水質(zhì)指標監(jiān)測指導手冊

1、水質(zhì)指標監(jiān)測指導手冊建筑之家水 質(zhì) 指 標 監(jiān) 測 指 導 手 冊化學需氧量（cod）的重鉻酸鉀法測定化學需氧量（cod）是指在一定的條件下，用強氧化劑處理水量時所消耗氧化劑的量。cod反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度。水中的還原性物質(zhì)有有機物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等，所以cod測定又可反映水中有機物的含量。一、 重鉻酸鉀法測定（codcr）的原理在強酸性溶液中，準確加入過量的重鉻酸鉀標準溶液，加熱回流，將水樣中還原性物質(zhì)（主要是有機物）氧化，過量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨標準溶液回滴，根據(jù)所消耗的重鉻酸鉀標準溶液量計算水樣化學需氧量。二、儀器1、500ml全玻璃回流裝置。

2、2、加熱裝置（電爐）。3、25ml或50ml酸式滴定管、錐形瓶、移液管、容量瓶等。三、試劑1、 重鉻酸鉀標準溶液（c1/6k2cr2o7）；稱取預先在120烘干2h的基準或優(yōu)質(zhì)純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀釋至標準線，搖勻。2、 試亞鐵靈指示液：稱取1.485g鄰菲啰啉（c12h8n2h2o）、0.695g硫酸亞鐵（feso47h2o）溶于水中，稀釋至100ml，儲于棕色瓶內(nèi)。3、 硫酸亞鐵銨標準溶液（c(nh4)2 fe(so4)26h2o）：稱取39.5g硫酸亞鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20ml濃硫酸，冷卻后移入1000ml容量瓶中，加水稀釋至標線，搖勻。

3、臨用前，用重鉻酸鉀標準溶液標定。標定方法：準確吸取10.00ml重鉻酸鉀標準溶液于500ml錐形瓶中，加水稀釋至110ml左右，緩慢加入30ml濃硫酸，混勻。冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示液（約0.15ml），用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點。c=0.250010.00/v式中：c-硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度（mol/l）； v-硫酸亞鐵銨標準溶液的用量（ml）。4、硫酸-硫酸銀溶液：于500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀。放置1-2d，不時搖動使其溶解。5、硫酸汞：結(jié)晶或粉末。四、測定步驟1、 取20.00ml混合均勻的水樣（或適量水樣稀釋至20.00ml）置于250m

4、l磨口的回流錐形瓶中，準確加入10.00ml重鉻酸鉀標準溶液及數(shù)粒小玻璃珠或沸石，連接磨口的回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸-硫酸銀溶液，輕輕搖動錐形瓶是溶液混勻，加熱回流2h（自開始沸騰時計時）。對于化學需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積1/10的廢水樣和試劑于15150mm硬質(zhì)玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否成綠色。如溶液顯綠色，在適當減少廢水取樣量，直至溶液不變綠色為止，從而確定廢水樣分析時應取用的體積。稀釋時，所取廢水樣量不得少于5ml，如果化學需氧量很高，則廢水樣應多次稀釋。廢水中氯離子含量超過30mg/l時，應先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加20.00m

5、l廢水（或適量廢水稀釋至20.00ml），搖勻。2、 冷卻后，用90ml水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于140ml，否則因酸度太大，滴定終點不明顯。3、 溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍綠色至紅褐色即為終點，記錄硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。4、 測定水樣的同時，取20.00ml重蒸餾水，按同樣的操作步驟作空白試驗。記錄測定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。五、計算：式中：c-硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度（mol/l）； vo-滴定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量（ml）； v1-滴定水樣時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量（ml）； v-水樣的體積

6、（ml）； 8-氧（1/2o）摩爾質(zhì)量（g/mol）。注意事項1、 使用0.4g硫酸汞絡合氯離子的最高量可達40mg，如取用20.00ml水樣，即最高可絡合2000mg/l氯離子濃度的水樣。若氯離子的濃度較低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯離子=10：1（w/w）。若出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測定。2、 水樣取用體積可在10.00-50.00ml范圍內(nèi)，但試劑用量及濃度需按下表進行相應調(diào)整，也可得到滿意的結(jié)果水樣取用量和試劑用量表水樣體積（ml）0.2500 mol/lk2cr2o7溶液（ml）h2so4-ag2so4溶液（ml）hgso4(g)(nh4)2fe(so4)2mol/l滴定前

7、總體積（ml）10.05.0150.20.0507020.010.0300.40.10014030.015.0450.60.15021040.020.0600.80.20028050.025.0751.00.2503503、 對于化學需氧量小于50ml的水樣，應改用0.0250mol/l重鉻酸鉀標準溶液。回滴時用0.01mol/l硫酸亞鐵銨標準溶液。4、 水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應為加入量的1/5-4/5為宜。5、 用鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術時，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論codcr為1.176g，所以溶解0.4251g 鄰苯二甲酸氫鉀（hoocc6h4coo

