儀器分析復(fù)習(xí)提綱

1、儀器分析復(fù)習(xí)提綱第一章 緒論1 了解儀器分析的作用、特點(diǎn)，2 了解儀器分析的分類(lèi)，3 了解儀器分析的發(fā)展趨勢(shì)。第二章 電化學(xué)分析法1 了解電化學(xué)分析法基礎(chǔ)，2 掌握電位分析法基本原理，3 了解膜電位、離子選擇性電極工作原理，4 掌握離子選擇性電極定量測(cè)試方法及其影響因素，5 掌握電位滴定原理及計(jì)算方法，6 熟練掌握酸度計(jì)的使用方法，7 了解自動(dòng)電位滴定。重點(diǎn)和難點(diǎn)：能斯特公式，膜電位、離子選擇性電極工作原理，離子選擇性電極定量測(cè)試方法，離子選擇性電極測(cè)試法的影響因素及其克服方法，滴定終點(diǎn)指示方法，酸度計(jì)的使用方法2-1 緒論能斯特公式電極電位與被測(cè)離子活度的關(guān)系對(duì)于電極反應(yīng)ox + ne re

2、d,其電極電位符合公式nernst公式,即：空=乎0ox/red + rt/nfln（ a oj a red）,式中：各項(xiàng)意義電極的種類(lèi)（ 1） 指示電極 （ 2 ） 參比電極 （ 3） 工作電極（ 4 ） 輔助電極2-2 電位分析法1 直接電位法（ 電位測(cè)定法 ）：通過(guò)對(duì)電動(dòng)勢(shì)的測(cè)量直接定量被測(cè)物濃度（活度）。2電位滴定法：利用電極電位的突變來(lái)確定滴定反應(yīng)的終點(diǎn)的測(cè)試方法，稱(chēng) 電位滴定法。1 膜電位與離子選擇性電極離子選擇性電極 ：對(duì)某種特定離子產(chǎn)生選擇性響應(yīng)的一種化學(xué)敏感器。膜電位、離子選擇性電極的測(cè)定原理乎 m = k+2.303rt/f lg % h+,試乎m = k-2.303rt/

3、f - ph 試由上式可看出，若溫度一定，玻璃電極的膜電位與試液的ph成線(xiàn)性關(guān)系。與玻璃電極類(lèi)似， 各種離子選擇性電極的膜電位也遵循能斯特公式空gk士 2.303rt/nf ln %由此可知，在一定條件下(t p恒定)，離子選擇性電極膜電位和待測(cè)離子的活度的對(duì)數(shù)是線(xiàn)性關(guān)系 。離子選擇性電極的選擇性設(shè) i 為某待測(cè)離子， j 為共存干擾離子，ni， nj 分別為 i 離子和 j離子的電荷轉(zhuǎn)移數(shù)，則乎 m = k 士 rt/nifln %，+ki,j ( %j)ni/nj k i,j 為 j 離子對(duì) i 離子的選擇系數(shù)，ki,j 越小，則電極對(duì)i 離子的選擇性越高， 即 j 離子干擾小 ， 通過(guò)選

4、擇系數(shù)可估算某種干擾離子對(duì)測(cè)定造成誤差。咐目對(duì)誤差=k 燈 x ( %j) ni/nj / % i x 100%離子選擇性電極測(cè)試方法、影響因素一、溶液ph測(cè)定pht=ph標(biāo)+(e-e 標(biāo))f/2.303rt二、其它離子的測(cè)試原理、測(cè)試方法1測(cè)試原理同ph測(cè)量相似，但通常以甘汞電極為負(fù)極，離子選擇性為正極有：e = k 士 2.303rt/nflg ”里甘汞e = k, 士 2.303rt/nflg %若t、p不變，則k為常數(shù)，故elg %呈線(xiàn)性關(guān)系，若測(cè)得e 即可求得口。2測(cè)試方法i )標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法缺點(diǎn)：適合于離子強(qiáng)度小或樣品簡(jiǎn)單的測(cè)試，采用加入tisab或標(biāo)準(zhǔn)加入法測(cè)定可克服。ii)標(biāo)準(zhǔn)加入

