污水處理培訓(xùn)參考資料化驗(yàn)全解

1、污水處理培訓(xùn)參考資料(二)實(shí)驗(yàn)一： COD 的測(cè)定重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)法一、原理:是在水樣中加如一定量的重鉻酸鉀和催化劑硫酸銀 ,在強(qiáng)酸性介質(zhì)中加熱回流 一定時(shí)間 ,部分重鉻酸鉀被水樣中可氧化物質(zhì)還原 ,用硫酸亞鐵銨滴定剩余的重鉻 酸鉀,根據(jù)消耗重鉻酸鉀的量計(jì)算 COD 的值.二、儀器1.500mL 全玻璃回流裝置 .2. 加熱裝置 (電爐 ).3.25mL 或 50mL 酸式滴定管 ,錐形瓶 ,移液管 ,容量瓶等 .三、試劑1. 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 (c1/6K2Cr2O7=0.2500mol/L)2. 試亞鐵靈指示液3. 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液 c(NH4)2Fe(SO4)2 6H2O 0.1mol(/

2、L使用前標(biāo)定)4. 硫酸硫酸銀溶液標(biāo)定步驟硫酸亞鐵銨標(biāo)定 :準(zhǔn)確吸取 10.00mL 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于 250mL 錐形瓶中 ,加 水稀釋至 110mL 左右,緩慢加入 10mL 濃硫酸,搖勻.冷卻后,加入 3 滴試亞鐵靈指 示液 (約 0.15mL),用硫酸亞鐵銨溶液滴定 ,溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即 為終點(diǎn).四、測(cè)定步驟 :取 20mL 水樣，加入 10mL 的重鉻酸鉀，插上回流裝置，再加入 30mL 硫酸硫 酸銀 ,加熱回流 2h冷卻后,用 90.00mL水沖洗冷凝管壁 ,取下錐形瓶 .溶液再度冷卻后 ,加 3滴試亞鐵靈指示液 ,用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 ,溶液的顏 色由黃色經(jīng)

3、藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn) ,記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量 .五、空白樣： 測(cè)定水樣的同時(shí) ,取 20.00mL 重蒸餾水 ,按同樣操作步驟作空白 實(shí)驗(yàn) .記錄滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量 .六、計(jì)算CODCr(O2,mg/L)=8 1000(V0-V1) C/V七、注意事項(xiàng)1、使用 0.4g硫酸汞絡(luò)合氯離子的最高量可達(dá) 40mg，如取用 20.00mL 水樣， 即最高可絡(luò)合 2000mg/L 氯離子濃度的水樣。若氯離子的濃度較低，也可少加硫 酸汞，使保持硫酸汞 :氯離子=10:1(W/W) 。若出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測(cè) 定。2、本方法測(cè)定 COD 的范圍為 50 500mg/L。對(duì)于

4、化學(xué)需氧量小于 50mg/L 的 水樣，應(yīng)改用 0.0250mol/L 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。回滴時(shí)用 0.01mol/L 硫酸亞鐵銨 標(biāo)準(zhǔn)溶液。對(duì)于 COD 大于 500mg/L 的水樣應(yīng)稀釋后再來(lái)測(cè)定。3、水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1/54/5 為宜。4、用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時(shí)，由于每克鄰苯 二甲酸 氫鉀 的理 論 CODCr 為 1.176g,所 以溶解 0.4251g 鄰苯 二甲酸氫鉀 (HOOCC6H4COOK)于重蒸餾水中，轉(zhuǎn)入 1000mL 容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標(biāo) 線，使之成為 500mg/L 的 CODcr 標(biāo)準(zhǔn)溶液。用時(shí)新配。

5、5、CODCr 的測(cè)定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。6、每次實(shí)驗(yàn)時(shí)，應(yīng)對(duì)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行標(biāo)定，室溫較高時(shí)尤其注 意其濃度的變化。7、實(shí)驗(yàn)過(guò)程中按規(guī)范安全操作，加熱過(guò)程中注意水等防止不要濺到電爐等用 電設(shè)備上，防止驟冷驟熱， 為防止加熱爆炸等可在加熱溶液中加入一定量的防爆 玻璃珠。實(shí)驗(yàn)二：揮發(fā)性脂肪酸（ VFA）的測(cè)定 揮發(fā)性脂肪酸是厭氧消化過(guò)程的重要中間產(chǎn)物，甲烷菌主要利用 VFA 形成 甲烷，只有少部分甲烷由 CO2和 H2生成。但 CO2和 H2 生成也經(jīng)過(guò)高分子有機(jī) 物形成 VFA 的中間過(guò)程。由此看來(lái)，形成甲烷的過(guò)程離不開 VFA 的形成，但是 VFA 在厭氧反應(yīng)器中的積累能反映出