8、k）于重蒸餾水中，轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標線，使之成為500mg/l的codcr標準溶液。用時新配。6、 codcr的測定結(jié)果應保留三位有效數(shù)字。7、 每次試驗時，應對硫酸亞鐵銨標準滴定溶液進行標定，室溫較高時尤其注意其濃度的變化?；瘜W需氧量（cod）測定方法比較重鉻酸鉀回流法（gb1191489）測定cod，具有重現(xiàn)性好、準確度和精密度高的優(yōu)點，但存在消解時間長、效率低、二次污染大、cl-干擾大等不足，特別是大批量樣品測定和應急監(jiān)測，更顯示出它的局限性。鑒于此，提出快速測定cod的分光光度法和微波密封消解法。一、 分光光度法測定原理、試劑及儀器1、測定原理在酸性溶液中，還原

9、性物質(zhì)和重鉻酸鉀反應所生成的cr3+對620nm的光有很大吸附能力，其吸光度與cr3+濃度的關系服從朗伯-比爾定律，因而通過測定cr3+離子的吸光度可以測出試劑的cod值。2、主要儀器、試劑儀器：cod加熱器、dr/2010分光光度計（美國哈希）、哈希測定管。試劑：重鉻酸鉀標準液（1/6 k2cr2o7=0.2500mol/l）1%硫酸硫酸銀溶液、硫酸汞（分析純）。3、操作步驟a、 cod測定管試劑的配制：取清潔的哈希cod測定管若干支，在每支管中均分別依次加入1ml重鉻酸鉀標準溶液、3ml1%硫酸硫酸銀溶液、硫酸汞溶液，混合均勻后，蓋上蓋子備用。b、 配置cod濃度為15、30、45、50、

10、100、200、300、400、500、600、800、1000ml/l的標準系列溶液。c、 取13支已加過試劑的試管，在第一支管中加入2ml去離子水，作為調(diào)零管，其余12支管中，分別加入2ml不同濃度的cod標準使用液，蓋上試管后搖勻，在cod加熱器下于150下消解40分鐘，冷卻至室溫后，在dr/2010分光光度計上測定其吸光度，繪制標準曲線。d、 測定待測水樣。二、 微波密封消解法測定原理、試劑及儀器1、測定原理微波密封快速法和重鉻酸鉀回流法一樣，采用硫酸重鉻酸鉀消解體系，在硫酸銀催化下，采用2450mhz的電磁波（微波）來加熱反應液，采用密封消解方式使消解罐內(nèi)部壓強迅速提高到203kpa

11、，在高溫高壓下達到快速消解的目的。消解后過量的重鉻酸鉀用硫酸亞鐵銨標準溶液回滴，以試亞鐵靈為指示劑，根據(jù)硫酸亞鐵銨的消耗量計算出cod值。2、主要儀器、試劑儀器：wmx-z型微波密封消解cod快速測定儀，聚四氟乙烯、密封消解罐，50ml酸式滴定管。試劑：無貢（二價）消解液、硫酸亞鐵銨溶液（濃度約為0.042 mol/l）、1%硫酸硫酸銀溶液、試亞鐵靈指示劑、硫酸貢（晶體或粉末）。3、操作步驟在各消解樣中加入空白樣（5.00ml蒸餾水、5.00ml無貢消解液、5.00ml硫酸硫酸銀溶液或待測樣（5.00ml待測液、5.00無貢消解液、5.00ml硫酸硫酸銀溶液）。若水樣含有cl-則在加入水樣前加

12、入0.1g硫酸汞粉末（cl-濃度2000mg/l時，視實際情況稀釋水樣或補加適量硫酸汞，搖動1min后，在依次加入無汞消解液和1%硫酸硫酸銀溶液，搖勻后旋緊密封蓋，均勻放入微波密封消解快速測定儀消解，消解時間取決于消解罐數(shù)目（該試驗消解罐數(shù)目為6個，消解時間8min）。消解后取出冷卻，轉(zhuǎn)移入150ml錐形瓶中，最終體積約為30ml。加入兩滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨溶液滴定。樣品cod值計算公式為：式中：c-硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度（mol/l）； vo-滴定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量（ml）； v1-滴定水樣時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量（ml）； v-水樣的體積（ml）； 8-氧（1/2o）摩爾質(zhì)量（g/mol）。三、結(jié)語 1、測定水樣時，分光光度法的消解時間為40min，微波密封消解法的消解時間是8min，重鉻酸鉀回流法的消解時間是2h，所以分光光度法和