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1、袂肆膅莆薁衿肁蒞蚄肄羇莄螆袇芆蒃蒆肂膂蒂薈裊肈蒁螀肁肄蒁袃羄莂蒀薂螆羋葿蚅羂膄蒈螇螅肀蕆蕆羀羆薆蕿螃芅薅蟻羈膁薅襖螁膇薄薃肇肅薃蚆袀莁薂螈肅芇薁袀袈膃薀薀肅聿芇螞袆羅芆螄肂芄芅蒄襖芀芄蚆膀膆芃蝿羃肂芃袁螆莁節(jié)薁羈芇芁蚃螄膃莀螅罿聿荿蒅螂羄莈薇羈莃莇螀袀艿莇袂肆膅莆薁衿肁蒞蚄肄羇莄螆袇芆蒃蒆肂膂蒂薈裊肈蒁螀肁肄蒁袃羄莂蒀薂螆羋葿蚅羂膄蒈螇螅肀蕆蕆羀羆薆蕿螃芅薅蟻羈膁薅襖螁膇薄薃肇肅薃蚆袀莁薂螈肅芇薁袀袈膃薀薀肅聿芇螞袆羅芆螄肂芄芅蒄襖芀芄蚆膀膆芃蝿羃肂芃袁螆莁節(jié)薁羈芇芁蚃螄膃莀螅罿聿荿蒅螂羄莈薇羈莃莇螀袀艿莇袂肆膅莆薁衿肁蒞蚄肄羇莄螆袇芆蒃蒆肂膂蒂薈裊肈蒁螀肁肄蒁袃羄莂蒀薂螆羋葿蚅羂膄蒈螇螅肀蕆
2、蕆羀羆薆蕿螃芅薅蟻羈膁薅襖螁膇薄薃肇肅薃蚆袀莁薂螈肅芇薁袀袈膃薀薀肅聿芇螞袆羅芆螄肂芄芅蒄襖芀芄蚆膀膆芃蝿羃肂芃袁螆莁節(jié)薁羈芇芁蚃螄膃莀螅罿聿荿蒅螂羄莈薇羈莃莇螀袀艿莇袂肆膅莆薁衿肁蒞蚄肄羇莄螆袇芆蒃蒆肂膂蒂薈裊肈蒁螀肁肄蒁袃羄莂蒀薂螆羋葿蚅羂膄蒈螇螅肀蕆蕆羀羆薆蕿螃芅薅蟻羈膁薅襖螁膇薄薃肇肅薃蚆袀莁薂螈肅芇薁袀袈膃薀薀肅聿芇螞袆羅芆螄肂芄芅蒄襖芀芄蚆膀膆芃蝿羃肂芃袁螆莁節(jié)薁羈芇芁蚃螄膃莀螅罿聿荿蒅螂羄莈薇羈莃莇螀袀艿莇袂肆膅莆薁衿肁蒞蚄肄羇莄螆袇芆蒃蒆肂膂蒂薈裊肈蒁螀肁肄蒁袃羄莂蒀薂螆羋葿蚅羂膄蒈螇螅肀蕆蕆羀羆薆蕿螃芅薅蟻羈膁薅襖螁膇薄薃肇肅薃蚆袀莁薂螈肅芇薁袀袈膃薀薀肅聿芇螞袆羅芆螄肂芄芅
3、蒄襖芀芄蚆膀膆芃蝿羃肂芃袁螆莁節(jié)薁羈芇芁蚃螄膃莀螅罿聿荿蒅螂羄莈薇羈莃莇螀袀艿莇袂肆膅莆薁衿肁蒞蚄肄羇莄螆袇芆蒃蒆肂膂蒂薈裊肈蒁螀肁肄蒁袃羄莂蒀薂螆羋葿蚅羂膄蒈螇螅肀蕆蕆羀羆薆蕿螃芅薅蟻羈膁薅襖螁膇薄薃肇肅薃蚆袀莁薂螈肅芇薁袀袈膃薀薀肅聿芇螞袆羅芆螄肂芄芅蒄襖芀芄蚆膀膆芃蝿羃肂芃袁螆莁節(jié)薁羈芇芁蚃螄膃莀螅罿聿荿蒅螂羄莈薇羈莃莇螀袀艿莇袂肆膅莆薁衿肁蒞蚄肄羇莄螆袇芆蒃蒆肂膂蒂薈裊肈蒁螀肁肄蒁袃羄莂蒀薂螆羋葿蚅羂膄蒈螇螅肀蕆蕆羀羆薆蕿螃芅薅蟻羈膁薅襖螁膇薄薃肇肅薃蚆袀莁薂螈肅芇薁袀袈膃薀薀肅聿芇螞袆羅芆螄肂芄芅蒄襖芀芄蚆膀膆芃蝿羃肂芃袁螆莁節(jié)薁羈芇芁蚃螄膃莀螅罿聿荿蒅螂羄莈薇羈莃莇螀袀艿莇袂肆膅莆
4、薁衿肁蒞蚄肄羇莄螆袇芆蒃蒆肂膂蒂薈裊肈蒁螀肁肄蒁袃羄莂蒀薂螆羋葿蚅羂膄蒈螇螅肀蕆蕆羀羆薆蕿螃芅薅蟻羈膁薅襖螁膇薄薃肇肅薃蚆袀莁薂螈肅芇薁袀袈膃薀薀肅聿芇螞袆羅芆螄肂芄芅蒄襖芀芄蚆膀膆芃蝿羃肂芃袁螆莁節(jié)薁羈芇芁蚃螄膃莀螅罿聿荿蒅螂羄莈薇羈莃莇螀袀 高嶺土是由一層si-o四面體片和一層al-(o,oh)八面體片組成的1:1的層狀結(jié)構(gòu),層間不含可交換性陽離子,層間由氫鍵聯(lián)結(jié),晶片表面呈電中性,具有低的粘度、良好的流動性和分散性。 根據(jù)納米材料的定義:至少有一維方向尺寸位于1-100nm的材料,即可稱為納米材料。高嶺土粉體由提純、剝片、表面改性以及粉碎的工藝可制備成納米高嶺土(nano-kaolin)
5、,晶片平均厚度20-50nm,平均直徑300nm,可廣泛應(yīng)用于橡膠工業(yè)。納米高嶺土原料的化學(xué)成分比較接近高嶺石的理論值,屬環(huán)境友好材料,無毒性以及重金屬含量均符合環(huán)保要求,其使用不會對環(huán)境造成負(fù)面影響。 據(jù)資料報道,目前納米高嶺土的生產(chǎn)和研究單位有廈門紫金科技股份有限公司和山東棗莊三興高新材料有限公司,其中棗莊三興公司擁有世界上第一條納米高嶺土生產(chǎn)線,其采用中國礦業(yè)大學(xué)(北京)的專利技術(shù),已達(dá)到規(guī)?;I(yè)生產(chǎn),生產(chǎn)的產(chǎn)品被國際高嶺土專家稱為“世界上顆粒最細(xì)的高嶺土之一”,用于橡膠的產(chǎn)品牌號有nk80(硅烷活化處理)、nk70(耦合劑活化處理)、nk85。nk80、nk70用于輪胎內(nèi)胎、球膽、橡
