第一章 生膠

1、 三葉橡膠 野生橡膠：古塔波膠、馬來樹膠、杜仲膠、巴拉塔膠 一般品種：風干膠、縐片膠、煙片膠、顆粒膠 特制品種：充油橡膠、輪胎橡膠、膠清橡膠、易操作橡膠、 粉末橡膠、純化膠、恒粘橡膠、低粘橡膠 改性類：氧化膠、環(huán)氧化膠、鹵化膠、氫鹵化膠、液體膠、熱塑性膠 NR 合成橡膠 標準橡膠 煙片膠縐片膠 橡膠烴：9295% 非橡膠成分：7% 蛋白質(zhì)：23% 丙酮抽出物：1.54.5% 少量灰分：0.20.5% 水分：0.31.0% CH2 CH3 CHCH2C 記 憶 材 料 原 理 加 熱 ， 外 力 變 形熱 變 形 態(tài) 冷 卻 固 定 在 變 形 態(tài) 取 消 外 力變 形 部 位 待 用加 熱 ，

2、 恢 復(fù) 原 形 TPI 硫 化 定 型 橡膠橡膠 加熱加熱 高彈態(tài)高彈態(tài) 施加應(yīng)力施加應(yīng)力 高彈形變高彈形變 驟冷驟冷 高分子鏈結(jié)晶高分子鏈結(jié)晶 或變到玻璃態(tài)或變到玻璃態(tài) 存在滯后現(xiàn)存在滯后現(xiàn) 象：應(yīng)變落象：應(yīng)變落 后應(yīng)力后應(yīng)力 未完成的可逆形變內(nèi)未完成的可逆形變內(nèi) 應(yīng)力的形式凍結(jié)在大應(yīng)力的形式凍結(jié)在大 分子鏈中分子鏈中 加熱加熱 結(jié)晶部分熔化結(jié)晶部分熔化, 鏈段運鏈段運 動重新出現(xiàn)動重新出現(xiàn),未完成的未完成的 可逆形變在內(nèi)應(yīng)力的可逆形變在內(nèi)應(yīng)力的 驅(qū)使下完成驅(qū)使下完成, 宏觀上就宏觀上就 導(dǎo)致材料自動恢復(fù)到導(dǎo)致材料自動恢復(fù)到 原來的狀態(tài)原來的狀態(tài) 供應(yīng)形狀記憶骨科外固定熱塑夾板骨定板 具有

3、形狀記憶特性的 反式聚異戊二烯、聚 降冰片烯、聚氨酯等 可以用于創(chuàng)傷部位的 固定材料。 可代替?zhèn)鹘y(tǒng)的石膏繃 扎 電力設(shè)施多使用具電力設(shè)施多使用具 有形狀記憶的有形狀記憶的輻射交聯(lián)輻射交聯(lián) 聚乙烯及其共混物聚乙烯及其共混物制成制成 的的熱收縮材料熱收縮材料來制作電來制作電 纜附件纜附件 ,使用方便、可使用方便、可 靠?？俊?小小TIPS： 熱收縮材料的方便在于：只需熱收縮材料的方便在于：只需 要普通加熱器或電吹風即可使要普通加熱器或電吹風即可使 熱收縮管收縮，緊縮包覆于被熱收縮管收縮，緊縮包覆于被 保護物體上，起到絕緣、密封、保護物體上，起到絕緣、密封、 防腐、標識、美觀等作用防腐、標識、美觀等

4、作用 中高壓電力電纜以往幾十年都是采用鑄鐵盒的方法解決，中高壓電力電纜以往幾十年都是采用鑄鐵盒的方法解決， 不但浪費材料，而且費時費工，現(xiàn)在采用的熱縮性記憶材不但浪費材料，而且費時費工，現(xiàn)在采用的熱縮性記憶材 料制作電纜附件，不但安裝簡便，且性能可靠，被譽為電料制作電纜附件，不但安裝簡便，且性能可靠，被譽為電 纜附件的革命。纜附件的革命。 性能必須滿足下列要求：性能必須滿足下列要求： 拉伸強度拉伸強度12MPa 斷裂伸長率斷裂伸長率300% 收縮率收縮率20% 充氣壓力充氣壓力0.3MPa 你知道嗎? 你手上的書本的 保護膜就是一種形狀 記憶產(chǎn)品:形狀記憶聚 乙烯薄膜 . 藥品、書籍、高檔服裝

