總氮(TN)的測(cè)定

1、總氮(tn)的測(cè)定總氮(tn)的測(cè)定氮類可以引起水體中生物和微生物大量繁殖，消耗水中的溶解氧，使水體惡化，出現(xiàn)富營(yíng)養(yǎng)化。總氮是衡量水質(zhì)的重要指標(biāo)之一。1、測(cè)定方法：(1)有機(jī)氮和無(wú)機(jī)氮(氨氮、硝酸鹽氮和亞硝酸鹽氮)加和得之。(2)過(guò)硫酸鉀氧化一紫外分光光度法。2、水樣保存在24小時(shí)內(nèi)測(cè)定。過(guò)硫酸鉀一紫外分光光度法：1、原理水樣在60c以上的水溶液中按下式反應(yīng)，生成氫離子和氧。k24q+hoh 2khs4+1/2o2khso k+hsohso-h+so-加入氫氧化鈉用以中和氫離子，使過(guò)硫酸鉀分解完全。在120-124 c的堿性介質(zhì)中，用過(guò)硫酸鉀作氧化劑，不僅可將水中的氨氮和 亞硝酸鹽氮轉(zhuǎn)化為硝酸

2、鹽，同時(shí)也將大部分有機(jī)氮轉(zhuǎn)化為硝酸鹽，而后用紫外分光光度計(jì)分別于波長(zhǎng)220nm和275nm處測(cè)吸光度。其摩爾吸光系數(shù)為1.47x103從而計(jì)算總氮的含量。2、儀器：(1)紫外分光光度計(jì)、(2)壓力蒸汽消毒器或家用壓力鍋(3)25ml具塞磨口比色管試齊i：(1)堿性過(guò)硫酸鉀：稱取40g過(guò)硫酸鉀，15g氫氧化鈉，溶于水中，稀釋至 1000ml。貯于聚乙烯瓶中，保存一周。(2)1+9鹽酸(3)硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取 0.7218g經(jīng)105-110 c烘干4h硝酸鉀溶于水中， 移入1000ml容量瓶中，定容。此溶液每毫升含100微克硝酸鹽氮。加入2ml三 氯甲烷為保護(hù)劑，穩(wěn)定6個(gè)月。(4)硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使

3、用液：吸取10ml貯備液定容至100ml既得。此溶液每毫升 含10微克硝酸鹽氮。3、實(shí)驗(yàn)步驟：(1)校準(zhǔn)曲線的繪制分別吸取 0、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00、7.00、8.00ml 硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn) 使用液于25ml比色管中，稀釋至10ml。加入5ml堿性過(guò)硫酸鉀溶液，塞緊磨口塞，用紗布扎住，以防塞子蹦出。將比色管放入蒸汽壓力消毒器內(nèi)或家用壓力鍋中，加熱半小時(shí)，放氣使壓力指針回零，然后升溫至120-124 c,開始計(jì)時(shí)，半小時(shí)后關(guān)閉。(家用壓力鍋在頂壓閥放氣 時(shí)計(jì)時(shí))。自然冷卻，開閥放氣，移去外蓋，取出比色管放冷。加入1+9鹽酸1ml,稀釋至25ml。在紫外分光光度計(jì)上，以水為參

4、比，用10mmff英比色皿分別在220nmffi275nm波長(zhǎng)處測(cè)吸光度，繪制校準(zhǔn)曲線。水樣的測(cè)定取適量水樣于25ml比色管中，按與校準(zhǔn)曲線相同的步驟(2-6)操作，測(cè)得 吸光度，按曲線方程(y=bx+a)計(jì)算總氮含量。一截距一斜率一空白吸光度一稀釋倍數(shù)注意事項(xiàng)：(1)a 275/a220x 100加小于20%,否則予以鑒別。(2)玻璃器皿可用10%fc酸浸泡。然后用蒸儲(chǔ)水沖洗。(3)過(guò)硫酸鉀氧化后可能出現(xiàn)沉淀，可取上清夜進(jìn)行比色。(4)使用民用高壓鍋時(shí)，在頂壓閥放氣后，注意把火焰調(diào)低。如用電爐加熱， 則電爐功率應(yīng)1000瓦亞200血?？偟罅可钗鬯蚝I(yè)廢水排入水體， 使水中有機(jī)氮和各