5、法cx = csvs/vo (102-1)-1優(yōu)點(diǎn)：只需一種標(biāo)準(zhǔn)溶液，可減少離子強(qiáng)度變化引起的誤差(丫 恒定)。iii)作圖法(連續(xù)標(biāo)準(zhǔn)加入法)三、影響離子選擇性電極測(cè)試法因素1電動(dòng)勢(shì)測(cè)量誤差%目對(duì)誤差=n a e/0.02568=38.9n e(v)=0.0389n e(mv)i) n越大，相對(duì)誤差增大，故一價(jià)離子誤差最小，二、三價(jià)誤 差大。ii) ae越大，目對(duì)誤差越大。2干擾離子影響i）有膜電位產(chǎn)生咐目對(duì)誤差=ki,j * % jni/nj）*100/ %jii）與測(cè)量離子起化學(xué)反應(yīng)例測(cè)定f-存a13+,會(huì)形成a1f63-,須掩蔽或分離a13+3 ph 的影響i）對(duì)膜有影響ii）與待測(cè)離

6、子起化學(xué)反應(yīng)用tisab溶液可克服ph的影響4溫度的影響e = k 士 slg %k和s均與溫度有關(guān)，用溫度補(bǔ)償裝置可消除溫度的影響。5濃度的影響低于極限值，響應(yīng)時(shí)間升高，誤差增大。6響應(yīng)時(shí)間的影響7遲滯效應(yīng)：測(cè)定前接觸試液引起。電位滴定法一、原理滴定過(guò)程中， 接近等當(dāng)點(diǎn)時(shí)， 被滴定的物質(zhì)濃度發(fā)生突變， 由此，引起指示電極的電極電位突變， 導(dǎo)致電池電動(dòng)勢(shì)突變， 從而指示終點(diǎn)。二、特點(diǎn)：1 準(zhǔn)確度較電位測(cè)量法高，相對(duì)誤差可w0.2%。2 可用于渾濁或有色溶液體系 。3 可用于非水體系（有機(jī)物測(cè)定） 。4可連續(xù)和自動(dòng)化，適用于微量分析。三、缺點(diǎn)：到達(dá)平衡時(shí)間長(zhǎng)，操作費(fèi)時(shí)。四、確定終點(diǎn)的方法1 .滴

7、定曲線(xiàn)法（e-v曲線(xiàn)法）以e為縱坐標(biāo)，滴定劑體積v作橫坐標(biāo)，繪e-v 曲線(xiàn)， e-v 曲線(xiàn)上的拐點(diǎn)即為等當(dāng)點(diǎn) 。2 . 一級(jí)微商法 ae/aviae/avv曲線(xiàn)法） e/avv曲線(xiàn)的頂點(diǎn)為等當(dāng)點(diǎn)。3.二級(jí)微商法a/av （/丫曲線(xiàn)法） 2e/4=0的點(diǎn)為等當(dāng)點(diǎn)。五、電位滴定法的應(yīng)用1.酸堿反應(yīng)：ph玻璃電極為指示電極，甘汞電極為參比電極， 或用復(fù)合電極。2氧化 - 還原反應(yīng)： pt 電極為指示電極，甘汞電極為參比電極。3沉淀反應(yīng)4絡(luò)合反應(yīng)： 可克服共存雜質(zhì)離子對(duì)所用的指示劑的封密、僵化作用 。2-3 電重量法與庫(kù)侖分析法1. 掌握電重量法與庫(kù)侖分析法基本原理，2. 掌握控制電位庫(kù)侖法，3. 掌

8、握恒電流庫(kù)侖法，4. 了解庫(kù)侖分析儀。重點(diǎn)和難點(diǎn)：法拉弟定律， 控制電位庫(kù)侖法， 恒電流庫(kù)侖法， 氫氧庫(kù)侖計(jì)的原理。2-4 伏安分析法1 掌握極譜分析法基本原理，2 掌握極譜定量測(cè)試方法，3 掌握干擾電流的產(chǎn)生及其消除方法，4 了解新極譜分析方法，5 學(xué)會(huì)極譜儀的使用，6 了解電位滴定。重點(diǎn)和難點(diǎn)：極限擴(kuò)散電流， 半波電位， 干擾電流的產(chǎn)生及其消除方法， 極譜 儀的使用，極譜定量測(cè)試方法。一、 極譜定量分析的基礎(chǔ)擴(kuò)散電流idc cm式中：id擴(kuò)散電流當(dāng) cm。，i d8c即id=kc ，式中：各項(xiàng)意義影響 i d 因素t每增加1c, id增加1.3%,故t應(yīng)控制在士 0.5,才能使誤 差1mn

