《藥物合成反應(yīng)(聞韌主編第三版)》人名反應(yīng)整理

1、藥物合成反應(yīng)（聞韌主編第三版）人名反應(yīng)整理一、鹵化反應(yīng)1、 Hunsdriecke反應(yīng)（漢斯狄克反應(yīng)）：羧酸銀鹽和溴或碘反應(yīng)，脫去二氧化碳，生成比原反應(yīng)物少一個(gè)碳原子的鹵代烴。2、Sandmeyer反應(yīng)（桑德邁爾反應(yīng)）：用氯化亞銅或溴化亞銅在相應(yīng)的氫鹵酸存在下，將芳香重氮鹽轉(zhuǎn)化成鹵代芳烴。3、Gattermann反應(yīng)（加特曼反應(yīng)）：將Sandmeyer反應(yīng)條件改為銅粉和氫鹵酸。4、Schiemann反應(yīng)（席曼反應(yīng)）：將芳香重氮鹽轉(zhuǎn)化成不溶性的重氮氟硼酸鹽或氟磷酸鹽，或?qū)⒎及分苯佑脕喯跛徕c和氟硼酸進(jìn)行重氮化，此重氦鹽再經(jīng)熱分解(有時(shí)在氟化鈉或銅鹽存在下加熱)，就可以制得較好收率的氟代芳烴。二、烴

2、化反應(yīng)5、Willamson合成（威廉姆森合成）：醇在堿(鈉，氫氧化鈉， 氫氧化鉀等) 存在下與鹵代烴反應(yīng)生成醚的反應(yīng)。6、Gabriel合成（蓋布瑞爾合成）：將氨先制備成鄰苯二甲酰亞胺，利用氮上氫的酸性，先與氫氧化鉀形成鉀鹽，然后與鹵代烴作用，得N-烴基鄰苯二甲酰亞胺，肼解或酸水解即可得純伯胺。7、Delepine反應(yīng)（德勒頻反應(yīng)）：用鹵代烴與環(huán)六亞甲基四胺(烏洛托品Methenamine)反應(yīng)得季銨鹽，然后水解可得伯胺。8、Leuckart-Wallach反應(yīng)（魯卡特-瓦拉赫反應(yīng)）：用甲酸及其銨鹽可以對(duì)醛酮進(jìn)行還原烴化，得各類胺。9、Ullmann反應(yīng)（沃爾曼反應(yīng)）：鹵代芳烴與芳香伯胺在銅

3、或碘化銅及碳酸鉀存在并加熱的條件下可得二苯胺及其同系物。三、?；磻?yīng)10、Friedel-Crafts反應(yīng)（傅列德爾-克拉夫茨反應(yīng)，也稱傅-克?；磻?yīng)）：羧酸及羧酸衍生物在質(zhì)子酸或Lewis酸的催化下，對(duì)芳烴進(jìn)行親電取代生成芳酮的反應(yīng)。11、Hoesch反應(yīng)（赫施）：腈類化合物與氯化氫在Lewis 酸催化劑ZnCl2的存在下與烴基或烷氧基取代的芳烴進(jìn)行反應(yīng)可生成相應(yīng)的酮亞胺，再經(jīng)水解則羥基或烷氧基取代的芳香酮。12、 Gattemann反應(yīng)（伽特曼反應(yīng)）：將羥基或烷氧基取代的芳烴在AlCl3、ZnCl2催化下與氰化氫及氯化氫反應(yīng)生成牙胺鹽酸鹽，再經(jīng)水解生成相應(yīng)芳香醛的反應(yīng)。13、Vilsme

