第十六章：碳族元素

1、Chapter 16The Carbon Family Elements 16-1 16-1 碳族元素概述碳族元素概述 一、一、IVAIVA：Carbon (C)Carbon (C)Silicon (Silicon (Si Si) )Germanium Germanium ( (GeGe) )StannumStannum ( (SnSn) )PlumbumPlumbum ( (PbPb) )。 C C 明顯的非金屬明顯的非金屬 Si Si 基本上是非金屬基本上是非金屬 GeGe 是準金屬是準金屬 SnSn 和和 PbPb 屬于金屬屬于金屬 二、碳的成鍵特點： 1、 1 1 1 1 3 1551

2、42 6461 7 FFkJ molOOkJ mol NNkJ molCCkJ mol 2、 111 346602835CCkJ molCCkJ molCCkJ mol 易多原子均鍵易多原子均鍵 , ,同素異形體多同素異形體多 3 3、能和其它元素如氮、氧、硫和磷形成單鍵和多重鍵、能和其它元素如氮、氧、硫和磷形成單鍵和多重鍵 4 4、電負性中等，價電子數(shù)和軌道數(shù)相等，半徑小。、電負性中等，價電子數(shù)和軌道數(shù)相等，半徑小。 三、三、Si Si 成鏈是本族元素化學的主要特征成鏈是本族元素化學的主要特征 1 1、Si-SiSi-Si鍵能較小鍵能較小 , ,鏈不能太長鏈不能太長 2 2、Si Si和和S

3、i Si之間基本上不形成之間基本上不形成pppp鍵，鍵， Si Si可以形成可以形成 d dpp鍵鍵 四、配位數(shù)（半徑），氧化數(shù)（惰性電子對效應）四、配位數(shù)（半徑），氧化數(shù)（惰性電子對效應） 五、存在：五、存在： 1 1、碳廣泛存在于生物界，動植物機體。、碳廣泛存在于生物界，動植物機體。 2 2、Si Si在自然界中僅次于氧在自然界中僅次于氧: : 硅酸鹽礦和石英礦硅酸鹽礦和石英礦 高純硅單晶體是最重要的半導體材料。高純硅單晶體是最重要的半導體材料。 3 3、鍺：分散稀有元素。晶態(tài)鍺：半導體材料。、鍺：分散稀有元素。晶態(tài)鍺：半導體材料。 4 4、錫、鉛是用得較早、較廣泛的金屬元素。錫石：、錫、

4、鉛是用得較早、較廣泛的金屬元素。錫石： SnOSnO2 2，方鉛礦：，方鉛礦：PbSPbS。鉛：放射性衰變的產物。鉛：放射性衰變的產物。 -1 2rm Ge(s)+GeO (s)=2GeO(s) G = 47 kJ mol -1 2rm Sn(s)+SnO (s)=2SnO(s) G = -67 kJ mol 16-216-2碳及其化合物碳及其化合物 一、一、The Simple SubstanceThe Simple Substance 1 1、同素異形體、同素異形體: : 金剛石、石墨、碳纖維金剛石、石墨、碳纖維 、富勒烯、碳、富勒烯、碳 納米管等納米管等 2 2、金剛石、金剛石 立方金剛

5、石立方金剛石 六方金剛石六方金剛石 抗壓強度高，耐磨性能好，硬度高，熔點是所有單質抗壓強度高，耐磨性能好，硬度高，熔點是所有單質 中最高的，絕緣體，抗腐蝕、抗輻射，高對稱性和高中最高的，絕緣體，抗腐蝕、抗輻射，高對稱性和高 體折射率體折射率穩(wěn)定性：立方穩(wěn)定性：立方立方立方 3 3、石墨、石墨 六方石墨（六方石墨（-石墨）石墨） 三方石墨（三方石墨（-石墨）石墨） 4 4、碳纖維以、碳纖維以spsp雜化方式相互鏈接而成的纖維狀碳材料雜化方式相互鏈接而成的纖維狀碳材料 CCCCCCCC CCCCCCCC 每個每個C C原子原子spsp雜化，然后有兩套離域雜化，然后有兩套離域 鍵鍵 n n 強度大、

