大學(xué)分析化學(xué)酸堿平衡及酸堿滴定法

1、第5章 2011.092011.09 郭方遒郭方遒 第第5章章 酸堿平衡及酸堿滴定法酸堿平衡及酸堿滴定法 5.1 滴定分析中化學(xué)平衡滴定分析中化學(xué)平衡 5.2 平衡濃度及分布分?jǐn)?shù)平衡濃度及分布分?jǐn)?shù) 5.3 酸堿溶液的酸堿溶液的h+濃度計(jì)算濃度計(jì)算 5.4 對(duì)數(shù)圖解法對(duì)數(shù)圖解法 5.5 緩沖溶液緩沖溶液 5.6 酸堿指示劑酸堿指示劑 5.7 酸堿滴定原理酸堿滴定原理 5.8 終點(diǎn)誤差終點(diǎn)誤差 5.9 酸堿滴定法的應(yīng)用酸堿滴定法的應(yīng)用 5.10 非水溶液酸堿滴定簡介非水溶液酸堿滴定簡介 5.1 滴定分析中化學(xué)平衡滴定分析中化學(xué)平衡 四大平衡體系：四大平衡體系： 酸堿平衡酸堿平衡 配位平衡配位平衡

2、氧化還原平衡氧化還原平衡 沉淀平衡沉淀平衡 四種滴定分析法：四種滴定分析法： 酸堿酸堿滴定法滴定法 配位配位滴定法滴定法 氧化還原氧化還原滴定法滴定法 沉淀沉淀滴定法滴定法 酸酸 共軛堿共軛堿 + 質(zhì)子質(zhì)子 1 酸堿平衡酸堿平衡 hf f - + h+ h2po4- hpo42- + h+ h6y2+ h5y+ + h+ nh4+ nh3 + h+ 通式通式: ha a + h+ 酸堿半反應(yīng)酸堿半反應(yīng) 例例: hf在水中的離解反應(yīng)在水中的離解反應(yīng) 半反應(yīng)半反應(yīng): hf f- + h+ 半反應(yīng)半反應(yīng): h+ + h2o h3o+ 總反應(yīng)總反應(yīng): hf + h2o f- + h3o+ 簡寫簡寫:

3、hf f- + h+ 酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是質(zhì)子轉(zhuǎn)移酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是質(zhì)子轉(zhuǎn)移 2 酸堿反應(yīng)類型及平衡常數(shù)酸堿反應(yīng)類型及平衡常數(shù) ha + h2o a- + h3o+ a- + h2o ha + oh- 一元弱酸一元弱酸( (堿堿) )的解離反應(yīng)的解離反應(yīng) ah + aa - ka= aha aha aoh - kb= aa - 多元酸堿的解離反應(yīng)多元酸堿的解離反應(yīng) pkb1 + pka3 = 14.00 pkb2 + pka2 = 14.00 pkb3 + pka1= 14.00 h3po4 h2po4- hpo42- po43- kb2kb1 kb3 ka1ka2ka3 kbi = kw ka(n

4、-i+1) h2o + h2o h3o+ + oh- (25c) 共軛酸堿對(duì)共軛酸堿對(duì)(ha-a)的的ka與與kb的關(guān)系為的關(guān)系為 溶劑分子的質(zhì)子自遞反應(yīng)溶劑分子的質(zhì)子自遞反應(yīng) ah + aa - ka kb = = kw aha aha aoh - aa - kw= ah + aoh - =1.010-14 pka + pkb = pkw= 14.00 h+ + oh- h2o h+ + ac- hac oh- + hac h2o + ac- 酸堿中和反應(yīng)酸堿中和反應(yīng)(滴定反應(yīng)滴定反應(yīng)) kt 滴定反應(yīng)常數(shù)滴定反應(yīng)常數(shù) 1 kt = =10 14.00 kw 1 kt = = ka kb k

5、w 1 kt = = kb ka kw 3 活度與濃度活度與濃度 ai = g gi ci 活度：在化學(xué)反應(yīng)中表現(xiàn)出來的有效濃度，活度：在化學(xué)反應(yīng)中表現(xiàn)出來的有效濃度， 通常用通常用a表示表示 溶液無限稀時(shí)溶液無限稀時(shí): g g =1 中性分子中性分子: g g =1 溶劑活度溶劑活度: a =1 debye-hckel公式：公式： （稀溶液（稀溶液i0.1 mol/l） i：離子強(qiáng)度：離子強(qiáng)度, i=1/2cizi2, zi：離子電荷：離子電荷, b: 常數(shù)常數(shù), (=0.00328 25), 與溫度、介電常數(shù)有關(guān)與溫度、介電常數(shù)有關(guān), ：離子體積參數(shù)：離子體積參數(shù)(pm) -lgg gi=

6、0.512zi2 i 1+b i -lgg gi=0.512zi2 i 活度常數(shù)活度常數(shù) k 與溫度有與溫度有 關(guān)關(guān) 反應(yīng)：反應(yīng)：hab hb+ +a- a (h )(ac ) k g gg g 平衡常數(shù)平衡常數(shù) ahb + aa - k = abaha 濃度常數(shù)濃度常數(shù) kc 與溫度和離子強(qiáng)度有關(guān)與溫度和離子強(qiáng)度有關(guān) hb+a- kc = = bha ahb + aa - abaha g gbg gha g gh hb+ g ga- k k g gh hb+ g ga- 物料平衡物料平衡 (material (mass) balance): 各物種的平衡濃度之和等于其分析濃度。各物種的平衡濃

7、度之和等于其分析濃度。 電荷平衡電荷平衡 (charge balance): 溶液中正離子所帶正電荷的總數(shù)等于負(fù)離子所帶溶液中正離子所帶正電荷的總數(shù)等于負(fù)離子所帶 負(fù)電荷的總數(shù)負(fù)電荷的總數(shù)(電中性原則電中性原則)。 質(zhì)子平衡質(zhì)子平衡 (proton balance): 溶液中酸失去質(zhì)子數(shù)目等于堿得到質(zhì)子數(shù)目。溶液中酸失去質(zhì)子數(shù)目等于堿得到質(zhì)子數(shù)目。 4 質(zhì)子條件式質(zhì)子條件式 質(zhì)量平衡方程質(zhì)量平衡方程（mbe） 2 10-3 mol/l zncl2 和和 0.2 mol/l nh3 cl- = 4 10-3 mol/l zn2+ +zn(nh3) 2+ +zn(nh3)22+ +zn(nh3)3

