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文檔簡介

1、.1-3如何認識液態(tài)金屬結(jié)構(gòu)的“長程無序 ”和“近程有序 ”?試舉幾個實驗例證說明液態(tài)金屬或合金結(jié)構(gòu)的近程有序(包括拓撲短程序和化學短程序)答:( 1)長程無序是指液體的原子分布相對于周期有序的晶態(tài)固體是不規(guī)則的 ,液體結(jié)構(gòu)宏觀上不具備平移、對稱性。近程有序是指相對于完全無序的氣體,液體中存在著許多不?!坝问?”著的局域有序的原子集團(2)說明液態(tài)金屬或合金結(jié)構(gòu)的近程有序的實驗例證 偶分布函數(shù)的特征 對于氣體 ,由于其粒子 (分子或原子 )的統(tǒng)計分布的均勻性,其偶分布函數(shù) g(r) 在任何位置均相等 ,呈一條直線 g(r)=1 。晶態(tài)固體因原子以特定方式周期排列,其 g(r) 以相應(yīng)的規(guī)律呈分

2、立的若干尖銳峰 。而液體的 g(r) 出現(xiàn)若干漸衰的鈍化峰直至幾個原子間距后趨于直線 g(r)=1 ,表明液體存在短程有序的局域范圍,其半徑只有幾個原子間距大小 。 從金屬熔化過程看物質(zhì)熔化時體積變化 、熵變及焓變一般都不大。金屬熔化時典型的體積變化為 3%5% 左右,表明液體的原子間距接近于固體,在熔點附近其系統(tǒng)混亂度只是稍大于固體而遠小于氣體的混亂度。另一方面 ,金屬熔化潛熱約為氣化潛熱的 1/151/30,表明熔化時其內(nèi)部原子結(jié)合鍵只有部分被破壞。由此可見 ,金屬的熔化并不是原子間結(jié)合鍵的全部破壞,液體金屬內(nèi)原子的局域分布仍具有一定的規(guī)律性??梢哉f ,在熔點(或液相線 )附近,液態(tài)金屬

3、(或合金 )的原子集團內(nèi)短程結(jié)構(gòu)類.專業(yè) .專注.似于固體 。 Richter 等人利用X 衍射、中子及電子衍射手段 ,對堿金屬 、Au 、Ag 、Pb 和 Tl 等熔體進行了十多年的系統(tǒng)研究,認為液體中存在著拓撲球狀密排結(jié)構(gòu)以及層狀結(jié)構(gòu),它們的尺寸范圍約為10-6-10-7cm 。 Reichert 觀察到液態(tài) Pb 局域結(jié)構(gòu)的五重對稱性及二十面體的存在 ,并推測二十面體存在于所有的單組元簡單液體 。 在 Li-Pb 、 Cs-Au 、 Mg-Bi 、 Mg-Zn 、 Mg-Sn 、 Cu-Ti 、Cu-Sn、 Al-Mg 、Al-Fe 等固態(tài)具有金屬間化合物的二元熔體中均被發(fā)現(xiàn)有化學短程序

4、的存在。1-4 :如何理解實際液態(tài)金屬結(jié)構(gòu)及其三種“起伏 ”特征?答:理想純金屬是不存在的,即使非常純的實際金屬中總存在著大量雜質(zhì)原子 。 實際金屬和合金的液體由大量時聚時散 、此起彼伏游動著的原子團簇 、空穴所組成 ,同時也含有各種固態(tài) 、液態(tài)或氣態(tài)雜質(zhì)或化合物 ,而且還表現(xiàn)出能量 、結(jié)構(gòu)及濃度三種起伏特征 ,其結(jié)構(gòu)相當復(fù)雜 。 能量起伏是指液態(tài)金屬中處于熱運動的原子能量有高有低 ,同一原子的能量也在隨時間不停地變化,時高時低的現(xiàn)象。結(jié)構(gòu)起伏是指液態(tài)金屬中大量不停 “游動 ”著的原子團簇不斷地分化組合,由于 “能量起伏 ”,一部分金屬原子 (離子)從某個團簇中分化出去 ,同時又會有另一些原子