6、密度小、耐腐蝕、耐高溫、導電強度大、密度小、耐腐蝕、耐高溫、導電 固體潤滑劑固體潤滑劑 鉛筆芯鉛筆芯 高溫電極高溫電極 坩堝坩堝 模具模具 石墨插層化合物石墨插層化合物 5 5、富勒烯：又稱為足球烯、富勒烯：又稱為足球烯: : C28、C30、C50、C60、C76、 C80、C90、 C94、C240、C540 (1) (1) 結構：結構： 1212個五邊形、個五邊形、2020個六邊形、個六邊形、32 32 面體面體 碳原子以碳原子以spsp3 3、spsp2 2雜化軌道與相鄰的三個碳原子相連雜化軌道與相鄰的三個碳原子相連 (2)properties(2)properties： a. a.

7、面心立方密堆積，分子晶體面心立方密堆積，分子晶體 b. b. 芳香性，芳香性，C C60 60F Fn n( (超級潤滑劑 超級潤滑劑) ) c. c. 超原子分子，超導性超原子分子，超導性 d. d. 有金屬光澤，易溶于苯（紫紅）。特別穩(wěn)定有金屬光澤，易溶于苯（紫紅）。特別穩(wěn)定 6 6、碳納米管、碳納米管 多層碳納米管或單層碳納米管多層碳納米管或單層碳納米管 儲氫儲氫 抗拉強度和韌性在目前所有的材抗拉強度和韌性在目前所有的材 料中是最高的料中是最高的 無定型碳：無定型碳：內部原子排列可從三種晶態(tài)碳的單質結內部原子排列可從三種晶態(tài)碳的單質結 構來理解構來理解 7 7、幾種同素異形體的關系、幾種

8、同素異形體的關系： 熵熵 S Scarbin carbin S Sgraphite graphite S Sdiamond diamond d dC C-C -C (nm): (nm): 金剛石石墨苯乙烯碳纖維金剛石石墨苯乙烯碳纖維 穩(wěn)定性：線型碳穩(wěn)定性：線型碳石墨石墨金剛石金剛石富勒烯富勒烯C60C60 8 8、 -11 graphitediamondrmrm CC H =1.9kJ mol , S =-3.26 J K mol 高溫，高壓高溫，高壓 二、碳化物（二、碳化物（carbidecarbide） 1 1、通常指金屬或非金屬與碳組成的二元化合物、通常指金屬或非金屬與碳組成的二元化合物

9、 2 2、分類：、分類： 元素的屬性：金屬碳化物和非金屬碳化物元素的屬性：金屬碳化物和非金屬碳化物 鍵型：離子型、共價型、金屬型鍵型：離子型、共價型、金屬型 a. a.離子型：如離子型：如CaCCaC2 2、BeBe2 2C C、AlAl4 4C C3 3 43234 Al C +12H O = 4Al(OH) +3CH 22222 CaC +2H O = Ca(OH) +C H b. b. 共價型：共價型： 如碳化硅、碳化硼等如碳化硅、碳化硼等 原子晶體原子晶體 c. c. 金屬型：過渡金屬碳化物金屬型：過渡金屬碳化物 金屬光澤、導電，以及熔點高、硬度大金屬光澤、導電，以及熔點高、硬度大 T

10、iCTiC、WCWC、TaCTaC、NbCNbC 硬質合金硬質合金 三、碳酸及碳酸鹽三、碳酸及碳酸鹽 1. 1. 碳酸碳酸 (1) (1) 二元弱酸二元弱酸 (2) (2) 不穩(wěn)定不穩(wěn)定, ,只存在于水溶液中。只存在于水溶液中。 2. 2. 碳酸鹽碳酸鹽 正鹽正鹽: NH: NH4 4+ +、IAIA（除（除Li)Li) 及及TlTl+ + 鹽易溶，其它難溶；鹽易溶，其它難溶； (1) (1) 溶解性溶解性 酸式鹽，大多數(shù)易溶酸式鹽，大多數(shù)易溶 難溶碳酸鹽難溶碳酸鹽: : 其相應酸式鹽比正鹽的溶解度大其相應酸式鹽比正鹽的溶解度大 易溶碳酸鹽易溶碳酸鹽: : 其相應酸式鹽比正鹽溶解度小其相應酸式

