QJ041丙烯中砷化氫含量的測定

1、qj/czfgs 13 .041-2008(a/o) 滄州分公司企業(yè)標(biāo)準 丙烯中砷化氫含量的測定 qj/czfgs 13.041-2008(a/o) 概述丙烯中砷化氫的測定采用二乙基二硫代氨基甲酸銀（砷試劑）比色法或砷斑法。砷試劑比色法測定砷的靈敏度和準確度都比較好，可用于標(biāo)定。砷斑法精密度較差，但使用方便，適用于半定量測定，可用于監(jiān)控分析。一、二乙基二硫代氨基甲酸銀比色法1 原理在碘化鉀和氯化亞錫作用下，五價砷被還原成三價砷，鋅與酸作用，產(chǎn)生新生態(tài)氫，三價砷與新生態(tài)氫作用生成砷化氫氣體，與二乙基二硫代氨基甲酸銀反應(yīng)生成紅色絡(luò)合物，進行比色測定量。2 儀器2.1 分光光度計2.2 砷化氫發(fā)生與

2、吸收裝置(見圖1)3 試劑3.1 1：1鹽酸溶液3.2 乙酸鉛棉花:將10g脫脂棉進入100ml10%乙酸鉛水溶液中，半小時后取出自然晾干3.3 氯化亞錫溶液：稱取40.0g氯化亞錫溶于40 ml濃鹽酸中，加熱至溶解，冷卻后加入20ml水，加入數(shù)粒錫粒，貯于冰箱內(nèi)冷藏（或臨用前配制）3.4 碘化鉀溶液：稱取15.0g碘化鉀溶于100ml水中，貯于棕色瓶內(nèi)（或臨用前配制）3.5 無砷鋅粒；10目3.6 0.25%二乙基二硫代氨基甲酸銀-三乙醇胺-三氯甲烷吸收液；稱取0.25gv二乙基二硫代氨基甲酸銀agscsn(c2h5)2，用少量三氯甲烷溶解，加入2ml三乙醇胺，再用三氯甲烷稀釋 滄州分公司2

3、008-10-01 發(fā)布 2008-10-15實施 至100ml，靜置過夜后，用慢速率紙過濾到棕色瓶中，貯于冰箱冷藏。3.7 砷標(biāo)準貯備液：稱取105110烘干的三氧化二砷0.1320g，溶于5ml10%氫氧化鈉溶液中，加入15ml(1+8)硫酸溶液 ，用水稀釋到100ml，此溶液1.00ml=1.00mg砷。3.8 砷標(biāo)準中間溶液：取4.0ml砷標(biāo)準貯備液用水稀釋至100ml。此溶液1.00ml=40.0mg砷3.9 砷標(biāo)準使用溶液：取10.00ml砷標(biāo)準中間液用水稀釋至100ml。此溶液1.00ml=40.0mg砷4 測定步驟4.1 標(biāo)準曲線繪制取六套砷化氫發(fā)生裝置，分別加入砷標(biāo)準使用液（

4、1.00ml=40.0mg砷）0、1.00、1.50、2.00、3.00、4.00ml于發(fā)生瓶中，用蒸餾水沖洗瓶壁，至體積約50ml左右，加入15ml 1+1鹽酸溶液、2ml碘化鉀溶液、2ml氯化亞錫溶液，每加入一種試劑后都要充分搖勻。放置15min。向各吸收管中分別加入5.0.ml二乙基二硫代氨基甲酸銀-三乙醇胺-三氯甲烷吸收液，插入裝有乙酸鉛棉花的導(dǎo)氣管，迅速向發(fā)生瓶中加入已稱用三氯甲烷將吸收液補充至5.0ml，搖勻，放置510min,比色.在分光光度計上,于530nm處,用1cm比色皿,以試劑空白為參比,測吸光度,繪制標(biāo)準曲線。4.2 樣品測定在鼓泡式吸收管中加入5.00ml二乙基二硫代

5、氨基甲酸銀-三乙醇胺-三氯甲烷吸收液，防置在已減壓后的取樣管線上（或液化石油氣采樣器上），以0.30.5l/min的流速進行采樣，用濕式流量計計量。進口取樣視砷含量高低取0.53l，出口取樣量為10l左右。取樣后，用三氯甲烷將吸收液補充至5.0ml，搖勻，放置10min。在分光光度計上，于530nm處，用1cm比色皿，以吸收液為參比，測吸光度。5 計算氣態(tài)丙烯中以mg/m3表示的砷含量x1按式（1）計算： x1=m/v .(1)式中：m相當(dāng)于砷的g數(shù)v氣態(tài)丙烯取樣量，l液態(tài)丙烯中以ppb(m/m)表示的砷含量x2按式（2）計算； x2=（m/v）0.53 1000 (2) m相當(dāng)于砷的g數(shù)v氣

6、態(tài)丙烯取樣量，l0.53換算系數(shù)6 結(jié)果表示每個樣品以其兩次測定結(jié)果的算術(shù)平均值表示，并表示至小數(shù)點后一位。7 精密度砷含量大于100ppb時，相對偏差不大于20%；砷含量不大于100ppb時，相對偏差不大于30%；砷含量小于10ppb時，兩次測定結(jié)果之差不大于10ppb。二、砷斑法 1 原理 鋅與酸作用，產(chǎn)生新生態(tài)氫，在碘化鉀和氯化亞錫存在下，使五價砷還原為三價砷，三價砷與新生態(tài)氫生成砷化氫氣體，通過乙酸鉛棉花去除硫化氫的干擾，然后與溴化汞試紙生成黃棕色斑點，顏色的深度與砷的濃度成正比。2 儀器砷化氫發(fā)生器和測砷管3 試劑a) 5%溴化汞溶液：稱取5克溴化汞，溶于95%乙醇中，并稀釋至100

7、ml，貯于棕色瓶中b) 溴化汞試紙：反中速定量濾紙剪成徑為2cm圓片，浸于5%溴化汞乙醇溶液中12h，取出后晾干，保存于棕色瓶中。注意：汞鹽劇毒！4 測定步驟4.1 標(biāo)準色斑的測定取七個砷化氫發(fā)生器分別加入砷標(biāo)準溶液（1.00ml=4.00g砷）0、0.20、0.60、1.00、1.40、1.80、2.20ml，分別加水至25ml。分別加入15ml+1鹽酸溶液、2ml碘化鉀溶液、2ml氯化亞錫溶液，混勻后放置15min。將乙酸鉛棉花裝入測身管內(nèi)，并將溴化汞試紙夾緊于測砷管上不磨口之間，對準孔徑位置（必需密合，嚴防漏氣）向砷化氫發(fā)生器中加入4g無砷鋅粒，迅速蓋塞。在室溫下放置lh，取出溴化汞試紙，以作標(biāo)準色斑。標(biāo)準色斑容易退色，可用顏料根據(jù)新鮮斑點顏色涂在濾紙上，以便比較。4.2 樣品測定將溴化汞試紙夾緊于改裝后的測砷管磨口之間，對準孔徑位置（必需密合，嚴防漏氣）。將測砷管放置在減壓后的取樣管線上（或液化石油氣采樣器上），以0.30.5l/min的流速進行采樣，用濕市流量計計量。取樣后，取出溴化汞試紙。與標(biāo)準色斑比較。5 計算氣態(tài)丙烯中以mg/m3表