4、ier-Haack反應(yīng)（維斯邁爾-哈克反應(yīng)）：以N-取代的甲酰胺為甲?；噭谘趼然椎拇呋?，在芳核（雜）環(huán)上引入甲?；?。14、Rimer-Tiemann反應(yīng)（瑞穆爾-悌曼反應(yīng)）：苯酚和氯仿在強(qiáng)堿性水溶液中加熱，生成芳醛的反應(yīng)。 15、Claisen反應(yīng)和Dieckmann反應(yīng)（克萊森反應(yīng)和狄克曼反應(yīng)）：羧酸酯與另一分子具有-活潑氫的酯進(jìn)行縮合得到-酮酸酯的反應(yīng)稱為Claisen反應(yīng)，也成為克萊森縮合。若兩個(gè)酯在同一分子之內(nèi)，在上述條件下可發(fā)生分子內(nèi)縮合，得環(huán)狀-酮酸酯，此反應(yīng)稱為Dieckmann反應(yīng)。四、縮合反應(yīng)16、Aldol縮合（艾德爾縮合）：含有-活潑氫的醛或酮，在堿或酸的催化下

5、發(fā)生自身縮合，或與另一分子的醛或酮發(fā)生縮合，生成-羥基醛或酮類化合物的反應(yīng)，該類化合物不穩(wěn)定易發(fā)生消除反應(yīng)生成，-不飽和醛酮。17、Chaisen-Schimidt反應(yīng)（克萊森-史密斯特反應(yīng)）：芳醛和脂肪族、酮在堿催化下縮合生成-不飽和醛、酮的反應(yīng)。18、Tollens縮合（托倫斯縮合）：甲醛在堿的催化下，可與含有-活潑氫的醛、酮進(jìn)行醛醇縮合，在醛、酮的-碳原子上引入羥甲基，產(chǎn)物是-羥基醛或其脫水物，-不飽和醛酮。19、Cannizzaro反應(yīng)（坎尼扎羅反應(yīng)）:無-活潑氫的醛在強(qiáng)堿作用下發(fā)生分子間氧化還原反應(yīng)，生成一分子羧酸和一分子醇的有機(jī)歧化反應(yīng)。20、Robimson環(huán)合（羅賓孫環(huán)合）：酯

6、環(huán)酮與，-不飽和酮的共軛加成產(chǎn)物發(fā)生的分子內(nèi)縮合反應(yīng)，可以在原來環(huán)結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)上再引入一個(gè)環(huán)。21、Prins反應(yīng)（普林斯反應(yīng)）：烯烴與甲醛(或其他醛)在酸催化下加成而得1,3-二醇或其環(huán)狀縮醛1,3-二氧六環(huán)及-烯醇的反應(yīng)。22、安息春縮合：芳醛在含水乙醇中，以氰化鈉（鉀）為催化劑，加熱后發(fā)生雙分子縮合生成-羥基酮的反應(yīng)。23、 Reformatsky反應(yīng)（瑞福馬斯基反應(yīng)）：醛或酮與-鹵代酸酯在金屬鋅粉存在下縮合而得-羥基酸酯或脫水得，-不飽和酸酯的反應(yīng)。24、Grignard反應(yīng)（簡稱格氏反應(yīng)）：通常是由有機(jī)鹵素化合物(鹵代烷、活性鹵代芳烴等)與金屬鎂在無水醚（乙醚、丁醚、戊醚等）存在下生成格

7、氏試劑（RMgX），后者再與羰基化合物(醛、酮等)反應(yīng)而得相應(yīng)醇類的反應(yīng)。25、Blanc反應(yīng)（布蘭克反應(yīng)）：芳烴在甲醛、氯化氫及無水ZnCl2 (AlCl3、SnCl4)或質(zhì)子酸（H2SO4、H3PO4、HOAc）等縮合劑的存在下,在芳環(huán)上引入氯甲基(-CH2CI)的反應(yīng)。26、Mannich反應(yīng)（曼尼希反應(yīng)）: 具有活性氫的化合物與甲醛(或其他醛)、胺進(jìn)行縮合，生成氨甲基衍生物的反應(yīng)。27、Pictet-Spengler反應(yīng)（皮特克-施彭格勒反應(yīng)）：-芳乙胺與羰基化合物在酸性溶液中縮合生成1,2,3,4-四氫異喹啉的反應(yīng)。28、Strecker反應(yīng)（斯特雷克反應(yīng)）：脂肪族或芳香族醛、 酮類