6、甲烷菌的不活躍狀態(tài)或反應(yīng)器操作條件的 惡化，較高的 VFA （例如乙酸）濃度對(duì)甲烷菌有抑制作用。因此在反應(yīng)器運(yùn)行 中，出水 VFA 用作重要的控制指標(biāo)。在 VFA 測(cè)定中，常進(jìn)行 VFA 總量測(cè)定，其單位異 mmol/L 或換算為按乙酸 計(jì)，以單位 mg/L 表示。VFA 包括甲酸，乙酸，丙酸，丁酸，戊酸，己酸以及它們的異構(gòu)體。在運(yùn) 轉(zhuǎn)良好的高速厭氧反應(yīng)器中， VFA 中乙酸可占有很高的比例，但是當(dāng)反應(yīng)器運(yùn) 行狀態(tài)不好時(shí)，丙，丁酸濃度會(huì)上升。滴定法分析1 原理：將廢水以磷酸酸化后，從中蒸發(fā)出揮發(fā)性脂肪酸，再以酚酞為指示劑 用 NaOH 溶液滴定餾出液。廢水中的氨態(tài)氮可能對(duì)測(cè)定形成干擾，因此應(yīng)當(dāng)

7、首 先在堿性條件下蒸發(fā)出氨態(tài)氮。2 藥品1) 10% NaOH 溶液；2) NAOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液， 0.1000mol/L;3) 10%磷酸溶液，取 70ml 密度 1.7g/cm3 的磷酸用水稀釋至 1L;4) 酚酞指示劑， 1%的乙醇溶液。3 測(cè)定步驟蒸餾瓶中放入 50ml 待測(cè)廢水，其 VFA 含量不超過(guò) 30mmol 。放入幾滴酚酞 指示劑。加入 10% NaOH溶液，使溶解呈堿性，并使 NaOH 略過(guò)量。蒸餾至蒸餾瓶中剩余液體為 5060ml 為止。用蒸餾水將蒸餾瓶中的剩余液體 稀釋至原來(lái)體積， 用 10ml 10%的磷酸酸化，在接收瓶中放入 10ml 蒸餾水并使接 收瓶與蒸餾瓶上的冷

8、凝管連接， 導(dǎo)入管應(yīng)浸入接收瓶的液面以下。 蒸餾至瓶中液 體為1520ml為止。待蒸餾瓶冷卻以后，加入 50ml蒸餾水再次蒸餾，至1020ml 液體為止。加入 10 滴酚酞，用 NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淡粉色不消失為止。4 計(jì)算揮發(fā)性脂肪酸含量計(jì)算如下：VFA=V (NaOH)*C*1000/Vs (mmol/L) 式中： V(NaOH) 滴定消耗的 NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積， ml; C 滴定消耗的 NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃度， mol/L;Vs 被測(cè)廢水水樣的體積， ml.實(shí)驗(yàn)三：廢水中懸浮物（ SS）的測(cè)定一、懸浮固體的測(cè)定原理：懸浮固體系指剩留在濾料上并于 103-105烘至恒重的固

9、體。 測(cè)定的方法是 將水樣通過(guò)濾料后， 烘干固體殘留物及濾料， 將所稱重量減去濾料重量， 即為懸 浮固體（非過(guò)濾性殘?jiān)?。二、儀器1、烘箱2 、分析天平3 、干燥器4 、孔徑為 0.45 m濾膜及相應(yīng)的濾器或中速濾紙。5 、玻璃漏斗6 、內(nèi)徑為 30-50 稱量瓶三、測(cè)定步驟1 、將濾膜放在稱量瓶中，打開瓶蓋，在 103-105 烘干 2h，取出冷卻后蓋好 瓶蓋稱重，直至恒重（兩次稱量相差不超過(guò) 0.0005g ）2 、去除懸浮物后震蕩水樣，量取均勻適量水樣（使懸浮物大于 2.5mg），通過(guò) 上面稱至恒重的濾膜過(guò)濾； 用蒸餾水洗殘?jiān)?3-5 次。如樣品中含有油脂， 用 10Ml 石油醚分兩次

10、淋洗殘?jiān)? 、小心取下濾膜，放入原稱量瓶?jī)?nèi)，在 103-105 烘箱內(nèi)，打開瓶蓋烘 2h， 冷卻后蓋好蓋稱重，直至恒重為止。計(jì)算：懸浮固體（ mg/L） = （A-B） 10001000/V 式中： A懸浮固體 +濾膜及稱量瓶重（ g）B濾膜及稱量瓶重（ g）V水樣體積注意事項(xiàng)：1 、樹葉、木棒、水草等雜質(zhì)應(yīng)從水樣中除去。2 、廢水粘度高時(shí)，可加 2-4 倍蒸餾水稀釋，震蕩均勻，待沉淀物下降后在過(guò) 濾。3 、也可采用石棉坩堝進(jìn)行過(guò)濾。實(shí)驗(yàn) 4 水中氨氮的測(cè)定（納氏試劑比色法） HJ535-2009 代替 GB 7479-87 一實(shí)驗(yàn)?zāi)康? 了解水中氨氮的測(cè)定意義。2 掌握水中氨氮的測(cè)定方法和

11、原理。實(shí)驗(yàn)原理氮是蛋白質(zhì)、核酸、 酶、維生素等有機(jī)物中的重要組分。純凈天然水體中的含氮物質(zhì)是 很少的，水體中含氮物質(zhì)的主要來(lái)源是生活污水和某些工業(yè)廢水。 當(dāng)含氮有機(jī)物進(jìn)入水體后， 由于微生物和氧的作用， 可以逐步分解或氧化為無(wú)機(jī)氨 （NH 3）、銨（ NH 4+）、亞硝酸鹽（NO2-） 和最終產(chǎn)物（ NO 3- ）。氨和銨中的氮稱為氨氮（ Ammonia nitrogen 簡(jiǎn)稱 NH 3-N ）。水中氨氮的含量在一定程度 上反映了含氮有機(jī)物的污染情況。在污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（ GB8978-1996 ）和地表水環(huán)境質(zhì)量 標(biāo)準(zhǔn)（ GB3838-2002 ）中，氨氮都是重要的監(jiān)測(cè)指標(biāo)。以游離態(tài)的氨或銨

