高三化學(xué)復(fù)習(xí)研討會(huì)交流材料：物質(zhì)結(jié)構(gòu)專題復(fù)習(xí)（選修3）

1、高三化學(xué)二輪專題復(fù)習(xí)研討會(huì)交流材料 物質(zhì)結(jié)構(gòu)專題復(fù)習(xí)（選修3）一、 重點(diǎn)內(nèi)容（一）、模塊知識(shí)結(jié)構(gòu)質(zhì)子z個(gè)，決定元素種類。質(zhì)子數(shù)=核電荷數(shù)=原子序數(shù)中子n個(gè)，z相同，n不同的原子互稱為同位素質(zhì)子數(shù)+中子數(shù)=質(zhì)量數(shù)原子核核外電子決定元素的化學(xué)性質(zhì)。原子的電子數(shù)=質(zhì)子數(shù)=原子序數(shù)運(yùn)動(dòng)特點(diǎn)： 電子云運(yùn)動(dòng)狀態(tài)1. 電子云的大小(電子層)2. 電子云的形狀(電子亞層)3. 電子云伸展方向(軌道)4. 電子的自旋排布規(guī)律原 子 1. 原子結(jié)構(gòu)理論 1. 各層最多容納的電子數(shù)目=2n22. 最外層電子數(shù)目不超過(guò)8個(gè)(k層為最外層不超過(guò)2個(gè))3. 次外層電子數(shù)目不超過(guò)18個(gè)，倒數(shù)第三層電子數(shù)目不超過(guò)32個(gè)4.

2、填充電子時(shí)，所遵循的原理：構(gòu)造原理；能量最低原理；泡利不相容原理和洪特規(guī)則5. 最外層電子數(shù)未滿時(shí)，結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，有得失電子形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的趨勢(shì)。主族元素的最外層電子數(shù)=主族數(shù) 2. 元素周期律 元素周期律的實(shí)質(zhì)：原子核外電子排布的周期性周期表結(jié)構(gòu)周期(7個(gè)周期)族(7個(gè)主族、7個(gè)副族、1個(gè)族、1個(gè)0族分區(qū)(按電子層結(jié)構(gòu)分)：s區(qū)、p區(qū)、d區(qū)、ds區(qū)、f區(qū)遞變規(guī)律變化內(nèi)容：金屬性、非金屬性、原子半徑、化合價(jià)、第一電離能、電負(fù)性等金屬性逐漸減弱，非金屬性逐漸增強(qiáng)；原子半徑逐漸減小(稀有氣體比相鄰的鹵素大)；最高正價(jià)由+1+7(f、o無(wú)最高正價(jià))，最低價(jià)由-4-1；第一電離能逐漸增大(a、a比相鄰的大

3、)；電負(fù)性逐漸增大。同周期：(從左到右)同主族：(從上到下)金屬性逐漸增強(qiáng)，非金屬性逐漸減弱；原子半徑逐漸增大；價(jià)態(tài)特點(diǎn)相似；第一電離能逐漸減?。浑娯?fù)性逐漸減小。元素性質(zhì)的規(guī)律性 3. 物質(zhì)構(gòu)成理論 一是中心原子所有價(jià)電子都參與成鍵，如co2等；二是分子中極性鍵的極性向量和是否等于零，如c2h2、c2h4、c2h6等；三是abn型分子中，a的化合價(jià)數(shù)=價(jià)電子數(shù)，如co2、bf3、ccl4、so3、pcl5等化學(xué)鍵意義、實(shí)質(zhì)：相鄰的兩個(gè)或多個(gè)原子之間強(qiáng)烈的相互作用離子鍵分類金屬鍵共價(jià)鍵按成鍵方式分類鍵鍵按有無(wú)極性分類極性鍵 飽和性非極性鍵 方向性配位鍵 鍵長(zhǎng)、鍵角、鍵能氫鍵分子間作用力范德華力分

4、子間氫鍵分子內(nèi)氫鍵分子類型極性分子非極性分子手性分子：必須鍵合四個(gè)不同的原子或原子團(tuán) 空間構(gòu)型雜化軌道理論雜化軌道數(shù)=鍵合原子數(shù)+孤對(duì)電子數(shù)sp雜化：如becl2、c2h2，直線型sp2雜化：如bf3、so3，平面正角形 c2h4，平面形結(jié)構(gòu)sp3雜化：如ch4、ccl4，正四面體型sp3d雜化：如pcl5，三角雙棱錐型sp3d2雜化：如sf6，正八面體型孤對(duì)電子對(duì)共用電子對(duì)的排斥作用價(jià)層電子對(duì)互斥理論：配合物：一方原子提供孤對(duì)電子，另一方提供空軌道而形成的共價(jià)鍵物質(zhì)的構(gòu)成 cu ( nh3 )4 so4 內(nèi)界(配離子)中心原子配位原子配位體配位數(shù)外界離子離子鍵配位鍵配合物配合物組成：(1)中