8、與氰化氫和過量氨(或胺類)作用生成-氨基氰，再經(jīng)酸或堿水解得到(d，l)-氨基酸類的反應(yīng)。29 、Michael反應(yīng)（邁克爾反應(yīng)）：活性亞甲基化合物和，-不飽和羰基化合物在堿性催化劑存在下發(fā)生加成縮合生成-羰烷基類化合物的反應(yīng)。30、Wittig反應(yīng)（威替格反應(yīng)）：醛或酮與磷葉立德反應(yīng)合成烯烴的反應(yīng)稱為羰基烯化反應(yīng)，又稱Wittig反應(yīng)，其中該磷葉立德（ylide）稱為Wittig試劑。31、Wittig-Horner反應(yīng)（威替格-霍能反應(yīng)）：利用膦酸酯與醛、酮類化合物在堿存在下作用生成烯烴的反應(yīng)。32、Knoevenagel反應(yīng)（克腦文格爾反應(yīng)）：凡具有活性亞甲基的化合物在弱堿的催化下，與醛

9、、酮發(fā)生失水反應(yīng)，反應(yīng)的結(jié)果是在羰基-碳上引入了亞甲基。33、 Stobbe反應(yīng)（斯都伯反應(yīng)）：在強(qiáng)堿條件下，羰基化合物與丁二酸酯或-烴代丁二酸酯縮合而得-烷烴或芳烴亞甲基丁二酸單酯的反應(yīng)，常用堿性試劑有醇鈉，叔丁醇鉀，氫化鈉和三苯甲烷鈉等。34、Perkin反應(yīng)（普爾金反應(yīng)）：芳香醛和脂肪酸酐在相應(yīng)的脂肪酸堿金屬鹽的催化下縮合，生成-芳基丙烯酸類化合物的反應(yīng)。35、Darzens縮合（達(dá)森斯縮合）：醛或酮與-鹵代酸酯在堿催化下縮合生成，-環(huán)氧羧酸酯（縮水甘油酸酯）的反應(yīng)。36、Diels-Alder反應(yīng)（狄爾斯-艾爾德反應(yīng)）：共軛二烯烴與烯烴、炔烴進(jìn)行環(huán)加成， 生成環(huán)己烯衍生物的反應(yīng)。37、

10、五、重排反應(yīng)37、Wagner-Meerwein重排（瓦格內(nèi)爾-麥爾外因重排）：在質(zhì)子酸或Lewis酸催化下生成的碳正離子中，烷基、芳基、或氫從一個(gè)碳原子通過過渡態(tài)，遷移至相鄰帶正電荷碳原子的反應(yīng)。38、Pinacol重排（嚬娜醇重排反應(yīng)）：在酸催化下，鄰二叔醇失去一分子水，重排成醛或酮的反應(yīng)。39、Benzil-Benzilic acid重排(二苯基乙二酮-二苯基乙醇酸型重排反應(yīng))：-二酮類化合物用強(qiáng)堿處理發(fā)生重排，生成-羥基酸鹽。40、Fovorski重排（費(fèi)夫斯基反應(yīng)）：-鹵代酮（氯、溴或碘代酮）和烷氧負(fù)離子作用，發(fā)生重排得到酯的反應(yīng)。41 、Wolff重排（沃爾夫重排反應(yīng)）：在光、熱或

11、金屬化合物的催化下，-重氮酮重排成烯酮的反應(yīng)，生成的烯酮與水、醇、胺反應(yīng)，即得相應(yīng)的羧酸、酯、酰胺。42、Arndt-Eistert合成反應(yīng)（阿恩特-艾斯特爾合成反應(yīng)）：酰氯與重氮甲烷反應(yīng)得-重氮酮，再經(jīng)Wolf重排，生成比原來羧酸多一個(gè)碳原子的羧酸。43、Beckmann重排（貝克曼重排反應(yīng)）：肟類化合物在酸性催化劑作用下，烴基向氮原子遷移，生成取代酰胺的反應(yīng)。44、Hofmann重排（霍夫曼重排反應(yīng)）：未取代的酰胺與次溴酸鈉（或溴與氫氧化鈉）作用，得到比反應(yīng)物少一個(gè)碳原子的伯胺的反應(yīng)，也有稱霍夫曼降解。45、 Curtius重排（科爾提斯重排反應(yīng)）：?；B氮化合物加熱分解生成異氰酸酯的反應(yīng)