5、等藥品、書籍、高檔服裝等 商品商品,大多已利用由形狀大多已利用由形狀 記憶聚乙烯薄膜、聚酯薄記憶聚乙烯薄膜、聚酯薄 膜等形狀記憶彈性薄膜進膜等形狀記憶彈性薄膜進 行封裝行封裝 ,以提高產(chǎn)品的檔以提高產(chǎn)品的檔 次次 電子器材方面的應(yīng)用 電氣產(chǎn)品 密封墊 乳聚SBR 一般品種 高溫乳聚 低溫乳聚 特殊品種：液體SBR、羧基SBR、高苯乙烯SBR、粉末SBR、熱塑性SBR等 1000系列 非炭黑填充SBR 1100系列 充炭黑SBR 1200系列 充油SBR 1300系列 充油充炭黑SBR 2000系列SBR膠乳 1500系列 非炭黑填充SBR 1600系列 充炭黑SBR 1700系列 充油SBR

6、1800系列 充油充炭黑SBR 2100系列 SBR膠乳 溶聚SBR 鋰系溶聚SBR 醇烯溶聚SBR 高反式1,4-SBR 錫偶聯(lián)溶聚SBR ：無規(guī)共聚、嵌段共聚SBR 三三SBR的結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu) CH2CH CHCH2CH2 CH CHCH2 CH2 CH x yz 結(jié)構(gòu)式 乳聚SBR：順1，4結(jié)構(gòu)含10%，反1，4結(jié)構(gòu)70%，1， 2結(jié)構(gòu)20% 溶聚SBR：順1，4結(jié)構(gòu)比乳聚高，其它比乳聚低 四四.特性特性 不飽和性橡膠，化學活性較不飽和性橡膠，化學活性較NR 低，硫化速度低，硫化速度 較慢，耐熱耐老化性較好。較慢，耐熱耐老化性較好。 非極性橡膠，耐油性差（比非極性橡膠，耐油性差（比NR 稍好

7、）稍好） 。 非結(jié)晶性橡膠，無自補強性，純膠強度為非結(jié)晶性橡膠，無自補強性，純膠強度為 1.43.0 MPa，因此需用炭黑補強，因此需用炭黑補強 。 耐磨性，耐氣透性良好?？?jié)窕詢?yōu)于耐磨性，耐氣透性良好?？?jié)窕詢?yōu)于NR、BR 彈性低，耐寒性，自粘性差，生熱大，加彈性低，耐寒性，自粘性差，生熱大，加 工收縮性大。充油后能降低生熱，加工性能好。工收縮性大。充油后能降低生熱，加工性能好。 另外，另外，SBR不易過煉，可塑度均勻不易過煉，可塑度均勻。 SBR主要用于制造輪胎胎面，也用于制造膠管、主要用于制造輪胎胎面，也用于制造膠管、 膠帶、膠鞋大底，與膠帶、膠鞋大底，與NR，BR并用，彌補其性能上

8、不足并用，彌補其性能上不足。 聚丁二烯橡膠 高順式聚丁二烯橡膠（順式9698%，Ni、Co、稀土催化劑） 低順式聚丁二烯橡膠（順式3540%，Li催化劑） 超高順式聚丁二烯橡膠（順式98%以上） 低乙烯基聚丁二烯橡膠（乙烯基8%，順式91%） 高乙烯基聚丁二烯橡膠（乙烯基70%以上） 中乙烯基聚丁二烯橡膠（乙烯基3555%） 低反式聚丁二烯橡膠（反式9%，順式91%） 反式聚丁二烯橡膠（反式95%以上，室溫為橡膠態(tài)） 乳聚：乳聚聚丁二烯橡膠 本體聚合：丁鈉橡膠（已淘汰） 溶聚 主要應(yīng)用 品種 CH2CHCHCH2CH2 CH CH CH2 xy 三三.特性特性 不飽和性橡膠，可與硫磺及氧起反應(yīng)