8、2+ +zn(nh3)42+ = 2 10-3 mol/l nh3 +zn(nh3) 2+ +2zn(nh3)22+ +3zn(nh3)32+ +4zn(nh3)42+ = 0.2 mol/l 物料平衡物料平衡 各物種的平衡濃度之和等于其分析濃度。各物種的平衡濃度之和等于其分析濃度。 電荷平衡方程電荷平衡方程（cbe) na2c2o4水溶液水溶液 na+ + h+ = oh- + hc2o4- + 2c2o42- 電荷平衡電荷平衡 溶液中正離子所帶正電荷的總數(shù)等于負(fù)離子所帶溶液中正離子所帶正電荷的總數(shù)等于負(fù)離子所帶 負(fù)電荷的總數(shù)負(fù)電荷的總數(shù)( (電中性原則電中性原則) )。 質(zhì)子平衡質(zhì)子平衡

9、溶液中酸失去質(zhì)子數(shù)目等于堿得到質(zhì)子數(shù)目。溶液中酸失去質(zhì)子數(shù)目等于堿得到質(zhì)子數(shù)目。 質(zhì)子條件式質(zhì)子條件式（pbe） (1) 先選零水準(zhǔn)先選零水準(zhǔn) (大量存在大量存在,參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移的物質(zhì)參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移的物質(zhì))， 一般選取一般選取投料組分投料組分及及h2o (2) 將零水準(zhǔn)得質(zhì)子產(chǎn)物寫在等式一邊將零水準(zhǔn)得質(zhì)子產(chǎn)物寫在等式一邊,失質(zhì)子產(chǎn)物失質(zhì)子產(chǎn)物 寫在等式另一邊寫在等式另一邊 (3) 濃度項(xiàng)前濃度項(xiàng)前乘上得失質(zhì)子數(shù)乘上得失質(zhì)子數(shù) 例：例：na2hpo4水溶液水溶液 h+ + h2po4- +2h3po4 = oh- +po43- 零水準(zhǔn)：零水準(zhǔn)：h2o、hpo42- na(nh4)hpo4 h+ +

10、h2po4- +2h3po4 = oh- +nh3 + po43- na2co3 h+ + hco3- + 2h2co3 = oh- 5.2平衡濃度及分布分?jǐn)?shù)平衡濃度及分布分?jǐn)?shù) 酸度對(duì)弱酸酸度對(duì)弱酸(堿堿)形體分布的影響形體分布的影響 1 酸度和酸的濃度酸度和酸的濃度 酸度：溶液中酸度：溶液中h 的平衡濃度或活度，通常用 的平衡濃度或活度，通常用ph表示表示 ph= -lg h+ 酸的濃度：酸的分析濃度，包含未解離的和已解離的酸的濃度：酸的分析濃度，包含未解離的和已解離的 酸的濃度酸的濃度 對(duì)一元弱酸：對(duì)一元弱酸：chaha+a- 2 分布分?jǐn)?shù)分布分?jǐn)?shù) 分布分?jǐn)?shù)：溶液中某酸堿組分的平衡濃度占其

11、分析濃分布分?jǐn)?shù)：溶液中某酸堿組分的平衡濃度占其分析濃 度的分?jǐn)?shù)，用度的分?jǐn)?shù)，用 表示表示 “” 將平衡濃度與分析濃度聯(lián)系起來將平衡濃度與分析濃度聯(lián)系起來 ha ha c ha , a-= a- c ha 一元弱酸溶液一元弱酸溶液 多元弱酸溶液多元弱酸溶液 hac hacka hac+ h+ = 分布分?jǐn)?shù)一元弱酸分布分?jǐn)?shù)一元弱酸 hac ac- h+ chac=hac+ac- hac hac= chac def h+ = h+ + ka hac hac+ac- hac = ac- ac- ac-= = chac hac+ac- def h+ + ka ka =ac- ha a -1 分布分?jǐn)?shù)的一

12、些特征分布分?jǐn)?shù)的一些特征 僅是僅是ph和和pka 的函數(shù)，與酸的分析濃度的函數(shù)，與酸的分析濃度c無關(guān)無關(guān) 對(duì)于給定弱酸，對(duì)于給定弱酸， 僅與僅與ph有關(guān)有關(guān) h+ = h+ + ka ha h+ + ka ka =a- 例例 計(jì)算計(jì)算ph4.00和和8.00時(shí)時(shí)hac的的hac、ac- 解解: 已知已知hac的的ka=1.7510-5 ph = 4.00時(shí)時(shí) ph = 8.00時(shí)時(shí) hac = 5.710-4, ac- 1.0 h+ hac = = 0.85 h+ + ka ka ac- = = 0.15 h+ + ka 對(duì)于給定弱酸，對(duì)于給定弱酸， 對(duì)對(duì)ph作圖作圖分布分?jǐn)?shù)圖分布分?jǐn)?shù)圖 ph

13、 haa- pka- 2.00.990.01 *pka- 1.30.950.05 pka- 1.00.910.09 *pka0.500.50 pka+ 1.00.090.91 *pka+ 1.30.050.95 pka+ 2.00.010.99 不同不同ph下的下的 ha 與與a- *pka0.500.50 *pka+ 1.30.050.95 *pka- 1.30.950.05 0 2 4 6 8 10120.00.51.04.76ph hac的的分布分?jǐn)?shù)分布分?jǐn)?shù)圖（圖（pka=4.76） 3.46 6.06 pka1.3 phhac ac- 4.76 分布分?jǐn)?shù)圖分布分?jǐn)?shù)圖 優(yōu)勢(shì)區(qū)域優(yōu)勢(shì)區(qū)域

14、圖圖 hf的分布分?jǐn)?shù)圖（的分布分?jǐn)?shù)圖（pka=3.17） hf f- pka 3.17 ph 優(yōu)勢(shì)區(qū)域圖優(yōu)勢(shì)區(qū)域圖 1.0 0.5 0.0 0 2 4 6 8 10 12 ph 3.17 hff- hcn的分布分?jǐn)?shù)圖（的分布分?jǐn)?shù)圖（pka=9.31） pka 9.31 優(yōu)勢(shì)區(qū)域圖優(yōu)勢(shì)區(qū)域圖 hcn cn- ph 0 2 4 6 8 10 12 ph 1.0 0.5 0.0 9.31 hcncn- ha的的分布分?jǐn)?shù)分布分?jǐn)?shù)圖（圖（pka） 分布分?jǐn)?shù)圖的特征分布分?jǐn)?shù)圖的特征 0.00.51.0pkaph 兩條分布分?jǐn)?shù)曲線相交于兩條分布分?jǐn)?shù)曲線相交于（pka，0.5） phpka時(shí)，溶液中以時(shí)，溶液