12、離子等形式存在的氨氮與納氏試劑反應(yīng)生成淡紅棕色絡(luò)合物， 該絡(luò)合 物的吸光度與氨氮含量成正比，于波長(zhǎng) 420 nm 處測(cè)量吸光度。氨氮與納氏試劑反應(yīng)生成棕色膠態(tài)化合物，2K2 HgI 4 3KOH NH3 Hg2O NH2 I 2H2O 7KI干擾及消除： 水樣中含有懸浮物、余氯、鈣鎂等金屬離子、硫化物和有機(jī)物時(shí)會(huì)產(chǎn)生干 擾，含有此類物質(zhì)時(shí)要作適當(dāng)處理，以消除對(duì)測(cè)定的影響。若樣品中存在余氯，可加入適量的硫代硫酸鈉溶液去除，用淀粉-碘化鉀試紙檢驗(yàn)余氯是否除盡。 在顯色時(shí)加入適量的酒石酸鉀鈉溶液， 可消除鈣鎂等金屬離子的干擾。 若水樣渾 濁或有顏色時(shí)可用預(yù)蒸餾法或絮凝沉淀法處理。三 . 儀器與試劑1

13、 尤尼柯 WFJ7200 型可見(jiàn)分光光度計(jì)，具 20mm 比色皿。2 納氏試劑（碘化汞 -碘化鉀 -氫氧化鈉（ HgI 2 -KI-NaOH ）溶液）：稱取 16.0g 氫氧化鈉（ NaOH ），溶于 50ml 水中，冷卻至室溫。 稱取 7.0g 碘化鉀（ KI ） 和 10.0g 碘化汞（ HgI 2），溶于水中，然后將此溶液在攪拌下，緩慢加入到上述50ml 氫氧化鈉溶液中， 用水稀釋至 100ml 。貯于聚乙烯瓶?jī)?nèi)， 用橡皮塞或聚乙烯蓋子蓋緊， 于暗處存放， 有效期 1 年。3 酒石酸鉀鈉溶液：稱取 50.0g 酒石酸鉀鈉（ KNaC 4H4O64H2O）溶于 100mL 水中，加 熱煮沸

14、以驅(qū)除氨，充分冷卻后稀釋至100ml 。4 氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液 （ 1000 g/ml ）：稱取 3.8190g氯化銨（ NH 4Cl ，優(yōu)級(jí)純， 在 100105 干燥 2h），溶于無(wú)氨水中，移入 1000ml 容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻?？稍?5保存1 個(gè)月。5 氨氮標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（ 10g/mL ）：吸 10.00ml 氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液于 1000ml 容量瓶?jī)?nèi)，用 無(wú)氨水稀釋至刻度，搖勻。臨用前配制。以下為水樣需預(yù)處理時(shí)所需試劑6. 硫代硫酸鈉溶液 （3.5g/L ）：稱取 3.5g 硫代硫酸鈉 （ Na2S2O3）溶于水中， 稀釋至 1000ml。7. 硫酸鋅溶液（ 100g/L）：稱取

15、 10.0g 硫酸鋅（ ZnSO4 7H2O）溶于水中，稀釋至 100ml。8. 氫氧化鈉溶液（ 250g/L ）：稱取 25g 氫氧化鈉溶于水中，稀釋至 100ml 。9. 氫氧化鈉溶液（ 1mol/L ）：稱取 4g 氫氧化鈉溶于水中，稀釋至 100ml 。10. 鹽酸溶液 （1mol/L） ：量取 8.5ml 鹽酸于適量水中用水稀釋至 100ml 。11. 硼酸（ H3BO3）溶液（ 20g/L）：稱取 20g 硼酸溶于水，稀釋至 1 L。12. 溴百里酚藍(lán)指示劑（ 0.5g/L ）：稱取 0.05g溴百里酚藍(lán)溶于 50ml 水中，加入 10ml無(wú)水乙 醇，用水稀釋至 100ml 。13

16、. 淀粉 -碘化鉀試紙：稱取 1.5g 可溶性淀粉于燒杯中，用少量水調(diào)成糊狀，加入 200ml 沸 水，攪拌混勻放冷。 加 0.50 g 碘化鉀（KI ）和 0.50 g 碳酸鈉（Na2CO3），用水稀釋至 250ml。 將濾紙條浸漬后，取出晾干，于棕色瓶中密封保存。四 . 實(shí)驗(yàn)步驟1. 制備無(wú)氨水每升水加入 0.1ml 濃硫酸進(jìn)行蒸餾，餾出水接收于玻璃容器中。2. 校準(zhǔn)曲線的繪制在 7 個(gè) 50ml 比色管中，分別加入 0.00、 0.50、1.00、3.00、 5.00、7.00 和 10.00ml 氨氮 標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，其所對(duì)應(yīng)的氨氮含量分別為0.0、5.0、10.0、30.0、50.0、