12、。46、Schmidt反應(yīng)（施密特反應(yīng)）：在酸催化下，疊氮酸與羧酸、酮或醛反應(yīng)分別生成伯胺、酰胺或腈的反應(yīng)。47、Baeyer-Villiger氧化/重排（拜耳-衛(wèi)利格氧化/重排反應(yīng)）： 酮類與過氧酸反應(yīng)，重排轉(zhuǎn)化成酯；如為環(huán)酮，則轉(zhuǎn)化為相應(yīng)內(nèi)酯或羥基酸的反應(yīng)。48、Stevens重排（斯蒂文斯反應(yīng)）：與氮相連的其中一個(gè) 碳原子上含有吸電子基（Z）的季氨鹽，在強(qiáng)堿作用下，重排生成叔胺的反應(yīng)。49、Sommele-Hauser重排（桑姆-皓斯?fàn)栔嘏牛浩S基季銨鹽在氨基鈉等強(qiáng)堿催化下，重排生成鄰位取代的芐基叔胺的反應(yīng)。50、Wittig重排（威替格重排）：醚類化合物在烷基鋰存在下重排得烷氧鹽，經(jīng)酸

13、化生成醇的反應(yīng)。51、Claisen重排（克萊森重排）：烯丙基芳基醚加熱重排為鄰烯丙基酚類化合物的反應(yīng)。 52、Cope重排：當(dāng)1,5-二烯類加熱時(shí)發(fā)生異構(gòu)化作用，稱為Cope重排（3,3-遷移重排）53、Fischer吲哚合成（費(fèi)歇爾吲哚合成）：醛或酮的芳腙在質(zhì)子酸或Lewis酸存在下，脫氨生成吲哚類化合物的反應(yīng)。六、氧化反應(yīng)54、Oppenauer氧化（歐芬腦爾氧化）：仲醇與負(fù)氫受體（丙酮）在三烷氧基鋁存在下一起回流，將仲醇氧化成酮的反應(yīng)。55、Dakin反應(yīng)（噠嗪反應(yīng)）：有機(jī)過氧酸氧化醛基鄰位或?qū)ξ挥辛u基等供電子基團(tuán)的芳香醛，經(jīng)甲酸酯中間體，得到羥基化合物的反應(yīng)。56、 Prevost反

14、應(yīng)：以碘和羧酸銀試劑在無水條件下和烯鍵作用，可獲得反式1,2-二醇的雙乙酰衍生物的反應(yīng)。57、Teuber反應(yīng)：利用Fremy鹽試劑在稀堿水溶液中將酚（和芳胺）氧化成醌的反應(yīng)。七、還原反應(yīng)58、Birch還原（伯奇還原）：芳香族化合物在液氨中用的鈉（鉀或鋰）還原，生成非共軛二烯的反應(yīng)。59、Clemmensen反應(yīng)（克萊門森反應(yīng)）：在酸性條件下，用鋅汞齊或鋅粉還原醛基、酮基為甲基和亞甲基的反應(yīng)。60、Wolff-Kishner-黃鳴龍還原反應(yīng)（沃爾夫-基斯內(nèi)爾-黃鳴龍還原反應(yīng)）：醛、酮在強(qiáng)堿條件下和水合肼加熱反應(yīng)，還原成烴的反應(yīng)。61、Meerwein-Ponndorf-Verley反應(yīng)：在異丙醇中，醛、酮等羰基化合物用異丙醇鋁還原為相應(yīng)的醇，同時(shí)將異丙醇氧化為丙酮的反應(yīng)。62、Leuckart-Wallach反應(yīng)（魯卡特-沃拉車反應(yīng)）：在過量甲酸及其衍生物存在下，羰基化合物與氨、胺的還原胺化反應(yīng)。63、Rosenmund反應(yīng)（羅森蒙德反應(yīng)）：酰鹵在適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)條件下，用催化氫化或金屬氫化