9、，不飽和性橡膠，可與硫磺及氧起反應(yīng)， 化學活性較化學活性較NR 低，耐熱耐老化性較低，耐熱耐老化性較NR好。好。 非極性橡膠，耐油性差。非極性橡膠，耐油性差。 結(jié)晶性橡膠，自補強性低，炭黑補強結(jié)晶性橡膠，自補強性低，炭黑補強 。 彈性高（最高）；耐低溫（彈性高（最高）；耐低溫（Tg= 105）；）； 耐磨（最好，耐磨（最好，Tg有關(guān)）；生熱小，滯后損失小（最好）。有關(guān)）；生熱小，滯后損失?。ㄗ詈茫?加工性能差（對溫度敏感，溫度高則易加工性能差（對溫度敏感，溫度高則易 脫輥），脫輥）， 不耐撕裂，粘著性差，抗?jié)窕圆患?。不耐撕裂，粘著性差，抗?jié)窕圆患选?較易冷流較易冷流 五、用途五、用途：制

10、造輪胎胎面以及耐寒制品，常與制造輪胎胎面以及耐寒制品，常與NR，SBR并用。并用。 CH 2CH C 3CH 2CH n C H2C H 2C H C H （） x（ C H2C H ） n y C H2C H 2C H C H n D型雙環(huán)戊二烯 E型亞乙基降冰片烯 CHCH2 H型1，4-己二烯CH2CH2 CH3 CHCHCH 四四.特性特性 飽和性橡膠，耐熱、耐老化、耐化學腐蝕性飽和性橡膠，耐熱、耐老化、耐化學腐蝕性 優(yōu)秀，化學穩(wěn)定性極高。優(yōu)秀，化學穩(wěn)定性極高。 非極性橡膠，耐油性差。非極性橡膠，耐油性差。 非結(jié)晶性橡膠，無自補強性，需補強非結(jié)晶性橡膠，無自補強性，需補強 。 彈性好彈

11、性好(僅次于僅次于NR，BR)，耐沖擊性能好，耐沖擊性能好 (分子上為單鍵分子上為單鍵)，耐熱水。，耐熱水。 電絕緣性相當好。電絕緣性相當好。 可用硫磺來硫化，也可用過氧化物來硫化，可用硫磺來硫化，也可用過氧化物來硫化， 但二元乙丙橡膠只能用過氧化物來硫化。但二元乙丙橡膠只能用過氧化物來硫化。 硫化速度慢，與其他不飽和橡膠并用難，硫化速度慢，與其他不飽和橡膠并用難， 自粘性及互粘性自粘性及互粘性 較差，加工性能不好。較差，加工性能不好。 主要用于要求耐老化、耐水、耐腐蝕及電氣絕緣主要用于要求耐老化、耐水、耐腐蝕及電氣絕緣 等領(lǐng)域。如輪胎胎側(cè)、內(nèi)胎、汽車配件、電線電纜等。等領(lǐng)域。如輪胎胎側(cè)、內(nèi)胎

12、、汽車配件、電線電纜等。 丁基橡膠 一般品種 不飽和度：0.61.0% 1.11.5% 1.62.0% 2.12.5% 2.63.3% 鹵化品種 氯化丁基橡膠 溴化丁基橡膠 (mol) (mol) (mol) (mol) (mol) CH3 CH3 CH2 CCH2CH2 CH3 CH3 CH3 C Cx y CH CH2 結(jié)構(gòu)式 3.特性特性 飽和性橡膠，耐熱、耐臭氧、耐化學飽和性橡膠，耐熱、耐臭氧、耐化學 腐蝕性能優(yōu)良。腐蝕性能優(yōu)良。 非極性橡膠，耐油性差。非極性橡膠，耐油性差。 結(jié)構(gòu)較規(guī)整，伸長時能結(jié)晶（結(jié)構(gòu)較規(guī)整，伸長時能結(jié)晶（Tg= - 65 ） 強度較高。強度較高。 具有優(yōu)異的氣密