15、中以a-為主為主 阿司匹林阿司匹林 ph=1.0 ph=8.4 假設(shè)假設(shè) h+, a-等離子不能穿等離子不能穿 透隔膜透隔膜, ha分子可自由通過分子可自由通過 隔膜隔膜. 達(dá)平衡時(shí)達(dá)平衡時(shí), 隔膜兩邊的隔膜兩邊的 ha濃度相等，濃度相等， 即即ha血 血=ha胃胃 阿司匹林是一種弱酸阿司匹林是一種弱酸(即即 乙酰水楊酸乙酰水楊酸), pka= 3.5. 計(jì)算計(jì)算 阿司匹林在胃中的吸收比率。阿司匹林在胃中的吸收比率。 ph=7.4 ph=1.0 血漿血漿 隔膜隔膜 胃胃 藥物的吸收方式可表示為藥物的吸收方式可表示為 h+ a- haha h+ + a- ha=血 血ha c血血=胃胃hac胃胃

16、 = c血 血 c總藥 總藥 c血 血 c血 血+ c胃胃 c血 血 c胃 胃 = 1+ 血 血ha 胃 胃ha = 1+ h 胃 胃(h 血 血+ ka) (h 胃 胃+ ka ) h 血 血 = 1+ = c血 血 c總藥 總藥 99.99% 分布分?jǐn)?shù)多元弱酸分布分?jǐn)?shù)多元弱酸 二元弱酸二元弱酸h2a h2ah+ha- h+a2-c h2co3=h2co3+hco3-+co32- h2a = h2a c h2a a2- ha- def ha- = c h2a def a2- = c h2a def 物料平衡物料平衡 酸堿解離平衡酸堿解離平衡 二元弱酸二元弱酸h2a h2ah+ha- h+a2

17、-c h2co3=h2co3+hco3-+co32- h2a = h2a c h2a a2- ha- def ha- = c h2a def a2- = c h2a def h+2 h+2 + h+ka1 + ka1 ka2 = = = h+2 + h+ka1 + ka1 ka2 h+2 + h+ka1 + ka1 ka2 h+ ka1 ka1 ka2 n元弱酸元弱酸hna hnah+hn-1a- h+ha(n+1)- h+an- h+n = 0 h+n + h+n-1ka1 +ka1 ka2.kan h+n-1 ka1 =1 h+n + h+n-1ka1 +ka1 ka2.kan =n h+

18、n + h+n-1ka1 +ka1 ka2.kan ka1 ka2.kan 分布分?jǐn)?shù)定義分布分?jǐn)?shù)定義 物料平衡物料平衡 酸堿解離平衡酸堿解離平衡 h2co3的分布分?jǐn)?shù)圖的分布分?jǐn)?shù)圖 1.0 0.0 0 2 4 6 8 10 12 ph h2co3hco3- co32- h2co3 hco3- co32- 6.38 pka1 10.25 pka2 pka = 3.87 ph 優(yōu)勢(shì)區(qū)域圖優(yōu)勢(shì)區(qū)域圖 酒石酸酒石酸(h2a)的的 -ph圖圖 h2a ha- a2- pka1 pka2 pka= 1.33 ph 1.0 0.5 0.0 0 2 4 6 8 10 12 ph h2a ha- a2- 3.0

19、4 4.37 磷酸磷酸(h3a)的分布系數(shù)圖的分布系數(shù)圖 h3po4 h2po4- hpo42- po43- 2.16 pka 5.05 7.21 pka 5.11 12.32 pka1 pka2 pka3 1.0 0.0 0 2 4 6 8 10 12 ph h3po4 h2po4-hpo42- po43- 優(yōu)勢(shì)區(qū)域圖優(yōu)勢(shì)區(qū)域圖 分布分?jǐn)?shù)的總結(jié)分布分?jǐn)?shù)的總結(jié) 僅是僅是ph和和pka 的函數(shù)，與酸的分析濃度的函數(shù)，與酸的分析濃度c無關(guān)無關(guān) 對(duì)于給定弱酸，對(duì)于給定弱酸， 僅與僅與ph有關(guān)有關(guān) h+n = 0 h+n + h+n-1ka1 +ka1 ka2.kan h+n-1 ka1 =1 h+n

20、 + h+n-1ka1 +ka1 ka2.kan =n h+n + h+n-1ka1 +ka1 ka2.kan ka1 ka2.kan 5.3 酸堿溶液酸堿溶液h+的計(jì)算的計(jì)算 酸堿溶液的幾種類型酸堿溶液的幾種類型 一一. 強(qiáng)酸堿強(qiáng)酸堿 二二. 一元弱酸堿一元弱酸堿 ha 多元弱酸堿多元弱酸堿 h2a, h3a 三三. 兩性物質(zhì)兩性物質(zhì) ha- 四四. 共軛酸堿共軛酸堿 ha+a- 五五. 混合酸堿混合酸堿 強(qiáng)強(qiáng)+弱弱. 弱弱+弱弱 1 強(qiáng)酸堿溶液強(qiáng)酸堿溶液 強(qiáng)酸強(qiáng)酸(hcl): 強(qiáng)堿強(qiáng)堿(naoh): chcl=10-5.0and10-8.0 moll-1, ph=? 質(zhì)子條件質(zhì)子條件: h

21、+ + cnaoh = oh- 最簡式最簡式: oh- = cnaoh 質(zhì)子條件質(zhì)子條件: h+ = chcl + oh- 最簡式最簡式: h+ = chcl 2 4 2 w kcc h 2 弱酸弱酸(堿堿)溶液溶液 展開則得一元三次方程展開則得一元三次方程, 數(shù)學(xué)處理麻煩數(shù)學(xué)處理麻煩! 一元弱酸一元弱酸(ha) 質(zhì)子條件式質(zhì)子條件式: h+=a-+oh- 平衡關(guān)系式平衡關(guān)系式 精確表達(dá)式精確表達(dá)式:h+ kaha + kw h+= + h+ kaha h+ kw h+ + ka cah+ ha= 若若: kaca10kw , 忽略忽略kw (即忽略水的酸性即忽略水的酸性) ha=ca-a-=