5、心離子或原子必須有空軌道；(2)配位原子必須有孤對(duì)電子。要點(diǎn)：4. 晶體結(jié)構(gòu)理論 晶體離子晶體 離子化合物 含有活潑金屬元素的化合物，如nacl 銨鹽，如nh4cl 構(gòu)成粒子：陰、陽(yáng)離子粒子間的作用：離子鍵原子晶體少數(shù)單質(zhì)，如金剛石、硅少數(shù)共價(jià)化合物，如sio2、sic構(gòu)成粒子：原子粒子間的作用：共價(jià)鍵分子晶體 共價(jià)分子 單質(zhì)，如 o2、n2、p4共價(jià)化合物，如h2o、h2so4、大部分有機(jī)物構(gòu)成粒子：共價(jià)分子、原子(如稀有氣體)粒子間的作用：分子間作用力構(gòu)成粒子：金屬陽(yáng)離子和自由電子粒子間的作用：共價(jià)鍵金屬晶體金屬單質(zhì)的固體 . （二）常見(jiàn)化學(xué)用語(yǔ)1. 分子式：表示直接由分子構(gòu)成的物質(zhì)的式子

6、，即只有分子晶體才有分子式。2. 化學(xué)式：表示物質(zhì)化學(xué)組成的式子。如用nacl表示氯化鈉，sio2表示二氧化硅，對(duì)于離子晶體和部分原子晶體的化學(xué)式僅表示物質(zhì)構(gòu)成粒子的個(gè)數(shù)之比。而分子晶體的化學(xué)式也就是它的分子式。如co2既表示二氧化碳的化學(xué)式，也表明其晶體是由分子構(gòu)成的。金屬晶體的化學(xué)式也是它的元素符號(hào)。 在化學(xué)式中，元素化合價(jià)代數(shù)和為0。離子中元素化合價(jià)代數(shù)和為等于其所帶電荷。3. 電子式：用“ ”或“”表示原子最外層電子的式子。如s2-的電子式是 。4. 結(jié)構(gòu)式：用一根短線代表一對(duì)共用電子對(duì)，忽略孤對(duì)電子不寫所得的式子。如co2的結(jié)構(gòu)式是o=c=o。還有標(biāo)注孤對(duì)電子的路易斯結(jié)構(gòu)式。5. 結(jié)

7、構(gòu)簡(jiǎn)式：是對(duì)結(jié)構(gòu)式適當(dāng)簡(jiǎn)化所得的式子。如乙烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是ch2=ch2，其中的碳碳雙鍵不能省略；而其分子式是c2h4。6. 實(shí)驗(yàn)式：即最簡(jiǎn)式。+178277. 原子結(jié)構(gòu)示意圖：如cl原子的結(jié)構(gòu)示意圖是 。8. 電子排布式：如cl的電子排布式是 1s22s22p63s23p5。9. 電子排布式簡(jiǎn)式：如cl的電子排布式簡(jiǎn)式是ne3s23p5。10. 電子排布圖(軌道排布式)：如用 表示c原子最外層電子排布圖。11. 原子符號(hào)： 12. 化學(xué)方程式：包含離子方程式、電離方程式、水解方程式、電極反應(yīng)式等。二、熱點(diǎn)預(yù)測(cè)物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)屬于化學(xué)科的核心內(nèi)容，對(duì)于培養(yǎng)正確而深刻的微粒觀、結(jié)構(gòu)觀的意義重大，且高