9、 t (毛細(xì)管特性)mn= kip t =%/pm/3t1/6= (kip/0) 2/3 (k2/p) 1/6 = k/p2 p 8h idh2二 半波電位極譜定性分析基礎(chǔ)半波電位與被測(cè)離子濃度無(wú)關(guān)，與被測(cè)離子性質(zhì)有關(guān)。極譜定量測(cè)試方法直接比較法cx= cs hx / hs要求 ：底液組成相同，溫度、毛細(xì)管汞壓相同。標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法作hc曲線(xiàn)，測(cè)未知樣hx,可求出cx大量同類(lèi)樣品測(cè)試時(shí)采用。標(biāo)準(zhǔn)加入法cx= csvs hx/ h（v + vs） hx v =標(biāo)準(zhǔn)加入法基本公式干擾電流及其消除方法一、殘余電流定義 ：被測(cè)物質(zhì)分解之前存在的微子電流。產(chǎn)生原因：電解電流（次要）：易分解雜質(zhì)產(chǎn)生充電電流（主

10、要）：汞滴表面與溶液形成雙電層，與參比電極相連后產(chǎn)生充放電現(xiàn)象，它隨汞滴 表面周期性變化。充電電流影響 ：限制靈敏度克服方法 ：新極譜法（方波、脈沖）二遷移電流產(chǎn)生原因 ： 電解池兩極對(duì)被測(cè)離子產(chǎn)生的靜電引力， 造成的遷移現(xiàn)象引起的電流。消除方法：加支持電解質(zhì)，使i遷-0常用：kcl、hcl、hso 要求：惰性三極大（畸峰）產(chǎn)生原因：汞滴表面不均勻，張力不勻，引起汞滴周?chē)芤毫鲃?dòng)，從而產(chǎn)生被測(cè)離子快速擴(kuò)散到電極表面，i t消除方法：加入少量表面活性劑如： tx-10四氧波產(chǎn)生原因：q+2h + 2ehqg/2 0.2vhq+2h + 2e 2ho 1/20.8v0.2v0.8v是很多元素的起波

11、范圍，因此有干擾。消除方法： 通 h2 、 n2加入還原劑（例naso （中、堿性）2so2 +qf2so2 ,但 h 高時(shí) so2 7 hsoso五氫波產(chǎn)生原因：酸性溶液中h+在1.2v可被還原，故半波電位起過(guò)1.2v的物質(zhì)不能測(cè)定，如：co、 ni 、 mn、 m、 m2消除方法 ：但在堿性溶液中可以/h2=k 2.303/2flg hh+六疊波產(chǎn)生原因：若 0 1/2 10, r增大不明顯，1 k 5%，用硅藻土型2）固定液含量5%，用表面處理的硅藻土型3）高沸點(diǎn)樣品，用玻璃微球4）強(qiáng)腐蝕性，用氟擔(dān)體2、 固定液的選擇1） 利用相似相溶原理選擇2） 優(yōu)先固定液的利用： se-30、 ov

12、-17、 ov-101、 ov-2103） 、carbowax-20m degs pe第4） 廣譜固定相的利用5） 特殊選擇性固定相的利用6） 混合固定相的利用：串聯(lián)或并聯(lián)單一固定相柱，填料混合柱及混合涂漬填料柱等 3-5 氣相色譜定性測(cè)試方法一、已知物直接對(duì)照法1、 利用保留時(shí)間或保留體積定性2、 利用相對(duì)保留值定性3、 加入已知物增加峰高法定性特點(diǎn)：簡(jiǎn)便可靠缺點(diǎn)：需純物質(zhì)二、利用保留值與結(jié)構(gòu)的關(guān)系定性1) 碳數(shù)規(guī)律(用于同系物分析)2) 沸點(diǎn)規(guī)律三、利用不同檢定器定性四、與其它分析方法結(jié)合定性1、 與紅外光譜2、 與核磁共振3、 與質(zhì)譜4、 與化學(xué)分析 3-6 氣相色譜定量測(cè)試方法一、定量