11、鹽比正鹽溶解度小 3223 2 CaCO + CO + H OCa(HCO ) 難溶可溶 23223 Na CO +CO +H O2NaHCO 怎么解釋？怎么解釋？ （2 2）熱穩(wěn)定性）熱穩(wěn)定性 固體碳酸鹽分解為金屬氧化物和固體碳酸鹽分解為金屬氧化物和COCO2 2氣體氣體 32 CaCOCaO + CO 高溫 分解溫度分解溫度離子極化離子極化 （3 3）水解性）水解性 2- 323 - 3223 CO +H OHCO +OH HCO +H OH CO +OH NaNa2 2COCO3 3：純堿：純堿 （4 ) 4 ) 可溶性金屬鹽與碳酸鹽的反應產物可溶性金屬鹽與碳酸鹽的反應產物 22 322

12、232 22()MgCOH OMg OHCOCO 3 3、硫代碳酸鹽和氮代碳酸鹽、硫代碳酸鹽和氮代碳酸鹽 2 3 CS 2 2 CN （1 1） StructureStructure： （2 2）propertiesproperties (i) (i) 硫代碳酸鹽硫代碳酸鹽 H 222323 K SCS =K CSH CS (ii)H(ii)H2 2CSCS3 3：高折射率油狀物高折射率油狀物 水中緩慢分解：水中緩慢分解： 易分解成易分解成H H2 2S S和和CSCS2 2 232232 H CS +3H O=H CO +3H S (iii)(iii)氮代碳酸鹽氮代碳酸鹽 o 1000 C

13、222 CaC +NCaCN +C H H2 2CNCN2 2：易溶于水、：易溶于水、alcoholalcohol和和etherether，顯示弱酸性，顯示弱酸性 互變異構互變異構 HNCNH H N H CN 氨基腈化物氨基腈化物 (iv)(iv)性質性質： 222233 H CN +3H O=H CO +2NH 2233 CaCN +3H O=CaCO +2NH 22223 l3H CN ( )(H CN ) 聚合 四、四、COCO （1 1）制備：甲酸脫水。）制備：甲酸脫水。 H2SO4 2 HCOOHCO+H O 濃 （2 2）結構式：）結構式： C O （3 3）還原性：）還原性：

14、222 CO+PdCl +H O=Pd+CO +2HCl 324233 2()2()2COAg NHOHAgNHCONH （4 4）COCO比比NN2 2活潑，如活潑，如 可以吸收可以吸收COCO 23) Cu(NH （5 5）配位性：能與一些有空軌道的金屬原子或離）配位性：能與一些有空軌道的金屬原子或離 子形成配合物子形成配合物 FeFe（CO)CO)5 5、Ni(CO)Ni(CO)4 4和和Cr(CO)Cr(CO)6 6 （6 6）COCO與其它非金屬的作用與其它非金屬的作用 22 COClCOCl 活性碳 （7 7）COCO與堿的作用與堿的作用 3 473 1.01 10 K kPa C

15、ONaOHHCOONa 1 1、鹵化物（、鹵化物（CHal4CHal4） （1 1）preparationpreparation： 22422 CS +2Cl =CCl +S Cl （2 2）propertiesproperties： 422 CHal +2H O(g) = CO (g) + 4HHal(g) 熱力學可行，從熱力學可行，從F F到到I I，穩(wěn)定性降低，穩(wěn)定性降低 2 2、鹵氧化碳，也稱為碳酰鹵、鹵氧化碳，也稱為碳酰鹵 比比CHalCHal4 4活潑，易水解活潑，易水解 222 COCl +H O=CO +2HCl 光氣的制備：光氣的制備： 22 COClCOCl 活性碳 劇毒劇