13、性具有優(yōu)異的氣密性 良好的絕緣性能（體積電阻大），減震消音良好的絕緣性能（體積電阻大），減震消音 硫化速度慢（雙鍵少），并用性能差，硫化速度慢（雙鍵少），并用性能差， 粘著性差，易生熱粘著性差，易生熱 ，彈性較小。，彈性較小。 氣密性取決于氣體氣密性取決于氣體 在橡膠中的擴散率。在橡膠中的擴散率。 內(nèi)胎、無內(nèi)胎輪胎的氣密層、內(nèi)胎、無內(nèi)胎輪胎的氣密層、醫(yī)用瓶醫(yī)用瓶塞、塞、 耐化學腐蝕制品、減震制品等。耐化學腐蝕制品、減震制品等。 丁腈橡膠 普通品種 極高ACN含量 43%以上 高ACN含量 3642% 中高ACN含量 3135% 中ACN含量 2530% 低ACN含量 24%以下 特殊品種 氫化

14、丁腈橡膠 羧基丁腈橡膠 液體丁腈橡膠 粉末丁腈橡膠 CH2CH2CH2CH2 CH2 CHCHCHCH CH CN xzy 結(jié)構(gòu)式 三三.特性特性 非結(jié)晶、不飽和的極性橡膠，強度低。非結(jié)晶、不飽和的極性橡膠，強度低。 優(yōu)異的耐油、耐溶劑性。優(yōu)異的耐油、耐溶劑性。 耐熱，耐老化，耐磨性較好。耐熱，耐老化，耐磨性較好。 耐氣透性良好（有極性的緣故），耐氣透性良好（有極性的緣故）， 但電絕緣性不好，屬于半導(dǎo)體。但電絕緣性不好，屬于半導(dǎo)體。 彈性、耐寒性、耐屈撓性、抗撕裂性較差彈性、耐寒性、耐屈撓性、抗撕裂性較差 耐油制品、化工襯里、膠輥及導(dǎo)電橡膠等；與耐油制品、化工襯里、膠輥及導(dǎo)電橡膠等；與PVC

15、并用以進一步提高它的耐油、耐臭氧老化性能和抗靜電性能。并用以進一步提高它的耐油、耐臭氧老化性能和抗靜電性能。 氯丁橡膠 通用型 硫調(diào)型 非硫調(diào)型 粘接型 特殊用途型 專用型 氯丁膠乳 用硫磺及秋蘭姆作調(diào)節(jié)劑 用硫醇作調(diào)節(jié)劑 通用膠乳 特殊膠乳 CH2 CHCCH2 Cl n CH2 CHCCH2 Cl n Sxx=26，n=80110硫調(diào)型 非硫調(diào)型 需用過氧化物、有機胺及其衍生物來硫化。需用過氧化物、有機胺及其衍生物來硫化。 硫化需分兩段進行。硫化需分兩段進行。 26型氟橡膠典型配合：型氟橡膠典型配合： 氟橡膠氟橡膠 100， 3#硫化劑硫化劑 3， MgO 4 ， MT 20 制耐高溫，耐

16、腐蝕，耐油制品。制耐高溫，耐腐蝕，耐油制品。 ） 3CH 3CH （ n SiO ） 3CH 3CH （ n SiO 3CH SiO 2CHCH ） 3CH 3CH （Si O 3CH Si O ） x（ y ） 3CH Si O 2CHC H （ Z 硅橡膠 熱硫化型 室溫硫化型 二甲基硅橡膠 甲基乙烯基硅橡膠 甲基苯基乙烯基硅橡膠 苯撐硅橡膠 腈硅橡膠 氟硅橡膠 單組分 雙組分 nHOROHnOCNANCOO R O C O NHA NHCOO n + 其中：其中：R聚酯或聚醚鏈段，為柔性鏈段聚酯或聚醚鏈段，為柔性鏈段 A苯核、萘核、聯(lián)苯核，為剛性鏈段苯核、萘核、聯(lián)苯核，為剛性鏈段 （氨基甲酸酯）內(nèi)聚能大，為剛性鏈段（氨基甲酸酯）內(nèi)聚能大，為剛性鏈段 CH2CHCH ClSO2Cl CH2CH2CH2CH2CH2 12n CH2CHCH2CH2 OC O CH3 x y CHCH2CHCH2 OC O xy C4H9CN Cl n CH2 CHCH2O C