5、組合到該團簇中,此起彼伏 ,不斷.專業(yè) .專注.,由于合金液中存在異類原.發(fā)生著這樣的漲落過程,似乎原子團簇本身在“游動 ”一樣,團簇的尺寸及其內(nèi)部原子數(shù)量都隨時間和空間發(fā)生著改變的現(xiàn)象。濃度起伏是指在多組元液態(tài)金屬中,由于同種元素及不同元素之間的原子間結(jié)合力存在差別,結(jié)合力較強的原子容易聚集在一起,把別的原于排擠到別處,表現(xiàn)為游動原子團簇之間存在著成分差異,而且這種局域成分的不均勻性隨原子熱運動在不時發(fā)生著變化的現(xiàn)象。1-6 :總結(jié)溫度 、原子間距 (或體積 )、合金元素或微量元素對液體粘度 高低的影響 。答:與溫度 T 的關(guān)系受兩方面 (正比的線性及負的指數(shù)關(guān)系 )所共同制約,但總的趨勢隨

6、溫度 T 而下降 。粘度隨原子間距 增大而降低 ,與 3 成反比。合金組元或微量元素對合金液粘度的影響比較復(fù)雜 。許多研究者曾嘗試描述二元合金液的粘度規(guī)律 ,其中 M-H (Moelwyn-Hughes )模型為: =(X11+X 2)(1-2H m /RT)。式中 1、2、X1、 X2 分別為純?nèi)軇┖腿苜|(zhì)的粘度及各自在溶液中的摩爾分數(shù) ,R 為氣體常數(shù) ,Hm 為兩組元的混合熱 。按 M-H 模型,如果混合熱 Hm 為負值,合金元素的增加會使合金液的粘度上升 。根據(jù)熱力學原理 ,Hm 為負值表明異類原子間結(jié)合力大于同類原子 ,因此摩擦阻力及粘度隨之提高 。M-H 模型得到了一些實驗結(jié)果的驗證

7、。當溶質(zhì)與溶劑在固態(tài)形成金屬間化合物.專業(yè) .專注.子間較強的化學結(jié)合鍵,合金液的粘度將會明顯高于純?nèi)軇┙饘僖旱恼扯?。 當合金液中存在表面及界面活性微量元素 (如 Al-Si 合金變質(zhì)元素 Na )時,由于冷卻過程中微量元素抑制原子集團的聚集長大,將阻礙金屬液粘度的上升 。通常,表面活性元素使液體粘度降低,非表面活性雜質(zhì)的存在使粘度提高 。1-10 :液態(tài)金屬的表面張力有哪些影響因素?試總結(jié)它們的規(guī)律。答:液態(tài)金屬的表面張力的影響因素有:( 1)原子間結(jié)合力 :原子間結(jié)合力越大 ,表面內(nèi)能越大 ,表面張力也就越大 。 但表面張力的影響因素不僅僅只是原子間結(jié)合力 ,研究發(fā)現(xiàn)有些熔點高的物質(zhì) ,

8、其表面張力卻比熔點低的物質(zhì)低 。 此外,還發(fā)現(xiàn)金屬的表面張力往往比非金屬大幾十倍,而比鹽類大幾倍 。這說明單靠原子間的結(jié)合力是不能解釋一切問題的 。對于金屬來說 ,還應(yīng)當從它具有自由電子這一特性去考慮 。( 2)溫度 :液態(tài)金屬表面張力通常隨溫度升高而下降 ,因為原子間距隨溫度升高而增大 。( 3)合金元素或微量雜質(zhì)元素 :合金元素或微量雜質(zhì)元素對表面張力的影響 ,主要取決于原子間結(jié)合力的改變 。向系統(tǒng)中加入削弱原子間結(jié)合力的組元 ,會使表面張力減小 ,使表面內(nèi)能降低 ,這樣,將會使表面張力降低 。 合金元素對表面張力的影響還體現(xiàn)在溶質(zhì)與溶劑原子體積之差 。當溶質(zhì)的原子體積大于溶劑原子體積 ,