16、毒 五、其他含碳化合物五、其他含碳化合物 3 3、 CSCS2 2 （1 1）preparationpreparation o 900 C 2 C+2SCS o 23 600 C 422 Al O 4S(g)+CH (g)CS +2H S 或硅膠 （2 2）propertiesproperties 易揮發(fā)、易燃的無色的有機溶劑易揮發(fā)、易燃的無色的有機溶劑 2222 CS +2H O = CO +2H S 2223 Na S + CS = Na CS 水解：水解： 16-316-3硅及其化合物硅及其化合物 一、一、The Simple SubstanceThe Simple Substance

17、1 1PropertiesProperties （1 1）立方晶系，類似于金剛石，結合力不如金剛石）立方晶系，類似于金剛石，結合力不如金剛石 強。有金屬光澤。單晶硅是良好的半導體材料。強。有金屬光澤。單晶硅是良好的半導體材料。 （2 2）加熱時與許多非金屬單質及某些金屬反應）加熱時與許多非金屬單質及某些金屬反應 2 O C600 4 Cl C400 N C1000 43 C C2000 SiO SiCl Si NSi SiC 3 2 2 2 2Mg + Si = Mg Si 3262 3Si+4HNO +18HF = 3H SiF +4NO+8H O 42 Si + 4HF = SiF +2H

18、 426 SiF +2HF = H SiF （3 3）氧化性酸中鈍化）氧化性酸中鈍化, , 溶于溶于HFHFHNOHNO3 3的混合酸的混合酸 （4 4） 2232 Si+2KOH+H O = K SiO +2H （5 5） 2232 Si+2H O(g) H SiO +2H 高溫 2 2Preparation:Preparation: (2) (2) 提純提純: : 42 SiCl +2Zn =Si+2ZnCl (1)(1)制備制備: : 2 SiO (s)+2C(s)Si(s)+2CO(g) 電爐 (3)(3)超高純超高純: :區(qū)域熔融區(qū)域熔融 42 SiHSi+2H 二、二氧化硅二、二氧

19、化硅( (硅石硅石) ) 1 1、 形態(tài)形態(tài) （1 1）無定形）無定形: : 硅藻土硅藻土 （2 2）晶體）晶體: : 石英石英 a. a. 純石英（無色透明）叫水晶純石英（無色透明）叫水晶 224 SiO (s)+2C(s)+2ClSiCl (g)+2CO(g) 電爐 24 Si(s)+2Cl (g)SiCl 硅烷法硅烷法 西門子法西門子法: : 32 SiCl H+HSi+3HCl b. b. 不純石英不純石英( (有色有色): ): 貓眼石貓眼石 碧玉碧玉 煙水晶煙水晶瑪瑙瑪瑙 雞血石雞血石 翡翠：鈉鋁硅酸鹽礦物翡翠：鈉鋁硅酸鹽礦物 祖母綠：鈹鋁的硅酸鹽礦物祖母綠：鈹鋁的硅酸鹽礦物BeB

20、e3 3AlAl2 2Si Si6 6OO18 18 2 2、性質、性質: : 原子晶體，熔點高，硬度大原子晶體，熔點高，硬度大 不與一般酸作用不與一般酸作用, , 但與氫氟酸反應但與氫氟酸反應 242 SiO +4HFSiF+2H O 實際溶解產物是不同組成的實際溶解產物是不同組成的SiFSiF4 4H H2 2SiFSiF6 6 與堿反應：與堿反應： 2232 SiO +2NaOHNa SiO + H O 共熔 223232 SiO +Na CONa SiO + CO 共熔 強堿不能長時間放在玻璃瓶中強堿不能長時間放在玻璃瓶中 3 3、石英玻璃、石英玻璃 石英高溫下熔化成粘稠液體，急速冷卻