17、70.0和 100g，加水至標(biāo)線。加入 1.0ml 酒石酸鉀鈉溶液，搖勻，再加入納氏試劑1.0ml ，搖勻。放置 10min后，在波長(zhǎng) 420nm 下，用 20mm 比色皿，以水作參比，測(cè)量吸光度。以空白校正后的吸光度為縱坐標(biāo)，以其對(duì)應(yīng)的氨氮含量（g）為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。3. 樣品預(yù)處理樣品采集與保存：水樣采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶?jī)?nèi)，要盡快分析。 如需保存， 應(yīng)加硫酸 使水樣酸化至 pH2，25下可保存 7 d。去除余氯：若樣品中存在余氯，可加入適量的硫代硫酸鈉溶液去除。每加 0.5ml 可去 除 0.25 mg 余氯。用淀粉 - 碘化鉀試紙檢驗(yàn)余氯是否除盡。絮凝沉淀： 100ml 樣品中加

18、入 1ml 硫酸鋅溶液和 0.1 0.2 ml 氫氧化鈉溶液（ 250g/L ， 6.25mol/L ），調(diào)節(jié) pH 約為 10.5，混勻，放置使之沉淀，傾取上清液分析。必要時(shí)，用經(jīng)水 沖洗過(guò)的中速濾紙過(guò)濾，棄去初濾液20 ml 。也可對(duì)絮凝后樣品離心處理。預(yù)蒸餾：將 50ml 硼酸溶液移入接收瓶?jī)?nèi)，確保冷凝管出口在硼酸溶液液面之下。分取(1.0mol/L)250 ml 樣品，移入燒瓶中，加幾滴溴百里酚藍(lán)指示劑，必要時(shí)，用氫氧化鈉溶液或鹽酸溶液調(diào)整 pH 至 6.0（指示劑呈黃色） 7.4（指示劑呈藍(lán)色） ，加入 0.25g 輕質(zhì)氧化鎂 及數(shù)粒玻璃珠，立即連接氮球和冷凝管。加熱蒸餾，使餾出液速

19、率約為 10 ml/min ，待餾出 液達(dá) 200 ml 時(shí)，停止蒸餾，加水定容至 250 ml。4. 樣品測(cè)定 取經(jīng)預(yù)處理后的適量水樣（使氨氮含量不超過(guò) 0.1mg ），加入 50mL 比色管中，稀釋至 刻度。按與校準(zhǔn)曲線相同的步驟測(cè)量吸光度。注： 經(jīng)蒸餾或在酸性條件下煮沸方法預(yù)處理的水樣，須加一定量氫氧化鈉溶液， 調(diào)節(jié)水樣至中性，用水稀釋至 50 ml 標(biāo)線，再按與校準(zhǔn)曲線相同的步驟測(cè)量吸光度。空白試驗(yàn)：用水代替水樣，按與樣品相同的步驟進(jìn)行前處理和測(cè)定。五 . 數(shù)據(jù)處理由水樣測(cè)得的吸光度，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得氨氮含量（g）。氨氮（ N,m mg/ L) V式中： m由標(biāo)準(zhǔn)曲線查得的氨氮量 （

20、g）；V 水樣體積（ mL ）。六 . 注意事項(xiàng)1. 納氏試劑中碘化汞與碘化鉀的比例，對(duì)顯色反應(yīng)的靈敏度有較大影響。靜置后生成的沉 淀應(yīng)除去。2. 納氏試劑顯色后的溶液顏色會(huì)隨時(shí)間變化，應(yīng)在較短時(shí)間內(nèi)完成比色操作。實(shí)驗(yàn)五：總磷的測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)方法鉬酸銨分光光度法 GB 11893-891 主題內(nèi)容與適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用過(guò)硫酸鉀 （或硝酸高氯酸） 為氧化劑，將未經(jīng)過(guò)濾的水樣消解， 用鉬酸銨分光光度測(cè)定總磷的方法?？偭装ㄈ芙獾摹㈩w粒的、有機(jī)的和無(wú)機(jī)磷。 本標(biāo)準(zhǔn)適用于地面水、污水和工業(yè)廢水。取 25mL 試料，本標(biāo)準(zhǔn)的最低檢出濃度為 0.01mg L，測(cè)定上限為 0.6mgL 。 在酸性條件下，砷、鉻

21、、硫干擾測(cè)定。2 原理在中性條件下用過(guò)硫酸鉀 （或硝酸高氯酸） 使試樣消解， 將所含磷全部氧化為 正磷酸鹽。在酸性介質(zhì)中， 正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng)， 在銻鹽存在下生成磷鉬雜多 酸后，立即被抗壞血酸還原，生成藍(lán)色的絡(luò)合物。3 試劑本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑除另有說(shuō)明外， 均應(yīng)使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析試劑和 蒸餾水或同等純度的水。3.1 硫酸(H2SO4)，密度為 1.84gmL 。3.2 硝酸(HNO3) ，密度為 1.4gmL。3.3 高氯酸 (HClO4)，優(yōu)級(jí)純，密度為 1.68gmL。3.4 硫酸 (H2SO4)，11。3.5 硫酸，約 c(1/2H2SO4)1mo1L：將 27mL硫酸(3.