9、由于造.專業(yè) .專注.成原子排布的畸變而使勢能增加,所以傾向于被排擠到表面,以降低整個系統(tǒng)的能量。這些富集在表面層的元素,由于其本身的原子體積大 ,表面張力低 ,從而使整個系統(tǒng)的表面張力降低。原子體積很小的元素 ,如 O、S、N 等,在金屬中容易進入到熔劑的間隙使勢能增加 ,從而被排擠到金屬表面,成為富集在表面的表面活性物質(zhì)。由于這些元素的金屬性很弱,自由電子很少 ,因此表面張力小 ,同樣使金屬的表面張力降低。(4)溶質(zhì)元素的自由電子數(shù)目:大凡自由電子數(shù)目多的溶質(zhì)元素,由于其表面雙電層的電荷密度大,從而造成對金屬表面壓力大 ,而使整個系統(tǒng)的表面張力增加 ?;衔锉砻鎻埩χ暂^低 ,就是由于其

10、自由電子較少的緣故 。2-2 :從停止流動機理角度,通常將合金分為兩類,即具有固定凝固溫度點或窄結(jié)晶溫度范圍的合金,以及寬結(jié)晶溫度范圍的合金。請基于機理分析兩類合金的流動性差別。純金屬和窄結(jié)晶溫度范圍合金停止流動的過程可以分為以下幾個階段 : (a) 過熱量未完全散失前為純液態(tài)流動;(b) 冷的前端在型壁上凝固結(jié)殼 ;(c) 后邊的金屬液在被加熱的管道中流動 ,冷卻強度下降 。由于液流通過 區(qū)終點時 ,尚有一定的過熱度 ,將已經(jīng)凝固的殼重新熔化 ,為第 區(qū),所以該區(qū)是先凝固成殼后又完全融化 。 第區(qū)是未被完全熔化而保留下來的一部分固相區(qū) ,在該區(qū)的終點金屬液耗盡了過熱熱量 。在 IV 區(qū),液相

11、和固相具有相同的溫度一一結(jié)晶溫.專業(yè) .專注.度。由于在該區(qū)的起點處結(jié)晶開始較早 ,斷面上結(jié)晶完畢也較早 ,往往在它附近發(fā)生堵塞 。前端液態(tài)金屬凝固收縮 ,形成吸力 ,產(chǎn)生喇叭狀縮孔 。結(jié)晶溫度范圍很寬的合金的停止流動機理過程 :在過熱量未散失盡以前 ,金屬液也以純液態(tài)流動 。溫度下降到液相線以下時 ,從液流中析出晶體 ,順流前進并不斷長大 。 液流前端不斷與冷的型壁接觸,因此冷速最快 、所形成的晶粒數(shù)量最多 ,并且金屬液的黏度增加、流速減慢 。當晶粒數(shù)量達到某一臨界數(shù)量時 ,便結(jié)成一個連續(xù)的網(wǎng)絡(luò) 。當液流的壓力不能克服此網(wǎng)絡(luò)的阻力時 ,即發(fā)生堵塞而停止流動 。在液態(tài)金屬的前端析出 15%20

12、% 的固相量時 ,流動就停止 。合金的結(jié)晶溫度范圍越寬 ,枝晶就越發(fā)達 ,從液流前端析出相對較少的固相量時 ,亦即在相對較短的時間內(nèi) ,液態(tài)金屬便停止流動 。 因此,對應(yīng)相圖上結(jié)晶溫度范圍最大處成分的合金,其流動性最小 。2-3 :為什么Al-Si合金液最佳流動性的成分范圍不在共晶成分處,而在過共晶成分的某一范圍?Al-Si 合金鑄造后得到的組織是粗大的針狀硅晶體和固溶體的共晶組織 ,粗大的硅晶體極脆,嚴重地降低了合金的塑性和韌性。為改善合金的性能需采用變質(zhì)處理,即在澆注前在合金液體中加入變質(zhì)劑 (常用鈉鹽混合物 ),以細化合金組織 ,提高合金的強度和塑性,.專業(yè) .專注.由于鈉能促進 Si