22、ca-(h+-oh-) ca-h+ 近似計(jì)算式近似計(jì)算式: 展開得一元二次方程展開得一元二次方程 h+2+kah+-caka=0，求解即可，求解即可 最簡式最簡式: 若若: ca/ka 100, 則則 ca - h+ ca h+ kaha + kw 精確表達(dá)式：精確表達(dá)式： h+ ka (ca - h+) h+ kaca 若若: kaca10kw 但但 ca/ka 100 酸的解離可以忽略酸的解離可以忽略 ha ca 得近似式得近似式: h+ kaha + kw 精確式：精確式： h+ kaca + kw (1) kaca10kw : (2) ca/ka 100 : (3) kaca10kw,

23、 ca/ka 100 : h+ kaha + kw精確表達(dá)式：精確表達(dá)式： h+ ka (ca - h+) h+ kaca + kw (最簡式最簡式)h+ kaca 例例 計(jì)算計(jì)算0.20moll-1 cl2chcooh 的的ph.(pka=1.26) 如不考慮酸的離解如不考慮酸的離解(用最簡式用最簡式:ph=0.98), 則則 er=29% 解解: kac =10-1.260.20=10-1.9610kw c/ka = 0.20 / 10-1.26 =100.56 100 故近似式故近似式: 解一元二次方程解一元二次方程: h+=10-1.09 則則ph=1.09 h+ ka (ca - h

24、+) 一元弱堿一元弱堿(b-) 質(zhì)子條件質(zhì)子條件: 得精確表達(dá)式得精確表達(dá)式: h+ + hb = oh- h+ = ka h+b- h+ kw h+ kw 1+b-/ka 酸堿平衡關(guān)系酸堿平衡關(guān)系 若若: c / ka 20, “1”可以忽略可以忽略 (水的堿性水的堿性) 并且并且: b- = cb - hb =cb (oh- - h+) cb oh- 近似計(jì)算式近似計(jì)算式: 最簡式最簡式: 若若 kb / cb 10kw : (2) c/kb 100 : (3) kbc 10kw, c/kb 100 : oh-= kb (cb-oh-) oh-= kb cb + kw h+= kakw c

25、b oh-= kbcb 最簡式最簡式: 多元弱酸溶液多元弱酸溶液 二元弱酸二元弱酸(h2a) 質(zhì)子條件質(zhì)子條件: h+ = ha- + 2a2- + oh- 2ka2 h+= ka1h2a (1+ ) + kw h+ 酸堿平衡關(guān)系酸堿平衡關(guān)系 kwka1h2a h+= + + 2ka1ka2h2a h+h+2h+ 0.05, 可略可略 近似式近似式: 以下與一元酸的計(jì)算方法相同以下與一元酸的計(jì)算方法相同 ka1ca 10kw 2ka2 h+= ka1h2a (1+ ) + kw h+ 2ka2 h+= ka1h2a (1+ ) + kw h+ 2ka2 h+ 2ka2 h+ h+= ka1h2

26、a (忽略二級(jí)及以后各步離解忽略二級(jí)及以后各步離解) ka1ca 10kw， ，則： 則： 0.05 則：則： ca/ka1 100 計(jì)算飽和計(jì)算飽和h2co3溶液的溶液的ph值值(0.040 mol/l ) h+ ka1ca 2ka2 h+= ka1h2a (1+ ) h+ h+= ka1h2a 2ka2 h+ 2ka2 ka1ca 3 兩性物質(zhì)溶液兩性物質(zhì)溶液 兩性物質(zhì)：兩性物質(zhì)：在溶液中既起酸在溶液中既起酸(給質(zhì)子給質(zhì)子)、又起堿、又起堿 （得質(zhì)子）的作用（得質(zhì)子）的作用 多元酸的酸式鹽多元酸的酸式鹽 na2hpo4, nah2po4, 弱酸弱堿鹽弱酸弱堿鹽 nh4ac 氨基酸氨基酸 質(zhì)

27、子條件質(zhì)子條件: h+h2a=a2 -+oh- 精確表達(dá)式精確表達(dá)式: 酸堿平衡關(guān)系式酸堿平衡關(guān)系式 酸式鹽酸式鹽 naha kwh+ha- h+ = + ka2ha- ka1h+h+ h+ ka1(ka2ha-+kw) ka1+ha- 若若: ka1ka2, ha-c (pka3.2) 近似計(jì)算式近似計(jì)算式: 如果如果 c 10ka1, 則則“ka1”可略可略,得得 最簡式最簡式: h+= ka1ka2 c ka1+ c h+= ka1(ka2 ckw) ka1+ c 若若ka2c 10kw 則則 kw可忽略可忽略 h+ ka1ka2 精確式：精確式： ka1ka2, ha-c ka2c 1

28、0kw c 10 ka1 ph = 1/2(pka1 + pka2) h+ ka1(ka2c+kw) ka1+c h+ ka1ka2c ka1+ c h+ ka1ka2 h+ ka1(ka2ha-+kw) ka1+ha- 弱酸弱堿鹽弱酸弱堿鹽 nh4ac 質(zhì)子條件式質(zhì)子條件式: h+ + hac = nh3 + oh- kac 10kw c 10 ka h+ ka(kac+kw) ka1+c 酸堿平衡關(guān)系酸堿平衡關(guān)系 nh4+ ac-c h+= kakac ka+ c h+ kaka ka nh4+ ka hac 例例 計(jì)算計(jì)算 0.0010 mol/l ch2clcoonh4 溶液的溶液的p

29、h ch2clcooh: ka=1.410-3 nh3: kb=1.810-4 ka=5.610-10 kac 10kw , c 10kw c/ka1 10 h+ ka1ka2c ka1+ c h+ ka1(ka2c+kw) ka1+c 酸堿平衡關(guān)系酸堿平衡關(guān)系 h+ ka1ka2 4. 共軛酸堿體系共軛酸堿體系 h+= ka =ka ha a- ca-h+oh- cb+h+-oh- h+= ka ha a- camol/l ha+ cbmol/l naa pbe：ha=ca+oh-h+ a- = cb+h+-oh- 物料平衡物料平衡: ha + a- = ca + cb 電荷平衡電荷平衡:

30、h+ + na+ = oh- + a- ha = ca - h+ + oh- a- = ca + cb-ha = cb + h +-oh- +) ph 8 (堿性堿性),略去略去h+ 若若ca 20h+; cb 20h+, 或或ca 20oh-; cb 20oh-, 最簡式最簡式 h+= ka ca cb 計(jì)算方法：計(jì)算方法： (1) 先按最簡式計(jì)算先按最簡式計(jì)算oh-或或h+。 (2) 再計(jì)算再計(jì)算ha或或a-,看其是否可以忽略看其是否可以忽略.如果不如果不 能忽略能忽略,再按近似式計(jì)算。再按近似式計(jì)算。 通常情況下，由共軛酸堿對(duì)組成的緩沖溶液可通常情況下，由共軛酸堿對(duì)組成的緩沖溶液可 以用

31、最簡式直接計(jì)算以用最簡式直接計(jì)算ph 例例 (1) 0.10 mol/l nh4cl 0.20 mol/l nh3 先按最簡式先按最簡式: (2) 0.080 mol/l二氯乙酸二氯乙酸 0.12mol/l二氯乙酸鈉二氯乙酸鈉 先用最簡式求得先用最簡式求得 h+0.037 mol/l caoh+, cboh- 結(jié)果合理結(jié)果合理 ph=9.56 應(yīng)用近似式應(yīng)用近似式: : 解一元二次方程，解一元二次方程，h+=10-1.65 moll-1 , ph=1.65 ph = pka + lg =9.56 ca cb h+= ka ca-h+ cb+h+ 強(qiáng)酸強(qiáng)酸(hcl) +弱酸弱酸(ha) 質(zhì)子條件

32、質(zhì)子條件: h+ = chcl + a- + oh- (近似式近似式) 忽略弱酸的離解忽略弱酸的離解: h+ c hcl ( (最簡式最簡式) ) 5. 混合酸堿體系混合酸堿體系 kw h+= chcl + + kaca ka+h+h+ 酸堿平衡關(guān)系酸堿平衡關(guān)系 強(qiáng)堿強(qiáng)堿(naoh) +弱堿弱堿(b-) 質(zhì)子條件質(zhì)子條件: h+ + hb + cnaoh = oh- 忽略水和弱堿的離解忽略水和弱堿的離解: oh- c(naoh) (最簡式最簡式) kw oh-=cnaoh + + kbcb kb+oh-oh- 兩弱酸兩弱酸(ha+hb)溶液溶液 質(zhì)子條件質(zhì)子條件: h+ = a- + b- +

33、 oh- ha cha hbchb 酸堿平衡關(guān)系酸堿平衡關(guān)系 kwkhaha h+= + + khbhb h+h+h+ h+ khacha h+ khacha+khbchb khachakhbchb 弱酸弱酸+弱堿弱堿(ha+b-)溶液溶液 質(zhì)子條件質(zhì)子條件: h+ + hb = a- + oh- ha cha b-chb 酸堿平衡關(guān)系酸堿平衡關(guān)系 kwh+b- h+ = + khaha khbh+h+ h+ khakhbcha/cb 綜合考慮、分清主次、合理取舍、近似計(jì)算綜合考慮、分清主次、合理取舍、近似計(jì)算 酸堿溶液酸堿溶液h+的計(jì)算總結(jié)的計(jì)算總結(jié) 質(zhì)子條件質(zhì)子條件 物料平衡物料平衡 電荷

34、平衡電荷平衡 酸堿平衡關(guān)系酸堿平衡關(guān)系 h+的精確表達(dá)式的精確表達(dá)式 近似處理近似處理 h+的近似計(jì)算式和最簡式的近似計(jì)算式和最簡式 5.4 對(duì)數(shù)圖解法對(duì)數(shù)圖解法 圖解法圖解法 1 強(qiáng)酸強(qiáng)堿的濃度對(duì)數(shù)圖強(qiáng)酸強(qiáng)堿的濃度對(duì)數(shù)圖 02468101214 -14 -12 -10 -8 -6 -4 -2 0 d g e lg c ph cl - h + oh - f 0.1mol/l hcl cl- h+ oh- lg cl-= -1 lg h+= -ph lg oh-= ph-14 2 一元弱酸（堿）的濃度對(duì)數(shù)圖一元弱酸（堿）的濃度對(duì)數(shù)圖 0123456789 10 11 12 13 14 -14 -

35、13 -12 -11 -10 -9 -8 -7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 s hac ac - lg c ph h+ oh - o 0.01mol/l hac hac ac- h+ oh- + a + a h hac h c k a + a ka ac - h c k 一元弱酸（堿）的濃度對(duì)數(shù)圖繪制一元弱酸（堿）的濃度對(duì)數(shù)圖繪制 1 確定體系點(diǎn)確定體系點(diǎn) s （pka，lgca） 2 過過s，畫，畫斜率為斜率為0， 1的三條直線的三條直線 3 s附近附近lgc 與與ph的曲線關(guān)系的曲線關(guān)系 準(zhǔn)確：逐個(gè)計(jì)算準(zhǔn)確：逐個(gè)計(jì)算s點(diǎn)附近的點(diǎn)（繁瑣）點(diǎn)附近的點(diǎn)（繁瑣） 近似：確定點(diǎn)近似：確定

36、點(diǎn)o（pka，lgca-0.3），）， 及與直線的切點(diǎn)及與直線的切點(diǎn) phpka 1.3 3 多元弱酸（堿）的濃度對(duì)數(shù)圖多元弱酸（堿）的濃度對(duì)數(shù)圖 0123456789 10 11 12 13 14 -14 -13 -12 -11 -10 -9 -8 -7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 s1 h2a a 2- lg c ph h+ oh - s2ha - 0.01mol/l h2a ( pka1=4,pka2=8) h2a ha- a2- h+ oh- 1 計(jì)算計(jì)算ph值值 2 計(jì)算各種分布形式的平衡濃度及分布系數(shù)計(jì)算各種分布形式的平衡濃度及分布系數(shù) 4 對(duì)數(shù)圖解法的應(yīng)用對(duì)數(shù)圖解法的

37、應(yīng)用 1 ph值計(jì)算值計(jì)算 0123456789 10 11 12 13 14 -14 -13 -12 -11 -10 -9 -8 -7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 s hac ac - lg c ph h+ oh - o 0.01mol/l hac h+=ac-+oh- 0.01mol/l naac h+ + hac = oh- p ch2a 0.01mol/l ph9.0 logh2a=-8.2 logha-=-3.2 a2-=ch2a-h2a- ha- 2 平衡濃度及分布系數(shù)的計(jì)算平衡濃度及分布系數(shù)的計(jì)算 0123456789 10 11 12 13 14 -14 -13 -