13、測(cè)試原理mi=f i x ai式中：mii 組分的質(zhì)量 ai i 組分的峰面積f i i 組分的校正因子1、 峰面積測(cè)定方法1、剪紙稱(chēng)重法2、幾何作圖法1) a=h 乂 y1/22) a=hxy3) a=hy 平均4) a=hxtr3、積分儀法4、電子數(shù)字積分器2、 校正因子1) 絕對(duì)校正因子fi =mi /a i2) 相對(duì)校正因子：某物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的絕對(duì)校正因子之比質(zhì)量校正因子fm =f i/f s=am/aim摩爾校正因子fm = a smm/aim3m測(cè)定校正因子方法： 準(zhǔn)確稱(chēng)量被測(cè)組分和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)混合后在實(shí)驗(yàn)條件下進(jìn)行分析，分別測(cè)量峰面積用或計(jì)算。3、 氣相色譜定量計(jì)算方法1） 歸一化法

14、適合做全分析，各組分的含量均可測(cè)定假設(shè)樣品含有n個(gè)組分，其質(zhì)量分別是m1、m2mn, m+m+mn=m,貝u%c=mvmx 100%=mj（m+m2+mn） 100%=afi/ （alfl+af2+anfn） x 100%2） 內(nèi)標(biāo)法不能全部分離時(shí)可用此法測(cè)定可分離的某些組分測(cè)試方法：將一定量的純物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)物（ms ），加入準(zhǔn)確稱(chēng)量（ m） 中， 由試樣及內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量及峰面積求出某組分的含量。m= aif i ms= asfs m= aifi/asfsxms%c= mjmx 100= aif i/asf sx ms/mx 100若 fs=1,則。= aif jasx ms/mx 100內(nèi)標(biāo)物

15、條件： 試樣中不存在的純物質(zhì) 保留時(shí)間和待測(cè)定組分相近，但可完全分離 物理化學(xué)性質(zhì)和待測(cè)定組分相似3） 內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法4） 外標(biāo)法（標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法） 3-7 毛細(xì)管色譜法（ 了解 ）第六章 原子光譜法 6-1 原子發(fā)射光譜分析1了解光譜分析基礎(chǔ)，2掌握發(fā)射光譜分析法的基本原理，3了解發(fā)射光譜儀的構(gòu)造及其工作原理，掌握光源的分類(lèi)、特點(diǎn)和應(yīng)用范圍，4掌握發(fā)射光譜定量分析和定性分析原理及方法，5了解發(fā)射光譜半定量分析方法，6了解火焰光度法及火焰光度計(jì)。重點(diǎn)和難點(diǎn)：發(fā)射光譜定量分析和定性分析原理及方法， 羅馬金公式， 內(nèi)標(biāo)法，內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法。 6-2 原子吸收光譜法1. 理解原子吸收分光光度法的基本原理，2

16、. 了解原子吸收分光光度計(jì)的構(gòu)造及其工作原理，3. 掌握原子吸收定量分析方法，4. 掌握原子吸收分光光度法的干擾及干擾抑制方法5. 了解原子吸收分光光度法的分析步驟，6. 了解原子吸收分光光度計(jì)的使用方法，重點(diǎn)和難點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法、標(biāo)準(zhǔn)加入法和內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法的原理和相關(guān)計(jì)算方法， 原子吸收分光光度法干擾及其抑制方法， 原子吸收分光光度計(jì)的使用和樣品分析步驟。原子吸收分光光度法： 利用物質(zhì)所產(chǎn)生的原子蒸氣對(duì)特征譜線(xiàn)的吸收作用來(lái)進(jìn)行定量分析的一種方法。銳線(xiàn)光源發(fā)射的共振線(xiàn)被基態(tài)原子吸收的程度與火焰寬度及原子蒸氣濃度的關(guān)系符合朗伯比爾定律。即：吸光度a=log iov / iv = kv cl原子吸收測(cè)