13、的生核,并能吸附在 Si 的表面阻礙它長大 ,使合金組織細化 ,同時使共晶點右移,原合金成分變?yōu)閬喒簿С煞?,所以變質(zhì)后的組織為初生固溶體 + 細密的共晶體 ( +Si)組成。共晶體中的 Si 細小,使合金的強度與塑性顯著提高2-5 :某飛機制造廠的一牌號為Al-Mg合金(成分確定 )機翼因鑄造常出現(xiàn) “澆不足 ”缺陷而報廢 ,如果你是該廠工程師,請問可采取哪些工藝措施來提高成品率?答:機翼鑄造常出現(xiàn) “澆不足 ”缺陷可能是由金屬液的充型能力不足造成的,可采取以下工藝提高成品率 :( 1)使用小蓄熱系數(shù)的鑄型來提高金屬液的充型能力 ;采用預(yù)熱鑄型,減小金屬與鑄型的溫差 ,提高金屬液充型能力 。(

14、 2)提高澆注溫度 ,加大充型壓頭 ,可以提高金屬液的充型能力 。( 3)改善澆注系統(tǒng) ,提高金屬液的充型能力 。3-3 :凝固速度對鑄件凝固組織、性能與凝固缺陷的產(chǎn)生有重要影響 。試分析可以通過哪些工藝措施來改變或控制凝固速度?改變鑄件的澆注溫度 、澆鑄方式與澆鑄速度 ;.專業(yè) .專注.選用適當?shù)蔫T型材料和起始(預(yù)熱)溫度;在鑄型中適當布置冷鐵 、冒口與澆口 ; 在鑄型型腔內(nèi)表面涂敷適當厚度與性能的涂料。3-4 :比較同樣體積大小的球狀、塊狀、板狀及桿狀鑄件凝固時間的長短 。答:一般在體積相同的情況下上述物體的表面積大小依次為:A 球A 塊A 板t 塊 t 板 t 桿3-5: 在砂型中澆鑄尺

15、寸為 300mm 300mm 20 mm 的純鋁板 。設(shè)鑄型的初始溫度為 20 , 澆注后瞬間鑄件 - 鑄型界面溫度立即升至純鋁熔點 660 , 且在鑄件凝固期間保持不變 。 澆鑄溫度為 670 , 金屬與鑄型材料的熱物性參數(shù)見下表:熱物性熱導率 比熱容 c密度 熱擴散率結(jié)晶潛熱W/mkJ/kg KKg/m 3:m 2 /sJ/kg材料純鋁212120027006.5 10 -53.9 10 5砂型0.739184016002.5 10 -7試求:( 1)根據(jù)平方根定律計算不同時刻鑄件凝固層厚度s,并作出 s 曲線;(2)分別用 “平方根定律 ”及 “折算厚度法則 ”計算鑄件的完全凝.專業(yè) .

16、專注.固時間 ,并分析差別 。解:(1) 公式代入相關(guān)已知數(shù) :b2 =()(解得 : b2 =1475K=1.9433mm/根據(jù)公式= /K計算出不同時刻鑄件凝固層厚度s 如表 :(s)02040608010012004.226.007.318.449.4310.3( mm )-關(guān)系曲線圖 :.專業(yè) .專注.( 2) 利用 “平方根定律 ”計算出鑄件的完全凝固時間 :取 =10mm ,帶入公式解得 =112.4s利用 “折算厚度法則 ”計算鑄件的完全凝固時間:R=V 1/A 1 =8.824mm= ( R/K )2 =87.5s采用 “平方根定律 ”計算出的鑄件凝固時間比 “折算厚度法則 ”

17、的計算結(jié)果要長 ,這是因為 “平方根定律 ”的推導過程沒有考慮鑄件沿四周板厚方向的散熱 。3-6. 下圖為一灰鑄鐵底座鑄件的斷面形狀,其厚度為 30mm ,利用.專業(yè) .專注.“模數(shù)法 ”分析砂型鑄造時底座的最后凝固部位 ,并估計凝固終了時間。答:將底座分割成 A、B、C、D 四類規(guī)則幾何體如下查表可得 :K=0.72(cm)對 A: RA =V A /A A =1.23cmA =R A 2/K A2 =2.9min對 B: RB=V B/A B=1.33cmB =R B2/K B2=3.4min對 C: RC=V C/A C=1.2cmC=R C2 /KB2 =2.57min對 D: RD