6、膠制品,具有良好的加工性能、超高氣密性、良好力學(xué)性能;nk85用于橡膠制品可代替國外高端產(chǎn)品n85。 納米高嶺土應(yīng)用于橡膠領(lǐng)域可以代替目前主流補強劑白炭黑,提供高力學(xué)性能以及自己的獨特性能,具有白度高、粒度細(xì)、分散性好以及與高分子化合物相容性好等特點,因成本低、易于操作已經(jīng)被應(yīng)用于丁苯、順丁和天然橡膠中,結(jié)果表明可以賦予橡膠優(yōu)良的力學(xué)性能、阻隔性能和熱穩(wěn)定性。特別是在彈性、抗屈撓、尺寸穩(wěn)定性、阻隔性能、拉斷伸長率、壓縮變形等性能方面具有相當(dāng)優(yōu)勢。由納米高嶺土在丁苯橡膠和天然橡膠中分散性透射電子顯微鏡照片可看出,高嶺石在橡膠基體中分散良好,基本上成單個片狀顆粒分散,很少有集合體或凝聚體的形式,片
7、層厚度為20-50nm,其平均直徑為300nm,這表明高嶺石片狀粒子在橡膠基質(zhì)中達(dá)到了納米級的分散和接觸。同時,高嶺石晶片在橡膠基質(zhì)中基本上成定向性排列,這對改善納米高嶺土/橡膠復(fù)合材料的拉伸性能和阻隔性能有重要貢獻。 一、納米高嶺土的生產(chǎn)工藝 高嶺土主要礦物成分為微細(xì)的無序高嶺石和石英,次要礦物和微量礦物有纖磷鈣鋁石、伊利石、伊/蒙間層礦物、綠泥石、硬水鋁石、鈦鐵礦、銳鈦礦、金紅石等。高嶺土原料經(jīng)過粗碎、提純、剝片、表面改性以及粉碎加工處理后,高嶺石的含量達(dá)到97%以上,次要礦物可降低到2%以下,白度可提高到88%。獲得的納米級分散的高嶺石小于0.5m顆??蛇_(dá)90%。以上,平均粒徑為0.3m
8、。在高倍掃描電鏡下,高嶺石呈單個的自形六方薄片狀,徑厚比在20:1和50:1之間,高嶺石薄片的厚度在50-20nm之間,平均直徑為300nm。利用氮吸附法測得納米高嶺土的比表面積為32m2/g,而一般高嶺土的比表面積在10-15m2/g之間。比表面積與高嶺石粒度密切相關(guān),粒度越小,比表面積越大。高嶺土原料的堆積密度為0.3g/cm3,而經(jīng)過各種加工處理之后的納米高嶺土的堆積密度為0.06g-0.07g/cm3,僅為原料的1/5,體積明顯增大,納米高嶺石具有更好的分散性。 目前,機械化學(xué)剝片法已用于工業(yè)化,是現(xiàn)代納米插層技術(shù)和傳統(tǒng)機械破碎方法的有效結(jié)合。主要特點有:插層、剝離、膨化的過程工藝參數(shù)
9、易于控制;插層劑可回收,無環(huán)境污染;產(chǎn)品一次性產(chǎn)出無需分級。 二、納米高嶺土的應(yīng)用領(lǐng)域 納米高嶺土可用于各種橡膠制品,顯著提高其機械物理性能,同時降低其生產(chǎn)成本。特別是在彈性、抗屈撓、阻隔性能和扯斷伸長率方面具有優(yōu)勢。在順丁橡膠、三元乙丙橡膠、天然橡膠和丁腈橡膠中優(yōu)于白炭黑的補強性能,在丁苯橡膠中接近于白炭黑的補強性能。適合在輪胎胎側(cè)膠、內(nèi)胎、高爾夫球橡膠、膠絲、丁腈密封橡膠、鞋底橡膠、膠輥、膠棒、輸送帶橡膠等產(chǎn)品中應(yīng)用。 在力學(xué)性能方面,在橡套/絕緣電纜所用的三元乙丙橡膠、天然橡膠、丁苯橡膠中能夠與當(dāng)前主流的補強材料白炭黑、炭黑接近。其電性能則遠(yuǎn)超其他材料,可以與煅燒高嶺土相媲美。納米高嶺土