22、1)加入到 973mL水中。3.6 氫氧化鈉 (NaOH)，1mo1L 溶液：將 40g 氫氧化鈉溶于水并稀釋至 1000mL。3.7 氫氧化鈉 (NaOH)，6mo1L 溶液；將 240g 氫氧化鈉溶于水并稀釋至 1000mL。3.8 過(guò)硫酸鉀，50gL溶液：將5g過(guò)硫酸鉀(K2S2O8)溶解干水，并稀釋至 100mL。3.9 抗壞血酸， 100gL 溶液：溶解 10g 抗壞血酸 (C6H8O6)于水中，并稀釋至 100mL。此溶液貯于棕色的試劑瓶中，在冷處可穩(wěn)定幾周。如不變色可長(zhǎng)時(shí)間使用。3.10 鉬酸鹽溶液：溶解 13g鉬酸銨(NH4)6Mo7O24·4H2O 于 100m

23、L 水 中。溶解0.35g酒石酸銻鉀KSbC4H4O7· 1 H2O 于100mL水中。在不斷 攪拌下把鉬酸銨溶液徐徐加到 300mL 硫酸 (3.4)中，加酒石酸銻鉀溶液并且混合 均勻。此溶液貯存于棕色試劑瓶中，在冷處可保存二個(gè)月。3.11 濁度一色度補(bǔ)償液：混合兩個(gè)體積硫酸 (3.4)和一個(gè)體積抗壞血酸溶液 (3.9)。 使用當(dāng)天配制。3.12 磷標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：稱取 0.2197 0.001g于 110干燥 2h在干燥器中放冷的 磷酸二氫鉀 (KH2PO4) ，用水溶解后轉(zhuǎn)移至 1000mL 容量瓶中，加入大約 800mL 水、加 5mL 硫酸(3.4)用水稀釋至標(biāo)線并混勻。

24、 1.00mL 此標(biāo)準(zhǔn)溶液含 50.0g磷。 本溶液在玻璃瓶中可貯存至少六個(gè)月。3.13 磷標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：將 10.0mL 的磷標(biāo)準(zhǔn)溶液 (3.12)轉(zhuǎn)移至 250mL 容量瓶中， 用水稀釋至標(biāo)線并混勻。 1.00mL 此標(biāo)準(zhǔn)溶液含 2.0g 磷。使用當(dāng)天配制。3.14 酚酞， 10gL 溶液： 0.5g酚酞溶于 50mL95乙醇中。4 儀器 實(shí)驗(yàn)室常用儀器設(shè)備和下列儀器。4.1 醫(yī)用手提式蒸氣消毒器或一般壓力鍋 (1.11.4kgcm2)。4.2 50mL 具塞(磨口)刻度管。4.3 分光光度計(jì)。注：所有玻璃器皿均應(yīng)用稀鹽酸或稀硝酸浸泡。5 采樣和樣品5.1 采取 500mL 水樣后加入 1

25、mL 硫酸(3.1)調(diào)節(jié)樣品的 pH 值，使之低于或等于 1， 或不加任何試劑于冷處保存。注：含磷量較少的水樣，不要用塑料瓶采樣，因易磷酸鹽吸附在塑料瓶壁上。5.2 試樣的制備：取 25mL 樣品 (5.1)于具塞刻度管中 (4.2)。取時(shí)應(yīng)仔細(xì)搖勻，以得到溶解部分和懸 浮部分均具有代表性的試樣。如樣品中含磷濃度較高，試樣體積可以減少。6 分析步驟6.1 空白試樣按(6.2)的規(guī)定進(jìn)行空白試驗(yàn)，用水代替試樣，并加入與測(cè)定時(shí)相同體積的試劑。6.2 測(cè)定6.2.1 消解6.2.1.1 過(guò)硫酸鉀消解：向 (5.2)試樣中加 4mL 過(guò)硫酸鉀 (3.8)，將具塞刻度管的蓋 塞緊后，用一小塊布和線將玻璃

26、塞扎緊 (或用其他方法固定 )，放在大燒杯中置于 高壓蒸氣消毒器 (4.1)中加熱，待壓力達(dá) 1.1kgcm2，相應(yīng)溫度為 120時(shí)、保持 30min 后停止加熱。待壓力表讀數(shù)降至零后，取出放冷。然后用水稀釋至標(biāo)線。 注：如用硫酸保存水樣。當(dāng)用過(guò)硫酸鉀消解時(shí)，需先將試樣調(diào)至中性。6.2.1.2 硝酸-高氯酸消解：取 25mL 試樣(5.1)于錐形瓶中，加數(shù)粒玻璃珠，加 2mL 硝酸 (3.2)在電熱板上加熱濃縮至 10mL。冷后加 5mL 硝酸 (3.2)，再加熱濃縮至 10mL，放冷。加 3mL 高氯酸 (3.3)，加熱至高氯酸冒白煙，此時(shí)可在錐形瓶上加 小漏斗或調(diào)節(jié)電熱板溫度，使消解液在錐

