于稀鹽酸D. D. 所有二糖都有苷羥基，有開鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)，都有還原性解答：B。由于土倫試劑能使-羥基酮的活潑羥基氧化為-二酮，故A不對(duì)；選項(xiàng)C也不對(duì)；二糖中蔗糖就是非還原糖，故D不對(duì)。答案B是正確的，因?yàn)?D-吡喃葡萄糖中C1羥基占直立鍵，其他取代基占平伏鍵，而b-D-吡喃葡萄糖所有取代基均在平伏鍵，所以b-D-吡喃葡萄糖的構(gòu)象要比a-D-吡喃葡萄糖穩(wěn)定2. 下列糖中哪一個(gè)不與Fehling試劑反應(yīng)（ ） A. D-核糖 B. D-果糖 C. 纖維二糖 D. 蔗糖解答：D。 因?yàn)橹挥姓崽鞘欠沁€原糖。3. 圖中纖維二糖 的命名