21、石英高溫下熔化成粘稠液體，急速冷卻 1400 1400 不軟化不軟化 熱賬系數(shù)小熱賬系數(shù)小 可透可見光和紫外光可透可見光和紫外光, , 用于制高級化學器皿和光用于制高級化學器皿和光 學儀器。學儀器。 Si-Si Si-Si 226226 Si-H Si-H 292.6292.6 Si-C Si-C 305305 Si-Cl Si-Cl 402402 Si-O Si-O 464464 Si-F Si-F 598 598 (kJ/mol) (kJ/mol) 三、硅酸及其鹽三、硅酸及其鹽 1 1、硅酸、硅酸 通式通式xSiOxSiO2 2yHyH2 2O O 偏硅酸偏硅酸H2SiO3（x1，y1）

22、正硅酸正硅酸H4SiO4（x2, y1） 焦硅酸焦硅酸H6Si2O7（x2，y3） 制備：制備： 2-+ 323 SiO +2H H SiO( 白色沉淀） 2 322233 SiO2CO2H O=H SiO2HCO 2 34233 SiO2NHH SiO2NH 單分子硅酸單分子硅酸(溶于水溶于水) 多硅酸多硅酸(難溶難溶) 硅酸溶膠或硅酸凝膠硅酸溶膠或硅酸凝膠 硅膠：干燥劑、吸附劑和催化劑載體硅膠：干燥劑、吸附劑和催化劑載體 2 2 H O H O 2+2- 26 無水Co(藍)Co(H O) (紅) 2 2、硅酸鹽、硅酸鹽 (1) (1) 溶解性：溶解性： 除除IAIA硅酸鹽可溶外，其它皆難

23、溶。硅酸鹽可溶外，其它皆難溶。 223232 SiO +Na CONa SiO + CO 共熔 水玻璃、泡花堿水玻璃、泡花堿 重金屬硅酸鹽難溶于水重金屬硅酸鹽難溶于水, ,且有特征顏色且有特征顏色: : CuSiO3CoSiO3MnSiO3NiSiO3Fe2(SiO3)3ZnSiO3Al2(SiO3)3 藍綠色藍綠色紫色紫色淺紅色淺紅色翠綠色翠綠色棕紅色棕紅色白色白色無色透明無色透明 (2) (2) 水解性水解性 2-+ 3422332 SiO +2NH +2H OH SiO+ 2NHH O 鑒定鑒定SiOSiO3 32- 2- （3 3）硅酸鹽結構）硅酸鹽結構 SiOSiO4 4 硅氧四面體

24、這個基本單元彼此共用頂硅氧四面體這個基本單元彼此共用頂 角氧聯(lián)接形成的各種硅氧四面體骨干角氧聯(lián)接形成的各種硅氧四面體骨干 陽離子散布在其中陽離子散布在其中 單個單個SiOSiO4 4 四面體四面體 兩個兩個SiOSiO4 4 以角氧相連以角氧相連 島狀島狀 SiOSiO4 4 以兩角氧相連成以兩角氧相連成環(huán)狀或長鏈狀環(huán)狀或長鏈狀結構結構 Si SiOO = 1 = 14 4 Si SiOO = 1 = 13.5 3.5 Si SiOO = 1 = 13 3 SiOSiO4 4 以角氧構造成雙鏈以角氧構造成雙鏈 Si SiOO = 4 = 411 11 SiOSiO4 4 分別以三角氧和其分別以

25、三角氧和其 它三個它三個SiOSiO4 4 相連成層狀相連成層狀 結構結構 Si SiOO = 2 = 25 5 SiOSiO4 4 分別以四個氧和其他分別以四個氧和其他 四個四個SiOSiO4 4 相連成骨架狀結相連成骨架狀結 構構 Si SiOO = 1 = 12 2 由于由于AlAl也能形成也能形成AlOAlO4 4四面四面 體，體，AlAl可以局部代替硅而可以局部代替硅而 成為鋁硅酸鹽成為鋁硅酸鹽 （4 4）分子篩）分子篩 天然的或人工合成的沸石型的水合鋁硅酸鹽。天然的或人工合成的沸石型的水合鋁硅酸鹽。 具有多孔的籠形骨架結構具有多孔的籠形骨架結構 四、四、硅烷硅烷 Si Si n n

