電化學分析習題答案.doc

1、電化學分析習題一、選擇題1.不屬于電化學分析法的是 C A電位分析法 B. 極譜分析法 C. 電子能譜法 D. 庫侖滴定2. Ag-AgCl參比電極的電極電位取決于電極內(nèi)部溶液中的 BAAg+活度 B. Cl-活度 C. AgCl活度 D.Ag+和Cl-活度之和3.正確的飽和甘汞電極半電池組成為BA. Hg/Hg2Cl2(1mol/L)/KCl(飽和)BHg/Hg2Cl2(固)/KCl(飽和)CHg/Hg2Cl2(固)/KCl(1mol/L)DHg/HgCl2(固)/KCl(飽和)4pH玻璃電極的膜電位產(chǎn)生是由于測定時，溶液中的 D AH+離子穿過了玻璃膜 B.電子穿過了玻璃膜CNa+與水化玻

2、璃膜上的Na +交換作用 D.H+與水化玻璃膜上的H+交換作用5.玻璃電極使用前，需要 CA在酸性溶液中浸泡1h B.在堿性溶液中浸泡1hC.在水溶液中浸泡24h D.測量的pH不同，浸泡溶液不同6.氟離子選擇電極對氟離子具有較高的選擇性是由于 BA只有F-能透過晶體膜 B.F-能與晶體膜進行離子交換C由于F-體積比較小 D.只有F-能被吸附在晶體膜上7. 在電位法中離子選擇性電極的電位應與待測離子的濃度 D A. 成正比 B. 的對數(shù)成正比C. 符合擴散電流公式的關系 D. 符合能斯特方程式8. 當金屬插入其金屬鹽溶液時，金屬表面和溶液界面會形成雙電層，所以產(chǎn)生了電位差。此電位差為 B液接電

3、位電極電位電動勢膜電位9. 用玻璃電極測定為的試液，的測定值與實際值的關系為 B測定值大于實際值測定值小于實際值二者相等不確定10.直接電位中，加入TISAB的目的是為了 CA提高溶液酸度 B恒定指示電極電位C固定溶液中離子強度和消除共存離子干擾D與待測離子形成配合物11.測量pH時，需要用標準pH溶液定位，這是為了 D A避免產(chǎn)生酸差 B.避免產(chǎn)生堿差C消除溫度的影響 D.消除不對稱電位和液接電位的影響12.玻璃電極不包括 CAAg-AgCl內(nèi)參比電極 一定濃度的溶液飽和溶液玻璃膜13.電位測定水中F-含量時，加入溶液，其中的作用是 B控制溶液的在一定范圍內(nèi)使溶液的離子強度保持一定值掩蔽和干

4、擾離子加快響應時間14用離子選擇性電極測定離子活度時，與測定的相對誤差無關的是C待測離子的價態(tài)電池電動勢的本身是否穩(wěn)定溫度攪拌速度15.pH玻璃電極玻璃膜屬于 D單晶膜多晶膜混晶膜D.非晶體膜16.通常組成離子選擇電極的部分為 AA內(nèi)參比電極、內(nèi)參比溶液、功能膜、電極管B內(nèi)參比電極、飽和溶液、功能膜、電極管內(nèi)參比電極、緩沖溶液、功能膜、電極管電極引線、功能膜、電極管17.測量溶液通常所適用的兩支電極為 A玻璃電極和飽和甘汞電極玻璃電極和Ag-AgCl電極玻璃電極和標準甘汞電極飽和甘汞電極和Ag-AgCl電極18.液接電位的產(chǎn)生是由于 BA 兩種溶液接觸前帶有電荷 B 兩種溶液中離子擴散速度不同

5、所產(chǎn)生的C 電極電位對溶液作用的結果 D 溶液表面張力不同所致19. 電位滴定法是以測量電位的變化為基礎的，下列因素中對測定影響最大的是B內(nèi)參比電極電位待測離子的活度液接電位不對稱電位20. 用電位法測定溶液的pH值時，電極系統(tǒng)由玻璃電極與飽和甘汞電極組成，其中玻璃電極是作為測量溶液中氫離子活度（濃度）的_C_ 。A.金屬電極， B. 參比電極， C. 指示電極， D. 電解電極。21用氟離子選擇性電極測定F-時，OH-的干擾屬于 AA直接與電極膜發(fā)生作用 B.與待測離子形成配合物C與待測離子發(fā)生氧化還原反應 D.使響應時間增加22. 用玻璃電極測定為的試液，的測定值與實際值的關系為 A測定值