10、應(yīng)用于橡膠電線電纜,可以達(dá)到高力學(xué)性能和高電性能的結(jié)合。 1.橡膠密封件和抗震件領(lǐng)域 在汽車/摩托車密封件、o型圈等產(chǎn)品中,可降低產(chǎn)品壓縮變形、提高力學(xué)性能,可以完全或者取代大部分主流補強劑白炭黑,同時提高產(chǎn)品的尺寸穩(wěn)定性。此領(lǐng)域,納米高嶺土的性能可超越白炭黑。 2.鞋底領(lǐng)域 在各類型高級鞋底中,其性能不亞于白炭黑,其價格和性能優(yōu)勢可以代替白炭黑產(chǎn)品。此外可以高份數(shù)填充而不影響產(chǎn)品力學(xué)性能和硬度,彈性優(yōu)越。 3.輪胎領(lǐng)域 在提供優(yōu)良力學(xué)性能的同時,也可以提供高阻隔性能,增強氣密性能,力學(xué)性能優(yōu)越。特別在天然膠內(nèi)胎中,可顯著提高其氣密性。 三、納米高嶺土與白炭黑的性能對比 1.納米高嶺土在常用橡
11、膠電纜膠種中與白炭黑的性能對比見表1。 表1 納米高嶺土在常用橡膠電纜膠種中與白炭黑的性能對比性能對比天然橡膠三元乙丙橡膠丁苯橡膠tnktnktnk邵爾a型硬度/度866478567654拉斷伸長率/%445.6566.4560.8622.4740746.4拉伸強度/mpa13.3417.1916.7826.8517.6216.53300%定伸強度/mpa8.84.876.317.074.233.86500%定伸強度/mpa11.3213.7217.748.456.25撕裂強度/knm-158.9534.613542.8546.8739.25彈性/%524946574150 注:t代表白炭黑,
12、nk代表納米高嶺土。 2.納米高嶺土與白炭黑在順丁橡膠、三元乙丙和天然橡膠中補強性能比較見表2。 表2 納來高嶺土與白炭黑在順丁橡膠、三元乙丙和天然橡膠中補強性能比較測試項目順丁橡膠三元乙丙天然橡膠白炭黑納米高嶺土白炭黑納米高嶺土白炭黑納米高嶺土邵爾a型硬度/度774286647856扯斷伸長率/%260.8796445.6566.4560.8622.4拉伸強度/mpa5.757.4813.3417.1916.7826.85300%定伸強度/mpa-1.458.804.876.317.07500%定伸強度肋pa-2.04-11.3213.7217.74撕裂強度/knm-136.1419.315
13、8.9534.613542.85彈性/%485852494657 3.納米高嶺土在丁苯橡膠中的補強性能及對比見表3。 表3 納米高嶺土在丁苯橡膠中的補強性能及對比補強劑拉斷伸長率/%拉伸強度/mpa300%定伸強度/mpa500%定伸強度/mpa撕裂強度/knm-1裂口六級曲撓次數(shù)/萬次彈性厲納米高嶺土746.417.534.196.2535.2531150通化白炭黑740.017.624.238.4546.8734041炭黑(n330)484.027.5815.2-56.0710.545一般高嶺土3123.63.4-22.8 四、納米高嶺土與煅燒高嶺土的性能對比 納米高嶺土與epdm高壓電纜
14、料用煅燒高嶺土的性能對比見表4。 表4 納米高嶺土與epdm高壓電纜料用煅燒高嶺土的性能對比配方編號1#2#3#4#組分epdm100100100100st-ac1111白油5555zno4444ao-501111ok-19001111納米高嶺土80120煅燒高嶺土5080dcp-40c7777性能對比300%定伸強度/mpa1.894.372.954.95扯斷強度/mpa2.756.43.787.64伸長率/%344324320332永久變形/%68814撕裂強度/knm-122.5362745邵爾a型硬度/度63607166彈性模量6.5810.711.6811.59磨耗體積/cm3/1.
