finkelstein反應(yīng)PPT課件

1、finkelstein反應(yīng) Finkelstein反應(yīng) 鹵化物的鹵素交換反應(yīng) 11級(jí)應(yīng)用化學(xué) 李琴 11310066 finkelstein反應(yīng) 反應(yīng)通式 RX MX MX RX X=Cl/Br M=K/Na/Ca X=I/F 溶劑：溶劑：DMFDMF、丙酮、四氯化碳等非質(zhì)子溶劑、丙酮、四氯化碳等非質(zhì)子溶劑。 + CH3CH2Br NaICH3CH2INaBr 丙酮 finkelstein反應(yīng) 反應(yīng)機(jī)理SN2機(jī)理 RX+ X R X + X 離 去 基 團(tuán) 親 核 試 劑 （ X=Cl/Br;X=I/F) 鹵素負(fù)離子的親核能力愈大，其交換反應(yīng)也愈容易； 即被交換的鹵素活性越大，反應(yīng)越容易進(jìn)行。

2、 活性： Br Cl F I ClBr finkelstein反應(yīng) 影響因素影響因素 鹵素的親核性在很大的程度上是取決于它在不同 溶劑中的溶劑化程度溶劑化程度。其中，在質(zhì)子性溶劑質(zhì)子性溶劑中I- （碘離子）最大；在非質(zhì)子性溶劑非質(zhì)子性溶劑中F-（氟離子） 最大。 在鹵素交換反應(yīng)中最常見的副反應(yīng)是消除反應(yīng)消除反應(yīng)， 尤其是叔鹵代烴如：叔鹵代烴如：R3XR3X的鹵素交換反應(yīng)中，常因 易形成穩(wěn)定碳正離子而傾向于發(fā)生副反應(yīng)，從而 會(huì)使收率降低。 finkelstein反應(yīng) 應(yīng)用特點(diǎn)應(yīng)用特點(diǎn) （1）制備碘代烴碘代烴常用溴代烴或氯代烴與碘化鈉、 碘化鉀在適當(dāng)?shù)娜軇┲谢亓?，以制備碘代烴。如： Cl NO2

3、N02 NaI/DMF heat,15min NO2 NO2 I (70%) finkelstein反應(yīng) 2）制備氟代烴氟代烴 氟化銻氟化銻能選擇地作用于同一碳原子上的多鹵原子，而不與單鹵原子發(fā)生 交換。利用此特點(diǎn)，?？蓪⒅炬溁蚍辑h(huán)上的三鹵甲基有效的轉(zhuǎn)換成三氟甲 基，該法常用于制備某些具備三氟甲基的藥物。 Br3C NO2 SbF3 55度 F3C NO2 (90%) Br3C NO2 SbF3 55度 F3C NO2 (90%) finkelstein反應(yīng) 3-三氟甲基-2-吡啶磺酰氯及3-三氟甲基-2-z吡啶磺酰胺是合成醫(yī)藥、農(nóng) 藥等的重要中間體,對(duì)其合成研究及開發(fā)具有有相當(dāng)廣闊的前景。

4、 N S O O NH2 CF3 N S O O Cl CF3 3-三氟甲基-2-吡啶磺酰胺 3-三氟甲基-2-吡啶磺酰氯 N S O O NH S CO2H Ph NS5B聚合酶抑制劑 2004年Yannopoulos C G等以2-毗啶磺酰氯為原料制備了一種丙型肝 炎病毒NS5B聚合酶抑制劑(如圖)，可用于治療丙型肝炎。 finkelstein反應(yīng) 糖苷化試劑- 糖基三氯乙酰亞胺酯的高效制備 糖 基 三 氯乙 酰 亞 胺酯 ( g l yc os i d i c t r i c h l or o ac- eti m i d at e)是寡糖 及糖綴合物合 成中的重 要糖苷化試 劑 。 以碘

5、化鈉 催化的 F i nk el s t ei n 反應(yīng)代 替銀鹽,降低了成 本, 以體積分?jǐn)?shù) 3 % 的 三乙胺處理的中性氧化鋁代替硅膠柱 色譜處理粗產(chǎn)物, 避免了三氯乙酰亞胺酯的分解, 使反應(yīng)總收 率達(dá)到 70 % 以上。 HO O OH OH OH OH O OBZ BZO O BZO CCl3 NH BZO finkelstein反應(yīng) 糖苷化試劑- 糖基三氯乙酰亞胺酯的合成路線 HO O OH OH OH OH BZCl/Py O OBZ BZO BZO OBZ OBZ O OBZ BZO BZO Br BZO O OBZ BZO OH BZO OBZ CCl3CN/DBU CH2CL

6、2 O OBZ BZO O BZO CCl3 NH BZO NaI acetone,H2O HBr-CH3COOH finkelstein反應(yīng) 參考文獻(xiàn) Hans Finkelstein. Darstellung organischer Jodide aus den entsprechenden Bromiden und Chloriden. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft: 15281532. doi:10.1002/cber.19100430257. 姜林.李長(zhǎng)城.賈立生.路福綏.JIANG, Lin.LI, Chang- Cheng.JIA, Li-Sheng.LU, Fu-Sui N-(6-氯吡啶-3-基)羰基- 2-取代芳基磺酰胺的合成結(jié)構(gòu)