5、種無(wú)機(jī)氮化物含量增加，生物和微生物的大量繁殖，消耗水中溶解氧，使水體質(zhì)量惡化。湖泊，水庫(kù)中含一定量的氮，磷類物質(zhì)時(shí)，造成浮游生物繁殖旺盛，出現(xiàn)富營(yíng)養(yǎng)化狀態(tài)。因此，總氮是衡量水質(zhì)的重要指標(biāo)之一。1方法的選擇總氮測(cè)定方法， 通常采取分別測(cè)定有機(jī)氮和無(wú)機(jī)氮化合物后， 加和的辦法。 或以過(guò)硫酸鉀氧化， 使有機(jī)氮和無(wú)機(jī)氮轉(zhuǎn)變?yōu)橄跛猁}后， 再以紫外法或還原為亞硝酸鹽后，用偶氮比色法，以及離子色譜法進(jìn)行測(cè)定。2樣品的保存本樣采集后，用濃硫酸酸化到ph2在24h內(nèi)進(jìn)行測(cè)定。過(guò)硫酸鉀氧化 - 紫外分光光度法概述1、方法原理在 60以上的水溶液中過(guò)硫酸鉀按如下反應(yīng)式分解，生成氫離子和氧。k2s2o8+h2o2kh

6、so4+1/2o2khso4k+hso4_hso4h+so42加入氫氧化鈉用以中和氫離子，使過(guò)硫酸鉀分解完全。在 120 -124 的堿性介質(zhì)條件下，用過(guò)硫酸鉀作氧化劑，不僅可將水樣中的氨氮和亞硝酸鹽氮氧化為硝酸鹽， 同時(shí)將水樣中大部分有機(jī)氮化合物氧化為硝酸鹽。而后用紫外分光光度法分別于波長(zhǎng) 220nm與275nm處測(cè)定其吸光度，按下式計(jì)算硝酸鹽氮的吸光度：a=a220-2a275從而計(jì)算總氮的含量。其摩爾吸光系數(shù)為1.47x1032、干擾及消除1) 水樣中含有六價(jià)鉻離子及三價(jià)鐵離子時(shí)，可加入5%鹽酸羥胺溶液1-2ml以消除其對(duì)測(cè)定的影響。(2)碘離子及澳離子對(duì)測(cè)定有干擾。碘離子含量相對(duì)于總氮

7、含量的0.2倍時(shí)無(wú)干擾。濱離子含量相對(duì)于總氮含量的3.4倍時(shí)無(wú)干擾。( 3) 碳酸鹽及碳酸氫鹽對(duì)測(cè)定的影響，在加入一定量的鹽酸后可消除。( 4) 硫酸鹽及氯化物對(duì)測(cè)定無(wú)影響。3、方法的適用范圍該方法主要適用于湖泊， 水庫(kù)， 江河水中總氮的測(cè)定。 方法檢測(cè)下限為 0.05mg/l;測(cè)定上限為4 mg/l。儀器(1 )紫外分光光度計(jì)。(2 )壓力蒸汽消毒器或家用壓力鍋。(3)具塞玻璃磨口比色管。試劑(1)無(wú)氨水，每升水中加入 0.1ml濃硫酸，蒸儲(chǔ)。收集流出液于玻璃容器中。(2) 20% (m/v)氫氧化鈉：稱取20g氫氧化鈉，溶于無(wú)氨水中，稀釋至100ml。(3)堿性過(guò)硫酸鉀溶液：稱取40g過(guò)硫

8、酸鉀，15g氫氧化鈉，溶于無(wú)氨水中， 稀釋至1000ml,溶液存放在聚乙烯瓶?jī)?nèi)，可儲(chǔ)存一周。(4 ) 1 + 9 鹽酸。(5 ) 硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：1標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取 0.7218g經(jīng)105-110 c烘干4h的 硝酸鉀溶于無(wú)氨水中，移至1000ml 容量瓶中定容。此溶液每毫升含 100 毫克硝酸鹽氮。加入2 ml三氯甲烷為保護(hù)劑，至少可穩(wěn)定6個(gè)月。2硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液：將貯備液用無(wú)氨水稀釋10倍而得。此溶液每毫升含10毫克硝酸鹽氮。水質(zhì) 總氮的測(cè)定堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法1 1 主題內(nèi)容本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用堿性過(guò)硫酸鉀在120124消解、紫外分光光度測(cè)定水中總氮的方法。2 2 適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)適用