18、=V D/A D=1.26cm.專業(yè) .專注.D =R D2 /K D2 =3.06min因此最后凝固部位為底座中肋B 處,凝固終了時間為3.4 分鐘 。4-2 :結(jié)合公式 d G=pdT+ ()dp 和下圖說明過冷度T 是影響凝固相變驅(qū)動力G 的決定因素 。答:GV:液-固體積自由能之差Tm :液- 固平衡凝固點T Tm 時, G=G S-G L0,此時 , 固相 液相T=T m 時, G=G S-G L=0,此時, 液固平衡TT m 時, G=G S-G L0,此時,液相 固相所以 G 即為相變驅(qū)動力GV= -:熔化潛熱 ,=(T m -T) :過冷度.專業(yè) .專注.由于對某一特定金屬或合

19、金而言,及均為定值 , 所以過冷度是影響凝固相變驅(qū)動力的決定因素 。4-3 :若金屬固溶體以初生相按樹枝晶單向生長 ,且生長釋放的潛熱與熱量導出相平衡 ,試分析其枝晶端部可能具有哪些類型的過冷 。若金屬固溶體以初生相按等軸樹枝晶在熔體中生長會怎樣 ?.專業(yè) .專注.4-4 :結(jié)合下圖解釋臨界晶核半徑r * 和形核功G* 的意義,以及為什么形核要有一定過冷度 。液相中形成球形晶胚時自由能變化液態(tài)金屬 r、r* 與 T 的關(guān)系及臨界過冷度 T*臨界晶核半徑 r*的意義如下 :rr*時,產(chǎn)生的晶核極不穩(wěn)定 ,隨即消散 ;r = r *時,產(chǎn)生的晶核處于介穩(wěn)狀態(tài) ,既可消散也可生長 ;rr*時,不穩(wěn)定

20、的晶胚轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定晶核,開始大量形核 。故 r*表示原先不穩(wěn)定的晶胚轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)定晶核的臨界尺寸。臨界形核功* 的意義如下 :表示形核過程系統(tǒng)需克服的能量障礙,即形核 “能壘 ”。只有當 時 ,*液相才開始形核 。.專業(yè) .專注.形核必須要有一定過冷度的原因如下:由形核功的公式 : G=32(均質(zhì)形核 )SLGhe *=(非均質(zhì)形核 )對某種晶體而言SL、H m 、Tm 、 VS 均為定值 , G* T-2 ,過冷度T越小,形核功GT時,G ,這表明*越大,當0*過冷度很小時難以形成形核,所以物質(zhì)凝固形核必須要有一定過冷度。4-5 :比較式 (4-14 )與式(4-18 )、式(4-15 )與式(4

21、-19 ),說明為什么異質(zhì)形核比均質(zhì)形核容易 ,以及影響異質(zhì)形核的基本因素和其它條件 。*均質(zhì)形核的形核功式 4-14 :G=式 4-18 :G*=f ()= ( 2-3cos +cos 3)數(shù)值為 01非均質(zhì)形核的形核功式 4-15 :G* = A * SL= *4 (r *)2=.專業(yè) .專注.式 4-19 :I=Cexp ()exp ()=I 0exp ()exp形核率公式kB:玻爾茲曼常數(shù)Gd:擴散激活能G*:形核功答:異質(zhì)形核比均質(zhì)形核容易的原因如下:首先,從(4-14 )式和 (4-18) 式可以看出 :非均質(zhì)形核時的球缺的臨界曲率半徑與均質(zhì)形核時的相同,但新生固相的球缺實際體積卻