26、H H2n 2n + 2+ 2 (silane) n (silane) n可高達可高達1515 1 1preparationpreparation： 3 NH (l) 24423 Mg Si+4NH BrSiH +2MgBr +4NH 2 H O 22444 Mg Si+2H SOSiH +MgSO 4443 SiCl +LiAlH = SiH +LiCl+AlCl 2 2、propertiesproperties (1) (1) 強還原劑強還原劑 4422322 SiH +2KMnO = 2MnO+ K SiO +H O+H 用用KMnOKMnO4 4來鑒別在純水中硅烷來鑒別在純水中硅烷 (

27、2) hydrolysis(2) hydrolysis 222 OH 24 4HOHSiOOH)2(SiHnn 3 3、用途、用途 氯硅烷類及烷基氯硅烷類的骨架結構，硅的外延生氯硅烷類及烷基氯硅烷類的骨架結構，硅的外延生 長、多晶硅、氧化硅、氮化硅等的原料，太陽能電長、多晶硅、氧化硅、氮化硅等的原料，太陽能電 池，光導纖維，有色玻璃制造，化學氣相淀積池，光導纖維，有色玻璃制造，化學氣相淀積 五、其他含硅化合物五、其他含硅化合物 1 1、硅化物硅化物（silicidessilicides） (1) IA(1) IA、IIAIIA族硅化物族硅化物：CaCa2 2Si Si、CaSiCaSi、CaS

28、iCaSi2 2不穩(wěn)定不穩(wěn)定，與與 水反應水反應 (2) (2) 副族元素硅化物副族元素硅化物 MoMo3 3Si Si、MoMo5 5Si Si3 3、MoSiMoSi、MoSiMoSi2 2 高熔、沸點高熔、沸點，不溶于不溶于HFHF和王水和王水，僅溶于僅溶于HFHF HNOHNO3 3混合液或者在堿液中。導電混合液或者在堿液中。導電 WSi2（2165），），Ti5Si3（2120），），V5Si3 （2150）：高溫材料）：高溫材料 2 2 SiHalSiHal4 4， Si Si3 3NN4 4，SiCSiC，SiSSiS2 2 (1) structure(1) structure：

29、正四面體結構單元正四面體結構單元：SiHalSiHal4 4、 SiSSiS4 4、 SiNSiN4 4、SiCSiC4 4 (2) properties(2) properties a a與堿反應與堿反應 23 CaS() + SiS = CaSiS堿性化合物 b bHydrolysisHydrolysis 4244 SiCl +4H OH SiO +4HCl 22442 SiS +4H OH SiO +2H S 4223 SiF +3H O=H SiO +4HF 422326 3SiF +3H O = H SiO+2H SiF 426 4HF+2SiF = 2H SiF (3) SiHal

30、(3) SiHal4 4的制備的制備 2244242 CaF +H SO = CaSO +2HF SiO +4HF=SiF +2H O 224 SiO +2C+2Cl =SiCl +2CO 16-416-4鍺分族鍺分族 一、單質一、單質 1 1、物理性質、物理性質 （1 1）鍺為銀白色的脆性金屬，有一定的硬度。而鉛）鍺為銀白色的脆性金屬，有一定的硬度。而鉛 是暗灰色，重而軟的金屬是暗灰色，重而軟的金屬 （2 2）錫有三種同素異性體）錫有三種同素異性體- -灰錫、白錫和脆錫。灰錫、白錫和脆錫。 2 2、化學性質、化學性質 （1 1）與酸的反應）與酸的反應 GeGe不與非氧化性酸作用不與非氧化性酸

31、作用, ,與氧化性酸反應生成與氧化性酸反應生成Ge(IVGe(IV) ) 33 22 32322 3Sn + 8HNO () = 3Sn(NO ) +2NO +4H O Sn + HNO () = H SnO +4NO +H O 稀 濃 PbPb與任何濃度的硝酸反應都得到與任何濃度的硝酸反應都得到Pb(NOPb(NO3 3) )2 2 -錫酸錫酸( (x SnO2yH2O) 22 Sn+2HCl = SnCl +H （2 2）與堿反應）與堿反應 2226 Ge+2KOH+2H O = K Ge(OH) - 2 242 Sn+2OH +2H OSn(OH)+ H 2242 Pb+2H O+2KO

