高中化學(xué)選修五醛

1、.,1,第三章烴的含氧衍生物,第二節(jié) 醛,.,2,【歸納】研究有機物性質(zhì)的方法 官能團(tuán)決定有機化合物性質(zhì) 研究有機化學(xué)和物理性質(zhì)首先從研究官能團(tuán)入手。,醛的概念： 由烴基與醛基相連而構(gòu)成的化合物，簡寫為RCHO,最簡單的醛是甲醛。有代表性的是乙醛。,以乙醛為例，學(xué)習(xí)醛的化學(xué)性質(zhì)。,.,3,學(xué)與問,通過乙醛的核磁共振氫譜，你能獲取什么信息？請你指出兩個吸收峰的歸屬。,吸收峰較強的為甲基氫，較弱的為醛基氫，二者面積比約為3：1,一、醛類中具有代表性的醛乙醛,.,4,1、乙醛的結(jié)構(gòu)：,分子式: 結(jié)構(gòu)式: 結(jié)構(gòu)簡式: 官能團(tuán):,C2H4O,CH3CHO,-CHO,.,5,無色、具有刺激性氣味的液體，密

2、度比水小，沸點20.8，易揮發(fā)，易燃燒，能和水、乙醇、乙醚、氯仿等互溶。,2、乙醛的物理性質(zhì)：,.,6,(1)不互為同系物的有機物，熔沸點不能由碳原子數(shù)多少來比較。 在分子量接近時，通常極性強的分子間作用力強而熔沸點高。 (2)相似相溶規(guī)律。,.,7,H O H C C H H,根據(jù)乙醛的結(jié)構(gòu)預(yù)測乙醛的性質(zhì),烯烴和醛都有不飽和雙鍵，能發(fā)生加成反應(yīng)，這是兩者的共性。但是，C=O雙鍵和C=C雙鍵結(jié)構(gòu)不同，產(chǎn)生的加成反應(yīng)也不一樣。因此，能跟烯烴起加成反應(yīng)的試劑（如溴），一般不跟醛發(fā)生加成反應(yīng)。 在有機化學(xué)反應(yīng)中，通常還可以從加氫或去氫來分析，即去氫就是氧化反應(yīng)，加氫就是還原反應(yīng)。所以，乙醛跟氫氣的反

3、應(yīng)也是氧化還原反應(yīng)，乙醛加氫發(fā)生還原反應(yīng)，乙醛有氧化性。分析羰基對醛基上氫原子的影響，推測乙醛可能被氧化，乙醛又有還原性。,.,8,(1) 加成反應(yīng),根據(jù)加成反應(yīng)的概念寫出CH3CHO 和H2 反應(yīng)的方程式。,這個反應(yīng)屬于氧化反應(yīng)還是還原反應(yīng)？,還原反應(yīng),3、乙醛的化學(xué)性質(zhì),通常CO雙鍵加成：H2、HCN CC雙鍵加成：H2、X2、HX、H2O,.,9,有機反應(yīng)中的氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)我們應(yīng)該怎樣判斷呢?,氧化反應(yīng): 有機物分子中加入 氧原子或 失去氫原子的反應(yīng),還原反應(yīng): 有機物分子中加入氫原子或失去 氧原子的反應(yīng)。,【辨析】,.,10,（2）乙醛的氧化反應(yīng),a. 催化氧化,工業(yè)上就是利用這個

4、反應(yīng)制取乙酸。,【完全燃燒】在點燃的條件下，乙醛能在空氣或氧氣中燃燒。乙醛完全燃燒的化學(xué)方程式為：,【對比】耗氧量與乙炔相同，生成CO2相同，水量不同,.,11,*乙醛能否使酸性KMnO4溶液褪色？ *乙醛能否使溴水褪色，是發(fā)生了什么反應(yīng)？,b. 被強氧化劑氧化,*說明：乙醛具有還原性,乙醛可使溴水和酸性KMnO4溶液褪色,乙醛有還原性,CH3CHO+Br2+H2O CH3COOH+ 2HBr,5CH3CHO+2KMnO4+3H2SO4 5CH3COOH+2MnSO4+K2SO4+3H2O,.,12,能使溴水、高錳酸鉀褪色的有機物：,五三p73,.,13, 銀鏡反應(yīng)-與銀氨溶液的反應(yīng)：（實驗3