6、大于實際值測定值小于實際值二者相等不確定23.電位滴定中，通常采用 CA標準曲線法 B.指示劑法 C.二階微商法 D.標準加入法24. pH玻璃電極在使用前一定要在水中浸泡幾小時，目的在于 B A. 清洗電極 B. 活化電極 C. 校正電極 D. 除去沾污的雜質25.離子選擇電極的電位選擇系數(shù)可以用來估計 B電極的檢測極限共存離子的干擾二者均有電極的響應時間26.電位法測得的是 A物質游離離子的量物質的總量二者之和物質的濃度27.電位滴定法測得的是 B物質游離離子的量物的質總量二者之和物質的濃度28氯離子選擇性電極與濃度符合能斯特方程，其電極電位隨試液中濃度B增加而增加增加而減小不變減小而減小

7、29. 為使pH玻璃電極對H+響應靈敏，pH玻璃電極在使用前應在 C 浸泡24小時以上。A、自來水中 B、稀堿中 C、純水中 D、標準緩沖溶液中30. 二、填空題1.無論是原電池還是電解池，發(fā)生氧化反應的電極都稱為 陽極 ，發(fā)生還原反應的電極都稱為 陰極 。2.電位分析中，電位保持恒定的電極稱為 參比電極 ，常用的有甘汞電極 、Ag-AgCl電極。3.甘汞電極或銀-氯化銀的電極電位值，主要取決于 電極內(nèi)溶液的Cl-活度 。4.在兩種溶液的接觸界面存在著 液接 電位，這是由于不同離子經(jīng)過界面時具有不同的 擴散速率 所引起的。5.離子選擇性電極雖然有多種，但其基本結構是由 內(nèi)參比電極 、內(nèi)參比溶液

8、、和 敏感膜 三部分組成。6.離子選擇性電極的關鍵部件稱之為 敏感膜 ，測pH所使用的電極的關鍵部件稱為 玻璃膜 。7.玻璃電極的內(nèi)參比電極為 Ag-AgCl電極，電極管內(nèi)溶液為一定濃度的HCl 溶液。8.氟電極內(nèi)有一Ag-AgCl 電極，電極管內(nèi)溶液為 KCl 和 KF 。9.測量溶液pH時，使用 飽和甘汞電極為參比溶液， 玻璃 電極為指示電極。10.如果向一含有Fe3+和Fe2+的溶液中加入配位劑，若此配位劑只和Fe3+配位，則鐵電對的電極將 降低 ，若此配位劑只和Fe2+配位，則鐵電對的電極電位將 升高 11原電池的寫法，習慣上把負 極寫在左邊，正 極寫在右邊，故下列電池中ZnZnSO4

9、CuSO4CuCu 極為正極，Zn 極為負極。12在電位滴定中，幾種確定終點方法之間的關系是：在E-V圖上的拐點 就是一次微商曲線上的的最高點 也就是二次微商的等于零 點。13玻璃電極在使用前，需在蒸餾水中浸泡24h以上，目的是恒定不對稱電位，飽和甘汞電極使用溫度不得超過80 ，這是因為溫度較高時電位值不穩(wěn)定 。三、判斷題1.參比電極的電極電位是隨著待測離子的活度的變化而變化的。( )2.玻璃電極的優(yōu)點之一是電極不易與雜質作用而中毒。( )3.pH玻璃電極的膜電位是由于離子的交換和擴散而產(chǎn)生的，與電子得失無關。( )4.電極電位隨被測離子活度的變化而變化的電極稱為參比電極。( )5.強堿性溶液

10、(pH9)中使用pH玻璃電極測定pH值，則測得pH值偏低。( )6.pH玻璃電極可應用于具有氧化性或還原性的溶液中測定pH值。( )7.指示電極的電極電位是恒定不變的。( )8.原電池的電動勢與溶液pH的關系為E =K+0.0592pH，但實際上用pH計測定溶液的pH值時并不用計算K值。( )9.普通玻璃電極不宜測定pH1的溶液的pH值，主要原因是玻璃電極的內(nèi)阻太大。( )10.AgAgCl電極常用作玻璃電極的內(nèi)參比電極。( )11.用玻璃電極測定溶液的pH值須用電子放大器。( )12.在直接電位法中，可測得一個電極的絕對電位。( )13.酸度計是專門為應用玻璃電極測定pH值而設計的一種電子儀

11、器。( )14.普通玻璃電極應用在pH11的溶液中測定pH值，結果偏高。( )15.用玻璃電極測定pH1的酸性溶液的pH值時，結果往往偏高。( )16.pH玻璃電極的膜電位的產(chǎn)生是由于電子的得失與轉移的結果。( )17.指示電極的電極電位隨溶液中有關離子的濃度變化而變化，且響應快。( )18.25C時，甘汞電極的電極電位為j = j(Hg2Cl2/Hg)-0.059lga(Cl-)。( )19.參比電極必須具備的條件是只對特定離子有響應。 （ ）20.參比電極的電極電位不隨溫度變化是其特性之一。 （ ）21.甘汞電極的電極電位隨電極內(nèi)KCl溶液濃度的增加而增加。 （ ）22.參比電極具有不同的