32、H = K Pb(OH) + H （3 3）與氧的反應）與氧的反應 高溫下都能反應，常溫下只有高溫下都能反應，常溫下只有PbPb能能 （4 4）與其它非金屬的反應）與其它非金屬的反應 鍺分族金屬能同鹵素和硫生成鹵化物和硫化物鍺分族金屬能同鹵素和硫生成鹵化物和硫化物 （5 5）與水的反應）與水的反應 鍺、錫不與水反應，鉛有空氣存在的條件下鍺、錫不與水反應，鉛有空氣存在的條件下 反應反應 二、氧化物及其水合物二、氧化物及其水合物 1 1、氧化物、氧化物 MOMO2 2都是共價型、兩性偏酸性，都是共價型、兩性偏酸性，MOMO兩性偏堿性兩性偏堿性 PbPb2 2OO3 3 (PbO (PbOPbOPb

33、O2 2) )（黃色）（黃色） PbPb3 3OO4 4 (2PbO (2PbOPbOPbO2 2) )（紅色）（紅色） 不溶于水不溶于水 PbOPbO2 2的氧化性的氧化性 2222 PbO +4HCl(PbCl+ Cl+ 2H O濃） 2+-2+ 242 5PbO +2Mn+4H2MnO +5Pb+2H O （鑒定（鑒定MnMn2+ 2+) ) 2 2、氫氧化物、氫氧化物 三、鹵化物三、鹵化物 MHalMHal4 4和和MHalMHal2 2 1 1、MHalMHal4 4具有共價化合物的特征，熔點低，易揮發(fā)具有共價化合物的特征，熔點低，易揮發(fā) 或升華?；蛏A。MHalMHal2 2為離子

34、型化合物，熔點較高。為離子型化合物，熔點較高。 2 2、水解性、水解性 +- 22 SnCl +H O Sn(OH)Cl+ H +Cl 422 GeCl +2H OGeO+ 4HCl 424 SnCl +4H O = Sn(OH) + 4HCl 3 3、鹵配陰離子、鹵配陰離子 426 SnCl +2HCl = H SnCl -2 24 PbCl +2Cl = PbCl 4 4、PbClPbCl4 4不穩(wěn)定不穩(wěn)定- -惰性電子對效應惰性電子對效應 422 PbCl =PbCl +Cl 從上到下從上到下MHalMHal2 2越來越穩(wěn)定，而越來越穩(wěn)定，而MHalMHal4 4越來越不穩(wěn)定越來越不穩(wěn)定

35、 -錫酸錫酸 -錫酸溶解于濃錫酸溶解于濃HClHCl，KOHKOH，而，而- -錫酸不溶錫酸不溶 四、硫化物四、硫化物 1 1、 2 2、制備：、制備： 2+ 2 H S+Sn=SnS+ 2H 4+ 22 Sn+2H S = SnS+4H 2+2- Pb+S =PbS 3 3、 -+2 42 SnS+4Cl +2H =+H SSnCl SnSSnS2 2 不溶于強酸 不溶于強酸 242 PbS+4HCl()H PbCl + H S濃 3322 3PbS+8HNO3Pb(NO ) + 3S+2NO+ 4H O 4 4、與、與NaNa2 2S S、NaNa2 2S S2 2溶液溶液 五、鹽五、鹽 1 1、 SnSn()()的還原性的還原性 （1 1）酸性介質中）酸性介質中 22422 SnCl +2HgClSnCl +Hg Cl() 白 2224 Hg Cl +SnClSnCl +2Hg() 黑 鑒定鑒定SnSn2+ 2+ 2+4+ 22 2Sn+O +4H2Sn+2H O （2 2）堿性介質中）堿性介質中 2-3+-2-