38、12 -11 -10 -9 -8 -7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 s1 h2a a 2- lg c ph h+ oh - s2 ha - 緩沖溶液：緩沖溶液：能減緩強(qiáng)酸強(qiáng)堿的加入或稀釋而引能減緩強(qiáng)酸強(qiáng)堿的加入或稀釋而引 起的起的ph變化變化 5.5 酸堿酸堿緩沖溶液緩沖溶液 高濃度強(qiáng)酸或強(qiáng)高濃度強(qiáng)酸或強(qiáng) 堿堿 共軛弱酸堿共軛弱酸堿 1 緩沖溶液緩沖溶液ph計(jì)算計(jì)算 ca mol/l的的ha與與cb mol/l的的a- 將將0.30mol/l的的吡啶吡啶與與0.10mol/l的的hcl等體等體 積混合配置成緩沖溶液，求其積混合配置成緩沖溶液，求其ph值值 。吡啶。吡啶 的的pkb8

39、.77。 ph = pka + lg ca cb 2 緩沖容量緩沖容量 緩沖容量：緩沖容量：衡量緩沖溶液緩沖能力大小，用衡量緩沖溶液緩沖能力大小，用 表示表示 dc/dph 加合性：加合性： = h+ oh- ha =2.3h+2.3oh-+2.3haacha 對(duì)于對(duì)于ph在在pka 1范圍內(nèi)的范圍內(nèi)的ha =2.3haacha haa的緩沖體系的緩沖體系 有極大值有極大值 phpka時(shí)，時(shí)， 即即ha=a 極大極大0.58cha 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液 校準(zhǔn)酸度計(jì)校準(zhǔn)酸度計(jì) 3 常用緩沖溶液常用緩沖溶液 ph 標(biāo)標(biāo) 準(zhǔn)準(zhǔn) 溶溶 液液ph（25） 飽和酒石酸氫鉀飽和酒石酸氫鉀 (0.034m

40、oll-1)3.56 0.050 moll-1 鄰苯二甲酸氫鉀鄰苯二甲酸氫鉀4.01 0.025 moll-1 kh2po4 0.025 moll-1 na2hpo4 6.86 0.010 moll-1硼砂硼砂 9.18 常用緩沖溶液常用緩沖溶液 8.5109.25nh4+nh3 8.5109.24硼砂硼砂(h3bo3+h2bo3-) 7.598.21三羥甲基甲胺三羥甲基甲胺+hcl 6.587.21h2po4-+hpo42- 4.56.05.13六次甲基四胺六次甲基四胺+hcl 45.54.76hac+naac 34.53.77甲酸甲酸+naoh 23.52.86氯乙酸氯乙酸+naoh 1.

41、53.02.35氨基乙酸氨基乙酸+hcl 緩沖范圍緩沖范圍pka緩沖溶液緩沖溶液 4 緩沖溶液的選擇原則緩沖溶液的選擇原則 不干擾測定不干擾測定 例如：例如：edta滴定滴定pb2+,不用不用hac-ac- 有較大的緩沖能力，足夠的緩沖容量有較大的緩沖能力，足夠的緩沖容量 較大濃度較大濃度 (0.011moll-1); phpka 即即ca cb1 1 hac naac : pka=4.76 (45.5) nh4ohnh3: pkb=4.75 (810 ) (ch2)6n4 (ch2)6n4h+: pkb=8.87 （4.56） 甲基橙甲基橙 (mo) 1 作用原理作用原理: 酸式和其共軛堿式

42、具有明顯不同的顏色酸式和其共軛堿式具有明顯不同的顏色 5.6 酸堿酸堿指示劑指示劑 h+ oh- 紅紅3.1 橙橙4.0 4.4黃黃 pka=3.4 n h nso 3 - n c h 3 c h 3 nnso3-n ch3 ch3 甲基橙的甲基橙的-ph圖圖 0 2 4 6 8 ph pka=3.4, 紅紅 橙橙 黃黃 3.1 4.4 0.66 0.34 0.91 0.09 0.8 0.2 1.0 0.5 0.0 2 指示劑變色范圍指示劑變色范圍 hin h+ + in- khin= in- / hin 10, 顯示顯示 in- 色色 in- / hin 0.1, 顯示顯示 hin 色色 理

43、論變色范圍：理論變色范圍：ph = pkhin 1 hin h+in- = h+ khin hin in- 甲基橙甲基橙mo 甲基紅甲基紅mr 酚酞酚酞 pp 3.1 4.4 4.4 6.2 8.0 9.6 4.0 5.0 9.0 常用單一酸堿指示劑常用單一酸堿指示劑 百里酚酞百里酚酞: 無色無色 9.4-10.0(淺藍(lán)淺藍(lán))-10.6藍(lán)藍(lán) 3 影響指示劑變色范圍的因素影響指示劑變色范圍的因素 指示劑用量指示劑用量: 宜少不宜多，宜少不宜多，對(duì)單色指示劑影響較大對(duì)單色指示劑影響較大 例：例：50100ml溶液中溶液中23滴滴pp，ph9變色，變色， 而而1015滴滴pp， ph8變色變色 離子

44、強(qiáng)度離子強(qiáng)度：影響：影響pkhin 溫度溫度 其他其他 4 混合指示劑混合指示劑 溴甲酚綠溴甲酚綠甲基紅甲基紅 5.0-5.1-5.2 橙紅橙紅 灰灰 綠綠 （黃紅）（黃紅） （綠（綠+橙紅）（藍(lán)黃）橙紅）（藍(lán)黃） 用于用于na2co3標(biāo)定標(biāo)定hcl時(shí)指示終點(diǎn)時(shí)指示終點(diǎn) 通過顏色互補(bǔ)，使變色范圍變窄，通過顏色互補(bǔ)，使變色范圍變窄， 變色更敏銳變色更敏銳 指示劑選擇指示劑選擇: phep與與phsp盡可能接近，以減小滴定誤差盡可能接近，以減小滴定誤差 滴定曲線：滴定曲線：溶液溶液ph 隨滴定分?jǐn)?shù)隨滴定分?jǐn)?shù) (a)變化的曲線變化的曲線 5.7 酸堿酸堿滴定原理滴定原理 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)(sp)