8、考選做題賦予的分值多，對(duì)高考成績(jī)影響大。那么如何進(jìn)行有效備考呢？請(qǐng)注意以下三點(diǎn)：一是抓熱點(diǎn)棄旁雜，即牢固掌握高考考查的熱點(diǎn)內(nèi)容，如雜化方式、分子空間構(gòu)型、晶體熔點(diǎn)比較、元素電負(fù)性、第一電離能和鍵極性的相對(duì)強(qiáng)弱等，其它內(nèi)容可以少花時(shí)間。二是抓應(yīng)用輕背景，要熟練運(yùn)用等電子體原理、價(jià)電子對(duì)互斥理論和雜化理論判斷分子空間結(jié)構(gòu)、掌握一些重要結(jié)論（如任何穩(wěn)定存在的單鍵都是鍵、雙鍵均含有一個(gè)鍵和一個(gè)鍵）等，淡化形成結(jié)論的背景條件，降低理論知識(shí)的教學(xué)難度。三是抓典型促聯(lián)想，如在復(fù)習(xí)離子晶體知識(shí)時(shí)，應(yīng)以nacl晶胞為模型，搞清楚na+、cl-的排列情況，na+、cl-用其它粒子代換，變成金剛石、立方zns、cs

9、cl的晶體結(jié)構(gòu)，充分挖掘出nacl晶胞的典型價(jià)值，起到舉一反三的效果。三、基本題型（2010年江蘇考題）乙炔是有機(jī)合成工業(yè)的一種原料。工業(yè)上曾用cac2與水反應(yīng)生成乙炔。（1）cac2中c22-互為等電子體，o22+的電子式可表示為 ；1 mol o22+中含有的鍵數(shù)目為 。（2）將乙炔通入cu(nh3)2cl溶液生成cu2c2紅棕色沉淀，cu+基態(tài)核外電子排布式為 。（3）乙炔與氫氰酸反應(yīng)可得丙烯腈。丙烯腈(h2c=chcn)分子中碳原子軌道雜化類型是 分子中處于同一直線上的原子數(shù)目最多為 。（4）cac2晶體是晶胞結(jié)構(gòu)與nacl晶體的相似(如圖所示)，但cac2晶體中含有的中啞鈴形c22-

10、的存在，使晶胞沿一個(gè)方向拉長(zhǎng)。cac2晶體中1個(gè)ca2+周圍距離最近的c22-數(shù)目為 。 解析：主要考查原子的核外電子排布式、等電子體原理、雜化軌道、晶體結(jié)構(gòu)等知識(shí)。（1）根據(jù)等電子體原理可知，o22+與c22-結(jié)構(gòu)相同，故電子式 ，1mol三鍵含有2mol鍵和1mol 鍵，故1 mol o22+中，含有2na個(gè)鍵。（2）cu為29號(hào)元素，cu+的基態(tài)電子排布式為1s22s22p63s23p63d10(沒(méi)有4s1)。（3）雙鍵碳為sp2雜化，三鍵是sp雜化，丙烯氰含有雙鍵碳和三鍵碳，故碳原子的雜化軌道類型為sp和sp2雜化，根據(jù)丙烯氰分子結(jié)構(gòu)可以判斷，同一直線上有3個(gè)原子（氰基和雙鍵碳）。（4

11、）依據(jù)晶胞示意圖可以看出，晶胞是沿c軸被拉長(zhǎng)，此時(shí)a=bc (nacl晶胞參數(shù)是a=b=c)，故1個(gè)ca2+周圍距離最近的c22-有4個(gè)（即平分、垂直于c軸平面的4個(gè)c22-與體心ca2+距離最近），而不是6個(gè)(與nacl晶胞不同)。四、 創(chuàng)新題型不銹鋼是由鐵、鉻、鎳、碳及眾多不同元素所組成的合金，鐵是主要成分元素，鉻是第一主要的合金元素。其中鉻的含量不能低于11%，不然就不能生成致密的cro3氧化膜來(lái)防止腐蝕。(1)基態(tài)碳(c)原子的軌道表示式為 。(2)cr(h2o)4cl2cl2h2o中cr的配位數(shù)為 ；已知cro5中cr為+6價(jià)，則cro5的結(jié)構(gòu)方式為 。(3)金屬鎳粉在co氣流中輕微加熱，生成無(wú)色揮發(fā)性的液態(tài)ni(co)4，呈四面體構(gòu)型。423k時(shí)，ni(co)4分解為ni和co，從而制得高純度的ni粉。試推測(cè)：四羰基鎳的晶體類型是 ，ni(co)4易溶于 (填選項(xiàng)序號(hào))。a水 b四氯化碳 c苯 d硫酸鎳溶液(4)fe的一種晶體，如圖2中甲、乙所示，若按甲中虛線所示方向切乙得到的下列截面圖中正確的是（ ） (5)據(jù)報(bào)道，只含鎂、鎳和碳三