15、534.881.65比重/gcm-31.091.171.181.34 五、納米高嶺土可提高橡膠氣密性 天然橡膠是球膽、高性能內(nèi)胎的重要原料,其綜合性能優(yōu)異但是氣密性遠(yuǎn)低于其他橡膠,尤其是丁基橡膠。氣密性的不足大大限制了天然橡膠在高氣密性領(lǐng)域的應(yīng)用。 納米高嶺土在天然橡膠中,可以大大提高其氣密性能,從而拓展天然橡膠的應(yīng)用范圍。尤其在輪胎行業(yè),在天然橡膠的氣密性方面有了跨越式的突破。同時可賦予體系良好的力學(xué)性能,大大提高天然橡膠的應(yīng)用價值。當(dāng)納米高嶺土填加量為20份,天然橡膠透氣率已經(jīng)穩(wěn)步降低。納米高嶺土可使天然橡膠提高氣密性2倍以上,而且填加量不影響天然橡膠體系力學(xué)性能,實驗證明,在天然橡膠中,
16、納米高嶺土的力學(xué)性能全面超越白炭黑,而阻隔性能則是其他主流補強劑所不具備的。 在球膽、內(nèi)胎中可以單獨使用納米高嶺土作為體系補強材料(可以提供超越白炭黑,接近炭黑的性能),加入40-60份,可以使體系的力學(xué)性能、加工性能、氣密性能達(dá)到最佳平衡。 在球膽、內(nèi)胎中可以使納米高嶺土與炭黑、白炭黑共同使用(建議比例為納米高嶺土:炭黑/白炭黑為2-3:1),既可以降低炭黑/白炭黑使用量,也可以達(dá)到性能與氣密性能的最佳平衡。 丁基橡膠是阻隔性能最為優(yōu)越的橡膠,被廣泛用于輪胎內(nèi)胎、子午線輪胎氣密層以及部分球膽領(lǐng)域。而納米高嶺土能夠使丁基橡膠卓越的阻隔性能更進一步,使丁基橡膠氣密性產(chǎn)品性能超越顛峰。加入納米高嶺
17、土,即使少量加入10份,也能使丁基橡膠的氣密性提高3倍以上,納米高嶺土的高補強性性能還可以賦予體系良好的性能。 膆莃蝿羃肂莂薈螅肈莂蟻肁羄莁螃襖節(jié)莀蒂聿膈荿薅袂肄蒈蚇肇羀蕆蝿袀艿蒆葿蚃芅蒆蟻衿膁蒅螄螁肇蒄蒃羇羃蒃薆螀節(jié)蒂蚈羅膈薁螀螈肄薀蒀羃羀薀薂螆莈蕿螅羂芄薈袇裊膀薇薇肀肆膄蠆袃羂膃螁肈芁膂蒁袁膇芁薃肇肅芀蚅衿罿艿袈螞莇羋薇羈芃羋蝕螁腿芇螂羆肅芆蒂蝿羈蒞薄羄芀莄蚆螇膆莃蝿羃肂莂薈螅肈莂蟻肁羄莁螃襖節(jié)莀蒂聿膈荿薅袂肄蒈蚇肇羀蕆蝿袀艿蒆葿蚃芅蒆蟻衿膁蒅螄螁肇蒄蒃羇羃蒃薆螀節(jié)蒂蚈羅膈薁螀螈肄薀蒀羃羀薀薂螆莈蕿螅羂芄薈袇裊膀薇薇肀肆膄蠆袃羂膃螁肈芁膂蒁袁膇芁薃肇肅芀蚅衿罿艿袈螞莇羋薇羈芃羋蝕螁腿芇螂羆
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