27、形瓶?jī)?nèi)壁保持回流狀態(tài)，直至剩下34mL，放冷。加水 10mL，加1滴酚酞指示劑 (3.14)。滴加氫氧化鈉溶液 (3.6或 3.7)至剛呈微紅 色，再滴加硫酸溶液 (3.5)使微紅剛好退去，充分混勻。移至具塞刻度管中 (4.2)， 用水稀釋至標(biāo)線。注：用硝酸 -高氯酸消解需要在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。高氯酸和有機(jī)物的混合物經(jīng)加 熱易發(fā)生危險(xiǎn)，需將試樣先用硝酸消解，然后再加入硝酸高氯酸進(jìn)行消解。 絕不可把消解的試作蒸干。 如消解后有殘?jiān)鼤r(shí)， 用濾紙過(guò)濾于具塞刻度管中， 并用水充分清洗錐形瓶及濾 紙，一并移到具塞刻度管中。 水作中的有機(jī)物用過(guò)硫酸鉀氧化不能完全破壞時(shí)，可用此法消解。6.2.2 發(fā)色分別向各份

28、消解液中加入 1mL 抗壞血酸溶液 (3.9)混勻， 30s后加 2mL鉬酸鹽溶 液(3.10)充分混勻。注：如試樣中含有濁度或色度時(shí)，需配制一個(gè)空白試樣 ( 消解后用水稀釋至標(biāo) 線)然后向試料中加入 3mL 濁度色度補(bǔ)償液 (3.11)，但不加抗壞血酸溶液和鉬酸 鹽溶液。然后從試料的吸光度中扣除空白試料的吸光度。 砷大于 2mg L 干擾測(cè)定，用硫代硫酸鈉去除。 硫化物大于 2mgL 干擾測(cè)定， 通氮?dú)馊コ?。鉻大于 50mg L 干擾測(cè)定，用亞硫酸鈉去除。6.2.3 分光光度測(cè)量室溫下放置 15min 后，使用光程為 30mm 比色皿，在 700nm 波長(zhǎng)下，以水做參 比，測(cè)定吸光度?？鄢?/p>

29、白試驗(yàn)的吸光度后， 從工作曲線 上查得磷的含量。 注：如顯色時(shí)室溫低于 13，可在 2030水花上顯色 15min 即可。6.2.4 工作曲線的繪制取 7 支具塞刻度管 (4.2)分別加入 0.0，0.50，1.00，3.00，5.00，10.0，15.0mL 磷 酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液 (3.14)。加水至 25mL 。然后按測(cè)定步驟 (6.2)進(jìn)行處理。以水做參比， 測(cè)定吸光度?？鄢瞻自囼?yàn)的吸光度后，和對(duì)應(yīng)的磷的含量繪制工作曲線。7 結(jié)果的表示總磷含量以 C(mgL) 表示，按下式計(jì)算：式中： m試樣測(cè)得含磷量， g； V測(cè)定用試樣體積， mL。8 精密度與準(zhǔn)確度8.1 十三個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定 （采用

30、消解）含磷 2.06mg L 的統(tǒng)一樣品8.1.1 重復(fù)性 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為 0.75。8.1.2 再現(xiàn)性 實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為 1.5。8.1.3 準(zhǔn)確度 相對(duì)誤差為 1.9。8.2 六個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定 （采用 消解）含磷量 2.06mg L 的統(tǒng)一樣品8.2.1 重復(fù)性 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為 1.4。8.2.2 再現(xiàn)性 實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為 1.4。8.2.3 準(zhǔn)確度 相對(duì)誤差為 1.9。實(shí)驗(yàn)六：五日生化需氧量（ BOD5）的測(cè)定 生化需氧量是指在有溶解氧的條件下，好氧微生物在分解水中有機(jī)物的生物 化學(xué)氧化過(guò)程中所消耗的溶解氧量。 同時(shí)亦包括如硫化物、 亞鐵等還原性無(wú)機(jī)物 質(zhì)氧化所

31、消耗的氧量，但這部分通常占很小比例。1 實(shí)驗(yàn)原理： 生化需氧量是指在規(guī)定條件下，微生物分解存在于水中的某些可氧化物質(zhì)， 主要是有機(jī)物質(zhì)所進(jìn)行的生物化學(xué)過(guò)程中消耗溶解氧的量。 分別測(cè)定水樣培養(yǎng)前 的溶解氧含量和在 20 1培養(yǎng)五天后的溶解氧含量， 二者之差即為五日生化過(guò) 程所消耗的氧量（ BOD5）。對(duì)于某些污水及大多數(shù)工業(yè)廢水、生活廢水，因含較多的有機(jī)物，需要稀釋 后再培養(yǎng)測(cè)定， 以降低其濃度， 保證降解過(guò)程在有足夠溶解氧的條件下進(jìn)行。 其 具體水樣稀釋倍數(shù)可借助于高錳酸鉀指數(shù)或化學(xué)需氧量（ CODcr ）推算。對(duì)于不含或少含微生物的工業(yè)廢水， 在測(cè)定 BOD5 時(shí)應(yīng)進(jìn)行接種， 以引入能分 解

32、廢水中有機(jī)物的微生物。 當(dāng)廢水中存在難于被一般生活污水中的微生物以正常 速度降解的有機(jī)物或含有劇毒物質(zhì)時(shí)，應(yīng)接種經(jīng)過(guò)馴化的微生物。2 實(shí)驗(yàn)儀器：（1）恒溫培養(yǎng)箱。（2）5-20L 細(xì)口玻璃瓶。（3）1000-2000mL量筒。（4）攪棒：棒長(zhǎng)應(yīng)比所用量筒高度長(zhǎng) 20cm。在棒的底端固定一個(gè)直徑比量 筒直徑略小，并帶有幾個(gè)小孔的硬橡膠板。（5）溶解氧瓶： 200-300mL，帶有磨口玻璃塞并具有供水封用的鐘形口。（6）虹吸管：供分取水樣和添加稀釋水用。3 實(shí)驗(yàn)試劑：（1）磷酸鹽緩沖溶液：將 8.5kg 磷酸二氫鉀（ KH2PO4）， 21.75g 磷酸氫二鉀（K2HPO4），33.4g 磷酸氫二