9、于地面水、地下水的測(cè)定。本法可測(cè)定水中亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮、無(wú)機(jī)銨鹽、溶解態(tài)氨及大部分有機(jī)含氮化合物中氮的總和。氮的最低檢出濃度為0.050mg/l,測(cè)定上限為4 mg/l。本方法的摩爾吸光系數(shù)為1.47 x 103l.mol-1.cm-1。測(cè)定中干擾物主要是碘離子與溴離子， 碘離子相對(duì)于總氮含量的 2.2 倍以上，溴離子相對(duì)于總氮含量的 3.4 倍以上有干擾。某些有機(jī)物在本法規(guī)定的測(cè)定條件下不能完全轉(zhuǎn)化為硝酸鹽時(shí)對(duì)測(cè)定有影響。2定義2. 1可濾性總氮：指水中可溶性及含可濾性固體（小于 0.45 m顆粒物）的含 氮量。3 2 總氮：指可溶性及懸浮顆粒中的含氮量。3、原理在 60以上水溶液中，過(guò)

10、硫酸鉀可分解產(chǎn)生硫酸氫鉀和原子態(tài)氧，硫酸氫鉀在溶液中離解而產(chǎn)生氫離子， 故在氫氧化鈉的堿性介質(zhì)中可促使分解過(guò)程趨于完全。分解出的原子態(tài)氧在120124條件下，可使水樣中含氮化合物的氮元素轉(zhuǎn)化為硝酸鹽。并且在此過(guò)程中有機(jī)物同時(shí)被氧化分解?？捎米贤夥止夤舛确ㄓ诓ㄩL(zhǎng)220和275nm處，分別測(cè)出吸光度 a220及a275按或（1）求出校正吸光度 a:a = a220 a275 （ 1）按a值查校準(zhǔn)曲線并計(jì)算總氮（以 n03-n計(jì)）含量。4、試劑和材料除非 （4.1） 另有說(shuō)明外，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)?劑。4 1 水，無(wú)氨。按下述方法之一制備：4 1 1 離子交換法：將1000

11、ml蒸儲(chǔ)水通過(guò)一個(gè)強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂（氫型）柱，流出液收集 在帶有磨口玻璃塞的玻璃瓶中。4 1 2 蒸餾法：在1000ml蒸儲(chǔ)水中，加入0.1ml硫酸（p =1.84g/ml ）,并在全玻璃蒸儲(chǔ)器 中重蒸餾。棄去前50ml 餾出液，然后將約 800ml 餾出液收集在帶有磨口玻璃塞的玻璃瓶中。4. 2氫氧化鈉溶液，200g/l :稱取20g氫氧化鈉（naoh ,溶于水（4.1 ）中, 稀釋至 100ml。3氫氧化鈉溶液， 200g/l ：將（ 4.2 ）溶液稀釋10倍而得。4. 4堿性過(guò)硫酸鉀溶液，稱取40g過(guò)硫酸鉀（k2s2o8 ,另稱取15g氫氧化鈉， 溶于水（4.1）中，稀釋至1000m

12、l,溶液存放在聚乙烯瓶?jī)?nèi)，最長(zhǎng)可貯存一周。4 5 鹽酸溶液， 1+9。4 6 硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。4. 6. 1硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液，cn=100mg/l硝酸鉀（kno3在105110c烘箱中 干燥3h,在干燥器中冷卻后，稱取 0.7218g,溶于水（4.1 ）中，移至1000ml 容量瓶中，用水（4.1）稀釋至標(biāo)線在010c暗處保存,或加入12ml氯甲烷 保存，可穩(wěn)定6個(gè)月。4.6.2硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液，cn=10mg/l:將貯備液用水（4.1） 稀釋 10 倍而得。使用時(shí)配制。4 7 硫酸溶液，1+35。5、儀器和設(shè)備5 1 常用實(shí)驗(yàn)室儀器和下列儀器。5. 2紫外分光光度計(jì)及10mm5英比色皿。3