17、試中一般固定火焰寬度，即 l 恒定。所以a= k v c 原子吸收的基本公式三、線(xiàn)輪廓與譜線(xiàn)變寬為什么吸收線(xiàn)會(huì)有一定寬度呢？其一. 由于原子本身的性質(zhì)決定（自然寬度）其二. 由外因引起（如熱、壓力等）3.自然寬度avn：無(wú)外界因素影響的情況下，譜線(xiàn)具有的寬度, 約 10-5nm4.熱變寬度（多普勒變寬）avd這是由原子在空間作無(wú)規(guī)則熱運(yùn)動(dòng)而產(chǎn)生的多普勒現(xiàn)象引起的，5壓力變寬產(chǎn)生原子吸收的原子與蒸氣中同種原子或其它粒子之間的相互碰撞引起的能級(jí)變化， 從而導(dǎo)致吸收光頻率改變而造成的譜線(xiàn)頻率變寬的現(xiàn)象。勞倫斯變寬（avl）:待測(cè)原子同其它粒子相碰撞而引起的譜 線(xiàn)變寬。共振變寬（avh, holtzm

18、ark變寬）同種原子間碰撞引起的 譜線(xiàn)變寬其中：火焰原子化器以avd為主，無(wú)火焰原子化器以avl為主。譜線(xiàn)變寬對(duì)測(cè)量的影響： 導(dǎo)致原子吸收分析靈敏度下降。一、光源作用：提供（銳線(xiàn)）共振線(xiàn)要求：銳線(xiàn)共振線(xiàn)強(qiáng)度足夠，穩(wěn)定性好二、原子化系統(tǒng)作用 ：將試樣中的待測(cè)元素轉(zhuǎn)變?yōu)樵诱魵夥N類(lèi) ： 火焰原子化器、無(wú)火焰原子化器 、冷原子化器、氫化物原子化器火焰原子化器： 由霧化器和燃燒器兩部分構(gòu)成， 是最常用原子化器。霧化器作用：將試樣霧化燃燒器作用：使試樣原子化火焰種類(lèi)：i）空氣-乙快焰2900c火焰種類(lèi)的選擇， 應(yīng)根據(jù)所測(cè)元素性質(zhì)決定， 使之原子化但不電離。優(yōu)點(diǎn)： 重現(xiàn)性好，易操作，適應(yīng)范圍廣。缺點(diǎn) ：靈

19、敏度低（僅10%左右的試液被原子化）無(wú)火焰原子化器優(yōu)點(diǎn) ：靈敏度高（試樣全部原子化），檢測(cè)限低。缺點(diǎn) ：干擾大，重現(xiàn)性差。氫化物原子化器as、sbx bi、ge sn se te等在酸性條件下，用強(qiáng)還原劑（k（na）bh）還原成揮發(fā)性的氫化物，這些氫化物在較低溫度（1000），就可分解成原子蒸氣。優(yōu)點(diǎn) ：選擇性高，干擾少，靈敏度高（10 9），原子化溫度低。缺點(diǎn) ：適用范圍窄。冷原子化裝置hg2+、hg+在還原劑sncl2、鹽酸羥胺作用下還原為 hg, hg是低溫元素，常溫下蒸氣壓高，直接原子化。（ 108 以上）作用： 測(cè)痕量hg。通帶寬3=dsx 10 3 式中通帶寬度（nm）d色散率的倒

20、數(shù) nm/mms 狹縫寬度（urnj）st , ivt,但分辨率背景輻射t, a偏低，曲線(xiàn)彎曲，負(fù)誤差。sj , ivj,但分辨率t,背景輻射j, a偏低，曲線(xiàn)彎曲，負(fù)誤差 。六、儀器的性能1靈敏度（ s）1upac 規(guī)定： 被測(cè)元素濃度（ c ）或質(zhì)量，改變一個(gè)單位時(shí)，吸光度（ a ）的變化量：即 s=da/dc 或 s=da/dm2.特征濃度（s，）能產(chǎn)生 1% 吸收或 0.0044 吸光度值時(shí)， 溶液中待測(cè)元素的質(zhì)量濃1度（ug ml /1%）s =cx 0.0044/a石墨爐 s = （cv a =klc4吸光度的加和性若溶液中有m種成分，其在某一波長(zhǎng)下吸光系數(shù)分別為e 1、e 26