12、電極電位，且電極電位的大小取決于內(nèi)參比溶液。 （ ）23.玻璃膜電極使用前必須浸泡24h，在玻璃表面形成能進行H+離子交換的水化膜，故使用膜電極使用前都必須浸泡較長時間。 （ ）24.用總離子強度調(diào)節(jié)緩沖溶液（TISAB）保持溶液的離子強度相對穩(wěn)定，故在所有電位測定方法中都必須加入（TISAB）。 （ ） 25.pH測量中，采用標準pH溶液進行定位的目的是為了校正溫度的影響及校正由于電極制造過程中電極間產(chǎn)生的誤差。 （ ）四、簡答題1、簡述使用甘汞電極的注意事項。 答：使用前將橡皮帽及側管口橡皮塞取下，管內(nèi)應充滿飽和 KCl 溶液，且有少許KCl 晶體存在，并注意隨時補充 KCl 溶液。 不能

13、將甘汞電極長時間浸在待測液中，以免滲出的 KCl 污染待測溶液。 檢查電極是否導通。 用完后洗凈，塞好側管口及橡皮帽，以防止 KCl 溶液滲出管外，將甘汞電極浸泡在飽和KCl 溶液里。2、在用離子選擇性電極測定離子濃度時，加入TISAB的作用是什么？答：（1） 恒定離子強度（2） 緩沖PH（3） 掩蔽干擾3、何謂指示電極及參比電極？舉例說明其作用。答：指示電極：用來指示溶液中離子活度變化的電極，其電極電位值隨溶液中離子活度的變化而變化，在一定的測量條件下，當溶液中離子活度一定時，指示電極的電極電位為常數(shù)。例如測定溶液pH時，可以使用玻璃電極作為指示電極，玻璃電極的膜電位與溶液pH成線性關系，可

14、以指示溶液酸度的變化。參比電極：在進行電位測定時，是通過測定原電池電動勢來進行的，電動勢的變化要體現(xiàn)指示電極電位的變化，因此需要采用一個電極電位恒定，不隨溶液中待測離子活度或濃度變化而變化的電極作為基準，這樣的電極就稱為參比電極。例如，測定溶液pH時，通常用飽和甘汞電極作為參比電極。4、說明直接電位法、電位滴定法和永停滴定法的測量電池分別是哪種化學電池。答：直接電位法（離子選擇性電極法）：選擇合適的指示電極和參比電極，浸入待測溶液中組成原電池，測定原電池的電動勢或電極電位，利用Nernst方程直接求出待測物質含量的方法。電位滴定法：根據(jù)滴定過程中指示電極的電位或電動勢變化確定滴定終點直接電位法

15、、電位滴定法的測量電池為原電池。永停滴定法：把兩個相同的惰性電極（鉑電極）插入滴定溶液中，在兩個電極之間外加一小電壓，觀察滴定過程中通過兩個電極間的電流突變，根據(jù)電流的變化情況確定滴定終點。永停滴定法的測量電池為電解池。5.圖示并說明電位滴定法及各類永停滴定法如何確定滴定終點。四、計算題1用pH玻璃電極測定pH=5.0的溶液，其電極電位為43.5 mV，測定另一未知溶液時，其電極電位為14.5mV,若該電極的響應斜率為58.0 mV/pH,試求未知溶液的pH值。pH = 5.0+（14.5-43.5）/58.0 = 4.52以0.05mol/kg KHP標準緩沖溶液（pH 4.004）為下述電

16、池的電解質溶液，測得其電池電動勢為0.209V， 玻璃電極|KHP（0.05mol/kg）|S.C.E. 當分別以三種待測溶液代替KHP溶液后，測得其電池電動勢分別為：（1）0.312V，（2）0.088V，（3）-0.017V，計算每種待測溶液的pH值。，(a) =5.75(b) =1.95; (c) =0.173、 用電位滴定法測定硫酸含量，稱取試樣1.1969g，與小燒杯中，在電位滴定計上用c(NaOH)=0.5001mol/L的氫氧化鈉溶液滴定，記錄終點時滴定體積與相應的電位值如下：滴定體積/mL電位值/mV滴定體積/mL電位值/mV23.7018324.0031623.8019424.1034023.9023324.20351已知滴定管在終點附近的體積校正值為-0.03mL，溶液的溫度校正值為-0.4mL/L，請計算試樣中硫酸含量的質量分數(shù)（硫酸的相對分子質量為98.08）. 解： 做E-V曲線確定滴定終點在曲線的兩個拐電處作兩條切線，然后再兩條切線中間做一條平行線，平行線與曲線的交點即為滴定終點。得：Vep=23.95mlWH2SO4=4、用電位的定法測定碳酸鈉中NaCl含量，稱取2.1116g試樣，加HNO3中和至溴酚籃變黃，以c(AgNO3