13、醫(yī)用手提式蒸氣滅菌器或家用壓力鍋（壓力為 1.11.4kg/cm2 ），鍋內(nèi)溫度相當(dāng)于120124。5 4 具玻璃磨口塞比色管，25ml。所用玻璃器皿可以用鹽酸（ 1+9） 或硫酸（ 1+35） 浸泡， 清洗后再用水（4.1 ）沖洗數(shù)次。6、樣品6 1 采樣在水樣采集后立即放入冰箱中或低于4的條件下保存，但不得超過(guò)24h。水樣放置時(shí)間較長(zhǎng)時(shí)，可在1000m冰樣中力口入約0.5ml硫酸（=1.84g/ml ）, 酸化到ph小于2,并盡快測(cè)定。7 2 試樣的制備取實(shí)驗(yàn)室樣品（6.1 ）用氫氧化鈉溶液（4.3）或硫酸溶液（4.7）調(diào)節(jié)ph至 59 從而制得試樣。如果試樣中不含懸浮物按（7.1.2 ）

14、 步聚測(cè)定， 試樣中含懸浮物則按（7.1.3 ）步聚測(cè)定。7、分析步聚8 1 測(cè)定7. 1. 1用無(wú)分度吸管取10.00ml試樣（cn超過(guò)100仙g時(shí)，可減少取樣量并加 水（4。1）稀釋至10ml）置于比色管中。7 1 2 試樣不含懸浮物時(shí)，按下述步聚進(jìn)行。a、加入5ml堿性過(guò)硫酸鉀溶液（4.4）,塞緊磨口塞用布及繩等方法扎緊瓶塞， 以防彈出。b、將比色管置于醫(yī)用手提出來(lái)蒸氣滅菌器中，加熱，使壓力表指針到1.11.4kg/cm2 ，此時(shí)溫度達(dá)到120124后開始計(jì)時(shí)?；?qū)⒈壬苤糜诩矣脡毫﹀佒校訜嶂另攭洪y吹氣時(shí)開始計(jì)時(shí)。保持此溫度加熱半小時(shí)。c、冷卻，開閥放氣，移去外蓋，取出比色管并冷至室溫

15、。d、加鹽酸（1+9） 1ml,用無(wú)氨水稀釋至25ml標(biāo)線，混勻。e、移取部分溶液至10mm石英比色皿中，在紫外分光光度計(jì)上，以無(wú)氨水作參 比，分別在波長(zhǎng)為220與275nm處測(cè)定吸光度，并用式（1）計(jì)算出校正吸光度 a。7. 1. 3試樣含懸浮物時(shí)，先按上述7.1.2中a至d步聚進(jìn)行，然后待澄清后移 取上清液到石英比色皿中。再按上述7.1.2 中 e 步聚繼續(xù)進(jìn)行測(cè)定。7 2 空白試驗(yàn)空白試驗(yàn)除以 10ml（4.1 ）代替試料外，采用與測(cè)定完全相同的試劑、用量和分析步聚進(jìn)行平行操作。注：當(dāng)測(cè)定在接近檢測(cè)限時(shí)，必須控制空白試驗(yàn)的吸光度ab不超過(guò)0.03,超過(guò)此值，要檢查所用水、試劑、器皿和家用

16、壓力鍋或醫(yī)用手提滅菌器的壓力。7 3 校準(zhǔn)7 3 1 校準(zhǔn)系列的制備：a、用分度吸管向一組（10支）比色管（5.4）中，分別加入硝酸鹽氮標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（4.6.2 ） 0.0 、 0.10 、 0.30、 0.50 、 0.70、 1.00、 3.00 、 5.00、 7.00 、 10.00ml 。加水（ 4.1 ）稀釋至 10.00ml 。b 、按 7.1.2 中 a 至 e 步驟進(jìn)行測(cè)定。7 3 2 校準(zhǔn)曲線的繪制：零濃度（空白）溶液和其他硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（ 4.6. 2 ）制得的校準(zhǔn)系列完成全部分析步聚，于波長(zhǎng)220和275nm處測(cè)定吸光度后，分別按下式求出除零濃度外其他校準(zhǔn)系列的校正吸光度as 和零濃度的校正吸光度ab 及其差值ar 。as =