5、-5）,Ag+NH3H2OAgOH + NH4+ AgOH+2 NH3H2OAg(NH3)2+OH+2H2O 或:AgOH+2 NH3H2OAg(NH3)2 OH+2H2O,、 配制銀氨溶液：取一潔凈試管，加入1ml 2%的AgNO3溶液，再邊振蕩試管邊逐滴滴入2%的稀氨水，至最初產(chǎn)生的沉淀恰好溶解為止，制得銀氨溶液。,C、與弱氧化劑的反應(yīng),氫氧化二氨合銀銀氨溶液,Ag(NH3)2+銀氨絡(luò)(合)離子,.,14,氧化劑,還原劑,2、水浴加熱形成銀鏡：在配好的上述銀氨溶液中滴入3滴乙醛溶液，振蕩后把試管放在熱水浴中溫?zé)帷Ｗ⒁猓核〖訜釙r不可振蕩和搖動試管,銀鏡,離子方程式？,.,15,【實驗注意事

6、項】： (1)試管內(nèi)壁應(yīng)潔凈。 (2)必須用水浴加熱，不能用酒精燈直接加熱。 (3)加熱時不能振蕩試管和搖動試管。 (4)配制銀氨溶液時，氨水不能過量. （防止生成易爆物質(zhì)）,.,16,注意,1、堿性環(huán)境下，乙醛被氧化成乙酸后又與NH3反應(yīng)生成乙酸銨。 2、1mol RCHO被氧化，就應(yīng)有 2molAg被還原，此反應(yīng)可用于醛基的定性和定量檢測。 3、可用稀HNO3清洗試管內(nèi)壁的銀鏡,工業(yè)上可利用這一反應(yīng)原理，把銀均勻地鍍在玻璃上制鏡或保溫瓶膽。,.,17, 與新制氫氧化銅的反應(yīng)：（實驗3-6）,【操作】在試管里加入10%NaOH溶液2mL，滴入2%CuSO4溶液46滴，得到新制氫氧化銅。振蕩后

7、加入乙醛溶液0.5mL，加熱。觀察現(xiàn)象并記錄。,【現(xiàn)象】生成紅色沉淀,.,18,新制Cu(OH)2懸濁液： 過量的NaOH溶液中滴加幾滴CuSO4溶液。 Cu2+2OH= Cu(OH)2,CH3CHO + 2Cu(OH)2 CH3COOH +Cu2O+ 2H2O,紅色沉淀,該反應(yīng)生成紅色沉淀，可用于醛基檢驗,此反應(yīng)必須在NaOH過量，堿性條件下才發(fā)生。,.,19,醛基的檢驗,1、*哪些有機物中含有CHO？ 2、怎樣檢驗醛基的存在？,醛、HCOOH(甲酸)、HCOOR(甲酸某酯)、葡萄糖、麥芽糖,新制的Cu(OH)2,銀鏡反應(yīng),常用的氧化劑：,銀氨溶液、新制的Cu（OH）2、O2 酸性KMnO4

8、溶液,.,20,4、乙醛的工業(yè)制法,A、乙炔水化法,B、乙烯氧化法,.,21,醛基中碳氧雙鍵能與H2發(fā)生加成反應(yīng),醛基中碳?xì)滏I較活潑，能被氧化成羧基,加成反應(yīng),氧化反應(yīng),乙 醛,小結(jié)：乙醛的化學(xué)性質(zhì),注意：和CC雙鍵不同的是，通常情況下， 醛基中的CO不能和HX、X2、H2O發(fā)生加成反應(yīng),乙醛,還原(加H),乙醇,氧化(失H),氧化(加O),乙酸,.,22,1、甲醛的組成和結(jié)構(gòu)：,注意：醛基不能寫成COH,二、醛類中具有代表性的醛甲醛,官能團(tuán)醛基，本身有一個C原子，命名時包含在主鏈內(nèi)。,分子式： 結(jié)構(gòu)式：,C H2 O,.,23,2、甲醛的性質(zhì),甲醛又叫蟻醛，無色、有刺激性氣味的氣體，易溶于水

9、和乙醇。3540的甲醛水溶液叫做福爾馬林?？捎糜跉⒕⑾?。用途非常廣泛，是一種主要的有機合成原料，能合成多種有機化合物。,【結(jié)構(gòu)特點】甲醛中：醛基， 有2個活潑氫可被氧化 分子為平面形極性分子。,.,24,一、甲醛與酸性KMnO4溶液的反應(yīng),實驗現(xiàn)象： 實驗結(jié)論：,酸性KMnO4溶液褪色,甲醛具有還原性,(1) 甲醛與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng),.,25,二、甲醛與新制氫氧化銅的反應(yīng),實驗現(xiàn)象： 實驗結(jié)論：,生成磚紅色沉淀,氫氧化銅是氧化劑，甲醛是還原劑,(2) 與新制Cu(OH)2反應(yīng),.,26,三、甲醛與銀氨溶液的反應(yīng),實驗現(xiàn)象： 實驗結(jié)論：,有銀鏡生成,甲醛具有還原性,【注意事項】： 潔凈的