21、m濃度分別為。、c2 - cm,則對(duì)于同一種物質(zhì)，波長(zhǎng)不同時(shí)e （或k）不相同。四、無(wú)機(jī)化合物的紫外- 可見(jiàn)光譜 9-2 有機(jī)化合物的紫外可見(jiàn)光譜常用術(shù)譜1 .生色基團(tuán)：含有兀鍵的不飽和基團(tuán)（為c= c、o。n= n、 -n= o等）能產(chǎn)生兀-兀*躍遷，使得有機(jī)化合物分子在紫外可見(jiàn)光 區(qū)產(chǎn)生吸收的基團(tuán)。 非共軛生色團(tuán)a、基團(tuán)結(jié)構(gòu)不同：獨(dú)立吸收b 、相同，僅一個(gè)吸收峰，但強(qiáng)度隨生色團(tuán)數(shù)目增加疊加。 共軛：僅一個(gè)吸收峰（紅移強(qiáng)度顯著增大）。2 助色基團(tuán) ：含有非鍵電子（ n 電子）的基團(tuán)（為oh、 nh2、sh、 x 等），其本身在紫外可見(jiàn)光區(qū)無(wú)吸收，但能與生團(tuán)中兀電子發(fā)生n-兀*共鈍，使生色團(tuán)吸

22、收峰紅移的基團(tuán)。3紅移和藍(lán)移使分子的吸收峰向長(zhǎng)波方向移動(dòng)的效應(yīng)稱(chēng)紅移 。使分子的吸收峰向短波方向移動(dòng)的效應(yīng)稱(chēng)藍(lán)移 。有機(jī)化合物的紫外可見(jiàn)光譜2不飽和脂肪烴單烯：兀-兀*在170 200nmi不屬一般意義紫外區(qū) . .- 一 * 一一 . - 一 一 .共鈍烯：共鈍使兀-兀的aej,吸收峰紅移，強(qiáng)度增大，這 種吸收帶稱(chēng)k吸收帶（共鈍帶）。3醛、酮化合物有（t、兀、n電子，可產(chǎn)生 n-（t *、兀-兀*、n-兀*,其中n-兀*躍 遷在270 300nm稱(chēng)r吸收帶（基團(tuán)帶），對(duì)于、（3不飽和醛酮c =0和0= c共鈍，因此，r, k吸收帶均紅移。4芳香化合物無(wú)取代：苯在紫外區(qū)有三個(gè)吸收帶，均由 兀-

23、兀*引起。ei 吸收帶在 185nm = 104 （60000）e 吸收帶在 204nm = 103 （7900）b吸收帶（苯帶）在 254260nm（230 270nm） & =200 = 由 于振動(dòng)躍遷登加在 兀-兀上引起。 單取代：取代為助色基團(tuán) e 2紅移、b紅移例：取代為生色基團(tuán)e 2與k吸收帶合并，紅移二取代：對(duì)位 max增大，紅移，鄰位間此作用較小。稠環(huán)化合物：共鈍苯環(huán)數(shù)增加，紅移， e t 9-3 影響紫外可見(jiàn)光譜的因素一溶劑效應(yīng)對(duì)于兀-兀躍遷引起的吸收峰，溶劑極性變大，紅移。對(duì)于n-兀躍遷引起的吸收峰，溶劑極性變大，藍(lán)移。二空間效應(yīng)空間阻礙使共軛程度下降，吸收峰藍(lán)移 。例：二

24、苯乙烯反式：入max= 295,順式：入max= 280nm三超共軛效應(yīng)烷基取代時(shí)，c- h的b飽鍵和苯環(huán)分子軌道重疊，使得 e j , 紅移 。四 ph改變介質(zhì)ph對(duì)于不飽和酸、烯醇、酚、苯胺等化合物紫外光 譜影響較大。 9-4 紫外可見(jiàn)光分光光度計(jì)光源作用：提供入射光要求： 提供足夠強(qiáng)度和穩(wěn)定的連續(xù)輻射， 強(qiáng)度基本不隨波長(zhǎng)變化而改變。種類(lèi)：鴇燈（鹵鴇燈）發(fā)光波長(zhǎng)3601000nm適用于可見(jiàn)光區(qū)氫（氘）燈 波長(zhǎng)范圍 180 375nm 適用于紫外區(qū)吸收池作用：盛待測(cè)試樣要求：透光性好，無(wú)折射，反射，寬度精確種類(lèi)：石英= 紫外區(qū)玻璃 = 可見(jiàn)光區(qū) 9-5 紫外可見(jiàn)光分光光度法的應(yīng)用一定性分析根

