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1、1,聚合熱的影響因素,南京科技職業(yè)學(xué)院：張?jiān)Ａ?2,聚合熱又稱聚合熱焓是指在聚合反應(yīng)前后體系中反應(yīng)物和生成物能量的變化，或聚合反應(yīng)前后生成熱的變化。可用標(biāo)準(zhǔn)生成熱(Hf)來進(jìn)行理論估算，也可通過直接量熱法、燃燒熱法和熱力學(xué)平衡法等實(shí)驗(yàn)方法來測(cè)定,3,一、聚合熱力學(xué)基本概念,4,二、聚合熱和自由能,大部分的烯類的聚合熵差 接近于定值，在-100 -120J/molK 范圍內(nèi)，因此可以通過聚合熱來初步判定聚合的可能性。 聚合反應(yīng)為放熱反應(yīng)（吸熱為正，放熱為負(fù)）。 聚合熱越大，聚合趨向越大。 聚合熱在熱力學(xué)上是判定聚合傾向的重要參數(shù)，在工程上則是確定聚合工藝條件和設(shè)備傳熱設(shè)計(jì)的必要因素,5,三、影響

2、聚合熱的因素 1 取代基的位阻效應(yīng)使聚合熱降低 當(dāng)單體轉(zhuǎn)變?yōu)榫酆衔锖?，原本可以在空間自由排布的取代基在聚合物中受主鏈化學(xué)鍵的約束而擠在一起，免不了有鍵角的變化，鍵長(zhǎng)的伸縮，非鍵合原子間的相互作用等因素，使聚合熱有較為明顯的下降,6,影響聚合熱的因素 2 共軛效應(yīng)使聚合熱降低 共振能和共軛效應(yīng) 共振使內(nèi)能和聚合熱降低 3 氫鍵和溶劑化作用使聚合熱降低 在溶液聚合反應(yīng)中單體受到的溶劑化作用遠(yuǎn)強(qiáng)于聚合物所受到的溶劑化作用，從而使單體熱力學(xué)能降低的程度大于聚合物熱力學(xué)能降低的程度，因而兩者的熱力學(xué)能之差即聚合熱必然降低,7,4、強(qiáng)電負(fù)性取代基使聚合熱升高 例如：四氟乙烯、偏二氟乙烯、氯乙烯和硝基乙烯的聚合熱分別為155.6、

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