33、鈉（ Na2HPO47H2O）和 1.7g 氯化銨（ NH4Cl） 溶于水中，稀釋至 1000mL。此溶液的 pH應(yīng)為 7.2 。（2）硫酸鎂溶液：將22.5g 硫酸鎂（MgSO4）7H2O）溶于水中，稀釋至 1000mL。（3）氯化鈣溶液：將 27.5g 無(wú)水氯化鈣溶于水，稀釋至 1000mL。（4）氯化鐵溶液：將 0.25g 氯化鐵（ FeCl36H2O）溶于水，稀釋至 1000mL。（5）鹽酸溶液（0.5mol/L ）：將40mL（ =1.18g/mL） 鹽酸溶于水，稀釋至 100mL。（6）氫氧化鈉溶液（ 0.5mol/L ）：將 20g 氫氧化鈉溶于水，稀釋至 1000mL。（7）亞

34、硫酸鈉溶液（ 1/2Na2SO3=0.025mol/L ）：將 1.575g 亞硫酸鈉溶于水， 稀釋至 1000mL。此溶液不穩(wěn)定，需每天配制。（8）葡萄糖- 谷氨酸標(biāo)準(zhǔn)溶液：將葡萄糖（C6H12O6）和谷氨酸 （HOOC-C2-HCH2-CHNH2-COOH）在 103干燥 1h 后，各稱取 150mg溶于水 中，移入 1000mL容量瓶?jī)?nèi)并稀釋至標(biāo)線，混合均勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液臨用 前配制。（9）稀釋水：在 5-20L 玻璃瓶?jī)?nèi)裝入一定量的水，控制水溫在 20左右。 然后用無(wú)油空氣壓縮機(jī)或薄膜泵，將此水曝氣2-8h ，使水中的溶解氧接近于飽和，也可以鼓入適量純氧。瓶口蓋以兩層經(jīng)洗滌晾干的紗布，

35、置于 20培養(yǎng)箱中放置數(shù)小時(shí)，使水中溶解氧含量達(dá) 8mg/L 左右。臨 用前于每升水中加入氯化鈣溶液、氯化鐵溶液、硫酸鎂溶液、磷酸鹽緩 沖溶液各 1mL，并混合均勻。稀釋水的 pH值應(yīng)為7.2，其BOD5應(yīng)小于 0.2mg/L。（10）接種液：可選用以下任一方法，以獲得適用的接種液。 城市污水，一般采用生活污水，在室溫下放置一晝夜，取上層清液供 用。 表層土壤浸出液，取 100g花園土壤或植物生長(zhǎng)土壤，加 1L 水，混合 并靜置 10min，取上清液供用。 用含城市污水的河水或湖水。 污水處理廠的出水。 當(dāng)分析含有難于降解物質(zhì)的廢水時(shí)， 在排污口下游 3-8km 處取水樣做 為廢水的馴化接種液

36、。如無(wú)此種水源，可取中和或經(jīng)適當(dāng)稀釋后的廢 水進(jìn)行連續(xù)曝氣、每天加入少量該種廢水，同時(shí)加入適量表層土壤或 生活污水，使能適應(yīng)該種廢水的微生物大量繁殖，可用做接種液。一 般馴化過(guò)程需要 3-8d 。（11）接種稀釋水：取適量接種液，加于稀釋水中，混勻。每升稀釋水中 接種液加入量： 生活污水為 1-10mL；表層土壤浸出液為 20-30mL；河水、 湖水為 10-100mL。接種稀釋水的 pH值應(yīng)為 7.2 ，BOD5值以在 0.3-1.0mg/L 之間為宜。接種稀釋水配制后應(yīng)立即使用。4 測(cè)定步驟：（1）水樣的預(yù)處理水樣的 pH 值若超出 6.5-7.5 范圍時(shí)，可用鹽酸或氫氧化鈉稀溶液調(diào) 節(jié)至

37、近于 7，但用量不要超過(guò)水樣體積的 0.5%。若水樣的酸度或堿 度很高，可改用高濃度的堿或酸液進(jìn)行中和。水樣中含有銅、鉛、鋅、鎘、鉻、砷、氰等有毒物質(zhì)時(shí)，可使用經(jīng)馴 化的微生物接種液的稀釋水進(jìn)行稀釋，或增大稀釋倍數(shù)，以減小毒 物質(zhì)的濃度。 含有少量游離氯的水樣，一般放置 1-2h ，游離氯即可消失。對(duì)于游 離氯在短時(shí)間不能加入 1+1 乙酸 10mL，10%（m/V）碘化鉀溶液 1mL， 混勻。以淀粉溶液為指示劑，用亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定游離碘。根 據(jù)亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗的體積及其濃度，計(jì)算水樣中所需加亞硫 酸鈉溶液的量。 從水溫較低的水域中采集的水樣， 可遇到含有過(guò)飽和溶解氧， 此時(shí)應(yīng) 將水樣