45、 滴定突躍滴定突躍 滴滴 定定 突突 躍躍 sp 0.1000 moll-1 naoh滴定滴定20.00 ml 0.1000moll-1 hcl h+oh- =h2o kt=1/kw=1014.00 pbe: h+=oh-+chcl-cnaoh 滴定分?jǐn)?shù)：滴定分?jǐn)?shù)：a=ct/ca=cnaoh/chcl 滴定曲線方程：滴定曲線方程：kth+2+ktchcl（a-1）h+-1=0 此例：此例：a=cnaoh/chcl=vnaoh/20 1 強(qiáng)酸堿滴定強(qiáng)酸堿滴定 (3) sp時(shí)時(shí): a=1 h+=oh-=kt-0.5 ph=7.00 (4) sp后后: oh-=cnaoh(過量 過量) (1) 滴定

46、前滴定前: a=0 h+=chcl=0.1000moll-1 ph=1.00 (2) 滴定開始到滴定開始到sp前前: h+=chcl(剩余 剩余) -0.1%時(shí)時(shí):a=0.999 h+=5.010-5 mol/l ph=4.30 +0.1%時(shí)時(shí):a=1.001 oh-=5.010-5 mol/l ph=9.70 0.1000moll-1 naoh滴定滴定20.00ml 0.1000moll-1 hcl 12.5220.002.00040.00 11.682.001.10022.00 sp后后:oh-=cnaoh(過量 過量) 10.700.201.01020.20 9.700.021.0012

47、0.02 7.000.000.001.00020.00 sp: h+=oh- =10-7.00 4.300.020.99919.98 3.000.200.9919.80 sp前前:h+=chcl（剩余） （剩余） 2.282.000.9018.00 滴定前滴定前:h+=chcl1.0020.00.000.00 h+計(jì)算計(jì)算ph 過量過量 naoh ml 剩余剩余hcl ml a naoh ml 突突 躍躍 強(qiáng)酸堿滴定曲線強(qiáng)酸堿滴定曲線 0.1000moll-1 hcl 0.1000moll-1 naoh 突躍突躍:9.74.3 ph 12 10 8 6 4 2 0 0 1 2 滴定分?jǐn)?shù)滴定分?jǐn)?shù)

48、 a 9.7 sp+0.1% 4.3 sp-0.1% sp 7.0 突突 躍躍 pp 9.0 mr 6.2 mo 4.4 pp 8.0 mr 5.0 指示劑選擇？指示劑選擇？ 濃度對(duì)滴定突躍的影響濃度對(duì)滴定突躍的影響 0 1 2 ph 12 10 8 6 4 2 10.7 9.7 8.7 7.0 5.3 4.3 3.3 0.01moll-1 0.1moll-1 1moll-1 濃度增大濃度增大10倍，倍， 突躍增加突躍增加2個(gè)個(gè)ph 單位。單位。 5.38.7 4.39.7 3.310.7 0.1000 mol/lnaoh滴定滴定0.1000mol/lha (ka) pbe: h+=oh-+a

49、-cnaoh 滴定分?jǐn)?shù)：滴定分?jǐn)?shù)：a=ct/ca=cnaoh/cha 滴定曲線方程：滴定曲線方程： h+3+(ka+acha)h+2+kachcl(1-a)+kwh+-kakw=0 2 一元弱酸堿的滴定一元弱酸堿的滴定 0.1000 mol/lnaoh滴定滴定0.1000 mol/lha (pka=4.76) 11.68a-+oh-1.10022.00 10.70a-+oh-1.01020.20 10.00a-+oh-1.00220.04 9.70a-+oh-1.00120.02 8.72a-1.00020.00 7.76ha+a-0.99919.98 7.46ha+a-0.99819.96

50、6.67ha+a-0.9919.80 5.71ha+a-0.9018.00 4.76ha+a-0.5010.00 2.88ha0.000.00 h+計(jì)算式計(jì)算式ph組成組成a naoh ml -0.1%:ph=pka+3 h+ kaca h+= ka ha a- sp后后:oh-=cnaoh(過量 過量) oh-= kbcb sp前前 滴定前滴定前 sp 強(qiáng)堿滴定弱酸滴定曲線強(qiáng)堿滴定弱酸滴定曲線 0 1 2 ph 12 10 8 6 4 2 0 ha a- a-+oh- 突突 躍躍 9.7 8.7 7.7 4.3ha hcl mo mr pp 濃度濃度: 增大增大10倍，突躍增加倍，突躍增加1

51、個(gè)個(gè)ph單位（上限）單位（上限） ka：增大增大10倍，突躍增加倍，突躍增加1個(gè)個(gè)ph單位（下限）單位（下限） 影響滴定突躍的因素影響滴定突躍的因素 滴定突躍：滴定突躍：pka+3 -lgkw/cnaoh(剩余 剩余) 弱酸準(zhǔn)確滴定條件：弱酸準(zhǔn)確滴定條件：cka10-8 對(duì)于對(duì)于0.1000moll-1 的的ha, ka10-7才能準(zhǔn)確滴定才能準(zhǔn)確滴定 0.1moll- 1 hcl nh3 0.1moll-1 pkb=4.75 0 50 100 150 200% 6.25 4.30 5.28 6.2 4.4 3.1 ph naoh nh3 突躍處于突躍處于 弱酸性弱酸性, 選選甲基紅甲基紅 或

52、或甲基橙甲基橙 作指示劑作指示劑. 強(qiáng)酸滴定弱堿強(qiáng)酸滴定弱堿 8.0 3 多元酸多元酸(堿堿)的滴定的滴定 多元酸能分步滴定的條件多元酸能分步滴定的條件 滴定計(jì)量點(diǎn)的滴定計(jì)量點(diǎn)的ph值的計(jì)算值的計(jì)算 指示劑的選擇指示劑的選擇 多元酸能分步滴定的條件多元酸能分步滴定的條件: 被滴定的酸足夠強(qiáng)被滴定的酸足夠強(qiáng), ckan10-8 相鄰兩步解離相互不影響，相鄰兩步解離相互不影響，lgka足夠大足夠大, 若若ph=0.2, 允許允許et=0.3%, 則需則需lgka5 滴定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的滴定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的ph值的計(jì)算值的計(jì)算 以以h3a為例：為例： 前提：可以分步滴定前提：可以分步滴定 sp1: h2a-