10、試管 新制銀氨溶液 水浴加熱時不能再振蕩試管 乙醛用量不可太多； (5）實驗后，銀鏡用HNO3浸泡，再用水洗,.,27,（3）銀鏡反應(yīng),.,28,四、與氫氣的加成反應(yīng),五、加聚反應(yīng) nHCHO -CH2O-n 說明：聚甲醛-CH2O-n-是人造象牙的主要成分。,.,29,甲醛的化學(xué)性質(zhì) 1甲醛與酸性KMnO4溶液 2甲醛與新制氫氧化銅 3甲醛與銀氨溶液,總結(jié),證明甲醛具有還原性，既能被強氧化劑氧化，又可以被弱氧化劑氧化。,.,30,3、甲醛的用途 （1）甲醛的水溶液是一種良好的殺菌劑。 （2）重要的有機原料，應(yīng)用于塑料工業(yè)(如制酚醛樹脂、脲醛塑料電玉) 、合成纖維工業(yè)(如合成維尼綸聚乙烯醇縮甲

11、醛、氨基樹酯) 、皮革工業(yè)、醫(yī)藥、染料等。 （3）合成醫(yī)藥上的利尿劑烏洛托品。 甲醛分子中有醛基發(fā)生縮聚反應(yīng)，得到酚醛樹脂(電木)。 （4）在農(nóng)業(yè)上常用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0105的甲醛溶液來浸種，給種子消毒。此外，甲醛還是用于制氯霉素、香料、染料的原料。,.,31,三、醛類,甲醛,丙醛,乙醛,醛,.,32,1、醛的分類,.,33,2、飽和一元醛的通式：,CnH2n+1CHO 或 CnH2nO,由于有機物分子里每有一個醛基的存在，致使碳原子上少兩個氫原子。因此若烴 衍變x元醛，該醛的分子式為 ， 而飽和一元醛的通式為 （n=1、2、3）,.,34,醛可看成醛基取代了烴中的氫原子，書寫同分異構(gòu)體時應(yīng)把醛寫

12、成：,【想一想】如何寫出C5H10O表示醛的同分異構(gòu)體,R-CHO,再判斷烴基-R有幾種同分異構(gòu)體,C5H10OC4H9CHO,C4H9,C4H9,-C4H9有四種同分異構(gòu)體,.,35,3、化學(xué)性質(zhì),(1) 和H2加成被還原成醇,.,36,（2）氧化反應(yīng),a.催化氧化成羧酸,.,37,b. 被弱氧化劑氧化,銀鏡反應(yīng),與新制的氫氧化銅反應(yīng),c.使酸性KMnO4溶液和溴水褪色,.,38,4醛的主要用途 由于醛基很活潑，可以發(fā)生很多反應(yīng)，因此醛在有機合成中占有重要的地位。在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上和實驗室中，醛被廣泛用作原料和試劑；而有些醛本身就可作藥物和香料。,.,39,【思考】已知檸檬醛的結(jié)構(gòu)簡式為 CH3

13、C=CHCH2CH2CH=CHCH CH3 O 若要檢驗出其中的碳碳雙鍵，其方法是,先加足量的銀氨溶液（或新制的Cu(OH)2）使醛基氧化。然后再用酸性KMnO4溶液（或溴水）檢驗碳碳雙鍵，碳碳雙鍵能使酸性KMnO4溶液（或溴水）褪色。,若某有機物同時含有雙鍵和醛基，試思考如何證明該有機物確實含有醛基？,.,40,1丙酮的分子式C3H6O，結(jié)構(gòu)簡式CH3COCH3。 酮的通式R1COR2。酮是羰基直接與兩個烴基相連，沒有與羰基直接相連的氫原子，所以不能發(fā)生氧化反應(yīng)。 2丙酮易揮發(fā)、易燃燒，可跟水、乙酸及乙醚等以任意比互溶，能溶解多種有機物，是一種重要的有機溶劑。 3丙酮的化學(xué)性質(zhì)： CH3COCH3H2CH3CH(OH)CH3,科學(xué)視野,丙酮,.,41,【練習(xí)1】,某有機物的結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CH-CHO，下列對其化學(xué)性質(zhì)的判斷中，不正確的是( ) A.能被銀氨溶液氧化 B.能使酸性高錳酸鉀溶液褪色 C.1mol該有機物只能與1molBr2發(fā)生加成反應(yīng) D.1mol該有機物只能與1mol