38、迅速升溫至 20左右，充分振搖，以致出過(guò)飽和的溶解氧。 從水溫較高的水域或廢水排放口取得的水樣， 則應(yīng)迅速使其冷卻 至 20左右，并充分振搖，使與空氣中氧分壓接近平衡。2）水樣的測(cè)定不經(jīng)稀釋水樣的測(cè)定 溶解氧含量較高、有機(jī)物含量較少的地面不，可不經(jīng)稀釋，而直接以 虹吸法將約 20的混勻水樣轉(zhuǎn)移至兩個(gè)溶解氧瓶?jī)?nèi)， 轉(zhuǎn)移過(guò)程中應(yīng)注 意不使其產(chǎn)生氣泡。以同樣的操作使兩個(gè)溶解氧瓶充滿水樣，加塞水 封，立即測(cè)定其中一瓶溶解氧。將另一瓶放入培養(yǎng)箱中，在 20 1 培養(yǎng) 5d 后，測(cè)其溶解氧。需經(jīng)稀釋水樣的測(cè)定 稀釋倍數(shù)的確定： 地面水可由測(cè)得的高錳酸鹽指數(shù)乘以適當(dāng)?shù)南禂?shù)求 出稀釋倍數(shù)（見(jiàn)下表） 。高錳酸鹽

39、指數(shù)（ mg/L）系數(shù)200.5 、 0.7 、 1.0工業(yè)廢水可由重鉻酸鉀法測(cè)得的 COD值確定。通常需作三個(gè)稀釋 比，即使用稀釋水時(shí)，由 COD值分別乘以系數(shù) 0.075 、 0.15 、 0.225 ， 即獲得三個(gè)稀釋倍數(shù)；使用接種稀釋水時(shí)，則分別乘以 0.075 、0.15 和 0.25, 獲得三個(gè)稀釋倍數(shù)。稀釋倍數(shù)確定后按下列方法之一測(cè)定水樣。a. 一般稀釋法：按照選定的稀釋比例，用虹吸法沿筒壁引入部分稀釋 水（或接種稀釋水）于 1000mL 量筒中，加入需要量的均勻水樣， 再引入稀釋水（或接種稀釋水）至 800mL，用帶膠板的玻璃棒小心 上下攪勻。攪拌時(shí)勿使攪棒的膠板露出水面，防止

40、產(chǎn)生氣泡。 按不經(jīng)稀釋水樣的測(cè)定步驟， 進(jìn)行裝瓶， 測(cè)定當(dāng)天溶解氧和培養(yǎng) 5d 后的溶解氧含量。取兩溶解氧瓶，用虹吸法裝滿稀釋水（或接種稀釋水）作為空白， 分別測(cè)定 5d 前、后的溶解氧含量。b. 直接稀釋法：直接稀釋法是在溶解氧瓶?jī)?nèi)直接稀釋。在已知兩個(gè)容 積相同（其差小于 1mL）的溶解氧瓶?jī)?nèi)，用虹吸法加入部分稀釋水 （或接種稀釋水），再加入根據(jù)瓶容積和稀釋比例計(jì)算出的水樣量， 然后引入稀釋水（或接種稀釋水）至剛好充滿，加塞，勿留氣泡于 瓶?jī)?nèi)。其余操作與上述稀釋相同。在 BOD5 測(cè)定中，一般采用疊氮化鈉改良法測(cè)定溶解氧。如遇干擾物質(zhì)，應(yīng)根據(jù)具體情況采用其他測(cè)定法， 溶解氧的測(cè)定方法附后。5

41、 計(jì)算公式：（1）不經(jīng)稀釋直接培養(yǎng)的水樣BOD5（mg/L）=c 1-c 2式中： c1水樣在培養(yǎng)前的溶解氧濃度（ mg/L）； c2水樣經(jīng) 5d 培養(yǎng)后，剩余溶解氧濃度（ mg/L）。（2）經(jīng)稀釋后培養(yǎng)的水樣BOD5（mg/L）= （c1 - c2） - （B1 - B2） f1式中： B1稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)前的溶解氧濃度 （mg/L）；B2稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)后的溶解氧濃度（mg/L）；f1 稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)液中所占比例；f2 水樣在培養(yǎng)液中所占比例。6 注意事項(xiàng) ：（1）測(cè)定一般水樣的 BOD5 時(shí)，硝化作用很不明顯或根本不發(fā)生。但對(duì)于生 物處理池出水，則含有大量硝化細(xì)菌。因此，在測(cè)定BOD5 時(shí)也包括了部分含氮化合物的需氧量。對(duì)于這種水樣，如只需測(cè)定有機(jī)物的需氧 量，應(yīng)加入硝化抑制劑，如丙稀基硫脲（ ATU，C4H8N2S）等。（2）在兩個(gè)或三個(gè)稀釋比的樣品中，凡消耗溶解氧大于2mg/L 和剩余溶解氧大于 1mg/L 都有效，計(jì)算結(jié)果時(shí)，應(yīng)取平均值。（3）為檢查稀釋水和接種液的質(zhì)量，以及化驗(yàn)人員的操作技術(shù)，可將20mL葡萄糖 -