53、按按酸式鹽酸式鹽計(jì)算計(jì)算 ph=1/2(pka1+pka2) sp2: ha2-按按酸式鹽酸式鹽計(jì)算計(jì)算 ph=1/2(pka2+pka3) sp3: a3- 按按多元堿多元堿計(jì)算計(jì)算 oh-= =kb1c kw/ka3 c ph 0 100 200 300 400 (t%) 10.0 9.4 5.0 4.4 pka lgka 2.12 7.20 12.36 5.08 5.16 h3a+h2a- - h2a- -+ha2- 2- ha2- 2-+a3-3- a3- 3-+naoh sp2 sp1 naoh滴定滴定0.1moll-1h3po4 cka3 10-8 cka1 10-8 phsp2=

54、 9.66 百里酚酞百里酚酞至至淺淺 藍(lán)藍(lán)(10.0) phsp1= 4.70 mo至至黃黃 (4.4) 混合酸分步滴定混合酸分步滴定: 兩弱酸混合（兩弱酸混合（hahb） 被滴定的酸足夠強(qiáng)被滴定的酸足夠強(qiáng), cka10-8 c1ka/c2ka105 強(qiáng)酸弱酸（強(qiáng)酸弱酸（h+ha） ka 10-7, 測總量測總量 ka 10-7, 測強(qiáng)酸量測強(qiáng)酸量 5.8 終點(diǎn)誤差終點(diǎn)誤差 終點(diǎn)誤差：終點(diǎn)誤差：指示劑確定的滴定終點(diǎn)指示劑確定的滴定終點(diǎn) (ep)與化學(xué)計(jì)量與化學(xué)計(jì)量 點(diǎn)點(diǎn) (stoichiometric point sp) 之間存在著差異之間存在著差異 (phepphsp) ，使滴定結(jié)果產(chǎn)生的誤

55、差，用，使滴定結(jié)果產(chǎn)生的誤差，用et表示表示。 et = 100% 被測物質(zhì)的物質(zhì)的量被測物質(zhì)的物質(zhì)的量 滴定劑過量或滴定劑過量或不足的物質(zhì)的量不足的物質(zhì)的量 1 強(qiáng)酸強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸強(qiáng)堿滴定 naoh 滴定滴定hcl pbe: h+ep+na+ep= oh-ep+cl-ep cepnaoh-cephcl=oh-ep-h+ep et= = nnaoh-nhcl nhcl (cepnaoh-cephcl)vep cephclvep cepnaoh-cephcl cephcl cepnaoh-cephcl csphcl = et = oh-ep-h+ep csphcl ringbon 公式：公式： p

56、h = phep - phsp hcl滴定滴定naoh，則為：，則為： et = oh-ep-h+ep csphcl et = h +ep-oh-ep cspnaoh et = = kt csphcl 10 ph - 10- ph 107 csphcl 10 ph - 10- ph 注意：注意：csp不等于原始濃度不等于原始濃度 2 弱酸弱堿滴定弱酸弱堿滴定 naoh 滴定滴定ha pbe: h+ +na+ = oh- + a- cepnaoh =na+ep=oh-ep+ a-ep-h+ep =oh-ep+ cepha-haep-h+ep cepnaoh - cepha =oh-ep-haep

57、 et= (cepnaoh-cepha)vep cephavep cepnaoh-cepha cspha et = = -epha oh-ep-haep cspha oh-ep cspha ringbon 公式：公式： ph = phep - phsp hcl滴定滴定b-，則為：，則為： et = h+ep-b-ep cspb et = = -epha oh-ep-haep cspha oh-ep cspha et = = 10 ph 10- ph10 ph 10- ph (ka/kw)csphaktcspha 3 多元酸滴定多元酸滴定 naoh 滴定滴定h3a sp1 sp2 2(ka2/k

58、a3)1/2 et = 10 ph - 10- ph et = (ka1 /ka2)1/2 10 ph - 10- ph 終點(diǎn)誤差總結(jié)終點(diǎn)誤差總結(jié) 終點(diǎn)誤差定義終點(diǎn)誤差定義 質(zhì)子條件質(zhì)子條件 物料平衡物料平衡 酸堿平衡酸堿平衡 近似處理近似處理 et計(jì)算式及林邦誤差公式計(jì)算式及林邦誤差公式 et = 100% 被測物質(zhì)的物質(zhì)的量被測物質(zhì)的物質(zhì)的量 滴定劑過量或滴定劑過量或不足的物質(zhì)的量不足的物質(zhì)的量 5.9 酸堿滴定法的應(yīng)用酸堿滴定法的應(yīng)用 1 常用酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定常用酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定 酸標(biāo)準(zhǔn)溶液酸標(biāo)準(zhǔn)溶液: hcl (hno3, h2so4) 配制配制:用用市售市售hcl(1

59、2 moll-1),hno3(16 moll-1), h2so4(18 moll-1)稀釋稀釋. 標(biāo)定標(biāo)定: na2co3或或 硼砂硼砂(na2b4o710h2o) 堿標(biāo)準(zhǔn)溶液堿標(biāo)準(zhǔn)溶液: naoh 配制配制: 以飽和的以飽和的naoh(約約19 moll-1), 用除去用除去co2 的去離子的去離子 水稀釋水稀釋. 標(biāo)定標(biāo)定: 鄰苯二甲酸氫鉀鄰苯二甲酸氫鉀(khc8h4o4)或草酸或草酸(h2c2o42h2o) 2naoh + co2 na2co3 mo,mr(終點(diǎn)為酸性終點(diǎn)為酸性)：na2co3 + 2h+ h2co3 1nnaoh1nh 對(duì)結(jié)果無影響！ 對(duì)結(jié)果無影響！ pp（終點(diǎn)為堿性）

60、：（終點(diǎn)為堿性）： na2co3 + h+ hco3- 2nnaoh 1nh 測得的 測得的c(hcl) naoh溶液在保存過程中吸收溶液在保存過程中吸收co2 2 co2對(duì)酸堿滴定的影響對(duì)酸堿滴定的影響 0 2 4 6 8 10 12 ph h2co3hco3- co32- l bacl2 法法 (1)以以mo為指示劑測總堿為指示劑測總堿 (2) bacl2 + na2co3baco32nacl 以以酚酞酚酞為指示劑測為指示劑測naoh 3 naoh與與na2co3混合堿的測定混合堿的測定 naoh na2co3 pp v1 v2 h2o nahco3 moh2co3 滴定滴定naoh的的h