25、據(jù)紫外可見(jiàn)光譜提供的信息可判斷分子中生色基團(tuán)和助色基團(tuán)的性質(zhì)。1結(jié)構(gòu)骨架推斷：和標(biāo)準(zhǔn)譜圖完全相同，則說(shuō)明有相同生色團(tuán)， 一 - 一 - 一 一 一 . 、 * 一一 .若無(wú)k吸收帶則不含共鈍不飽和鍵；無(wú)r吸收帶則無(wú)n-兀。利用日e2、 b 吸收帶可判斷苯環(huán)或芳烴。2構(gòu)型和構(gòu)象（順?lè)词剑┤?、純度檢測(cè)（微量雜質(zhì)）四、定量分析（一）測(cè)定方法1 單組分：絕對(duì)法cx = a/ el （知e ）比較法cx = ax cs/as需已知濃度標(biāo)樣標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法標(biāo)準(zhǔn)加入法 cx = ax- c /（a x+a-ax）2 多組分利用吸光度加和性解聯(lián)主方程3 .雙波長(zhǎng)法 a=（ 2b e ib）c （a 組分在入1、入2

26、吸光度相同）4 .差不分光光度法 a = l（cs -cx）局儂度、低儂度（二）測(cè)量條件選擇1吸光度范圍 0.2 0.82入射光波長(zhǎng)選擇由吸收曲線(xiàn)確定3顯色反應(yīng)條件顯色劑用量固定l、c,改變顯色劑用量作圖選擇ph值：使得絡(luò)合物，絡(luò)合物組成，顯色劑，待測(cè)離子等均穩(wěn) 定的ph范圍溫度時(shí)間干擾離子顯色劑要求：a、無(wú)色b、穩(wěn)定絡(luò)合物c不與共存離子絡(luò)合第十章 紅外光譜法1. 掌握紅外分光光度法的基本原理，2. 簡(jiǎn)單光譜解析方法。3. 熟悉一些有機(jī)化合物的典型光譜。4. 了解紅外分光光度計(jì)。基團(tuán)的特征頻率通常將在種出現(xiàn)在一定位置， 能代表某種基團(tuán)的存在， 且具有較高強(qiáng)度的吸收譜帶稱(chēng)為基團(tuán)的特征吸收帶， 其

27、吸收系數(shù)最大值所對(duì)應(yīng)的波數(shù)稱(chēng)為 基團(tuán)的 特征頻率 ?；鶊F(tuán)的 特征頻率與紅外光譜的關(guān)系影響基團(tuán)頻率位移的因素一、 外部因素1、物理狀態(tài)同種物質(zhì)的相同能級(jí)吸收波數(shù)：slg2、溶劑極性增大， 伸縮振動(dòng)向低波數(shù)方向移動(dòng)極性增大， 變形振動(dòng)向高波數(shù)方向移動(dòng)二、內(nèi)部因素1、電效應(yīng) 分子內(nèi)部各基團(tuán)之間的相互作用，造成化學(xué)鍵的電子云分布發(fā)生變化， 從而造成基團(tuán)頻率發(fā)生位移。 電效應(yīng)包括誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)和場(chǎng)效應(yīng)三種。i誘導(dǎo)效應(yīng)（i）：由于取代基的電負(fù)性不同，通過(guò)誘導(dǎo)作用引起分子中電子分布的變化， 引起力常數(shù)的變化，從而改變基團(tuán)特征頻率的效應(yīng)稱(chēng)為 誘導(dǎo)效應(yīng)，可沿化學(xué)鍵傳遞。取代基電負(fù)性越大， -c=o 的伸縮振動(dòng)波數(shù)越高。ii共鈍效應(yīng)（m）:不飽和鍵若處在共鈍位置時(shí)，形成離域大兀鍵，電子云密度下降，力常數(shù)變小，基團(tuán)頻率下降， 超過(guò)一個(gè)化學(xué)鍵 無(wú)效 。iii場(chǎng)效應(yīng)（