第十七章胺和酰胺[共27頁][共27頁]

1、第十七章 胺和酰胺,二、 胺的命名,首先注意氨、胺、銨三個字的區(qū)別,氨：表示NH3以及由氨衍生的基團,銨：表示季銨及氨、胺的鹽(結(jié)構(gòu)特點是： N 與4個原子或基團相連，N原子帶正電荷,胺：表示 NH3 的烴基衍生物，如 CH3-NH2,四、胺的物理性質(zhì),低級胺的氣味與氨相似，有的有魚腥味。高級胺和仲胺的沸點比分子量相近的烷烴高。 由于氮的電負(fù)性沒有氧強，胺分子間的伯胺和仲胺的沸點比碳原子相同的叔胺高，主要原因是叔胺的氮原子上無氫鍵較醇分子間氫鍵弱，所以胺的沸點低于相對分子質(zhì)量相近的醇的沸點。 芳胺是無色的高沸點液體或低熔點的固體，難溶于水，具有特殊氣味，毒性較大,N,HN,3） 與亞硝酸作用,

2、不同類型的胺與亞硝酸作用產(chǎn)物不同，可用于鑒別,伯胺與亞硝酸的反應(yīng),脂肪伯胺與HNO2反應(yīng)的產(chǎn)物常是醇、烯烴等的混合物，并定量的放出 N2 ?？捎糜?NH2 的定量測定,注:亞硝酸不穩(wěn)定，只能在反應(yīng)過程中由亞硝酸鹽與鹽酸或硫酸作用產(chǎn)生,芳香伯胺在較低溫度及過量強酸溶液中與HNO2反應(yīng)，生成重氮鹽,NaNO2 , HCl 05,氯化重氮苯 (重氮鹽,N-亞硝基苯胺有強致癌性,仲胺與亞硝酸的反應(yīng) 生成黃色油狀物或黃色固體N-亞硝基胺,CH3)2NH + HNO2 (CH3)2N-NO + H2O,N-亞硝基二甲胺(90,NaNO2 + HCl,H2O,CH3 NH,CH3 NNO,叔胺與亞硝酸的反應(yīng)

3、,脂肪叔胺:只能形成不穩(wěn)定易水解的鹽,無現(xiàn)象,R3N: + HNO2 R3NH+ NO2,芳香叔胺:在芳環(huán)上導(dǎo)入-NO,翠綠色,酸性介質(zhì)中：桔黃色,第二節(jié) 酰胺 一酰胺的命名 簡單的酰胺是在某?；Q后加上“胺或某胺”，若酰胺氮原子上連有取代基，需在取代基名前加字母“N”，表示取代基連在氮原子上,乙酰胺 苯乙酰胺 乙酰苯胺,N-甲基乙酰胺 N-甲基-N-乙基乙酰胺,二、酰胺的物理性質(zhì),在常溫下，除甲酰胺是液體外，其它酰胺多為無色晶體。酰胺分子中含有羰基和氨基，它們分子間能形成氫鍵。由于酰胺分子間氫鍵締合能力較強，因此其熔點、沸點甚至比相對分子質(zhì)量相近的羧酸還高。當(dāng)酰胺中氮原子上的氫被烷基取代后

4、，締合程度減小，熔點和沸點則降低。脂肪族N-烷基取代酰胺一般為液體。 低級酰胺易溶于水，隨著相對分子質(zhì)量的增大，溶解度逐漸減小。液體酰胺不但可以溶解有機物，而且也可以溶解許多無機物，是良好的溶劑,三、酰胺的化學(xué)性質(zhì),一）酸堿性 酰胺分子中羰基碳原子為sp2雜化，氮原子中孤對電子占據(jù)的p軌道能與羰基的鍵形成p-共軛體系。由于羰基有較強的吸電子作用，降低了氮原子上的電子云密度，減弱了氮原子接受質(zhì)子的能力，故酰胺的水溶液不呈堿性，而為近中性的化合物,二）水解反應(yīng),酰胺在通常情況下較難水解，在酸或堿的催化下加熱時，則可加速反應(yīng)，但比酯的水解慢得多。水解生成羧酸和胺,三）與亞硝酸的反應(yīng),在縮二脲的堿性溶液中，加入少許硫酸銅溶液，溶液顯紫紅色或紫色，該反應(yīng)稱為縮二脲反應(yīng)。 凡分子中含有兩個或兩個以上酰胺鍵結(jié)構(gòu)的化合物，如多肽、蛋白質(zhì)等都能發(fā)生縮二脲