22、比均質(zhì)形核時的晶核體積小得多,所以,從本質(zhì)上說 ,液體中晶胚附在適當?shù)幕捉缑嫔闲魏耍w積比均質(zhì)臨界晶核體積小得多時便可達到臨界晶核半徑。再從(5-15 )式和 (5-19) 式可以看出 :=f ()*顯然接觸角大小(晶體與雜質(zhì)基底相互潤濕程度)影響非均質(zhì)形核的難易程度 。由于通常情況下 ,接觸角 遠小于 8 ,所以 ,非均質(zhì)形核功遠小于均質(zhì)形核功。非均質(zhì)形核過冷度*比均質(zhì)形核的要小得多。綜合上述幾方面原因 ,所以異質(zhì)形核比均質(zhì)形核容易得多。(2)影響異質(zhì)形核的基本因素如下:首先,非均質(zhì)形核必須滿足在液相中分布有一些雜質(zhì)顆?;蜩T型表面來提供形核基底 。其次,接觸角 180,因為當 8 時,.專

23、業(yè) .專注.= 。 此時非均質(zhì)形核不起作用 。影響異質(zhì)形核的其它條件 :a. 基底晶體與結(jié)晶相的晶格錯配度的影響 。=100%: 結(jié)晶相點陣間隔:雜質(zhì)點陣間隔錯配度 越小,共格情況越好 ,界面張力SC 越小,越容易進行非均質(zhì)形核 。b.過冷度的影響 。過冷度越大 ,能促使非均勻形核的外來質(zhì)點的種類和數(shù)量越多 ,非均勻形核能力越強 。4-8 :討論兩類固 -液界面結(jié)構(gòu) (粗糙面和光滑面 )形成的本質(zhì)及其判據(jù)。答:( 1)a.固-液界面結(jié)構(gòu)主要取決于晶體生長時的熱力學條件及晶面取向 。 設(shè)晶體內(nèi)部原子配位數(shù)為,界面上(某一晶面 )的配位數(shù)為 ,晶體表面上有 N 個原子位置只有NA 個固相原子 (

24、x= )則在熔點 Tm 時,單個原子由液相向固 -液界面的固相上沉積的相對自由能變化為 :()()+x+ ( 1-x )()()()( )k 為玻爾滋曼常數(shù) ,為單個原子的熔融熵 ,被稱為 jackson因子。.專業(yè) .專注.通過分析比較不同值時相對自由能與界面原子占據(jù)率可以看出:2 時,F(xiàn)S 在 x=0.5 (晶體表面有一半空缺位置 )時有一個極小值 ,即自由能最低 ;25 時,F(xiàn)S 在偏離 x 中心位置的兩旁 (但仍離 x=0 或 x=1 處有一定距離 )有兩個極小值 。此時 ,晶體表面尚有一小部分位置空缺或大部分位置空缺 ;5 時,F(xiàn)S 在接近 x=0 或 x=1 處有兩個極小值 。此時

25、,晶體表面位置幾乎全被占滿或僅有極少數(shù)位置被占據(jù) 。 非常大時, FS 的兩個最小值出現(xiàn)在 x0,x1 的地方(晶體表面位置已被占滿 )。若將 , =0.5同時代入 ( ), 單個原子的熔融熵為 := = k/ =2k =4k,對于 1 摩爾,熔融熵(其中:NA 為阿伏加德羅常數(shù) ,R 為氣體常數(shù) )。由式 (上升,則 增大,) 可知,熔融熵 S所以 S4R 時,界面以粗糙面為最穩(wěn)定 ,此時晶體表面容易接納液相中的原子而生長 。熔融熵越小 ,越容易成為粗糙界面 。 因此,液-固微觀界面結(jié)構(gòu)究竟是粗糙面還是光滑面主要取決于物質(zhì)的熱力學性質(zhì)。另一方面 ,對于熱力學性質(zhì)一定的同種物質(zhì) ,/值取決于界

26、面是哪個晶面族 。對于密排晶面 , / 值是高的 ,對于非密排晶面 , / 值是低的 ,根據(jù)式( 2), 值/越低 , 值越小 。這說明非密排.專業(yè) .專注.晶面作為晶體表面 (固-液界面)時,微觀界面結(jié)構(gòu)容易成為粗糙界面。b.晶體生長界面結(jié)構(gòu)還會受到動力學因素的影響 ,如凝固過冷度及結(jié)晶物質(zhì)在液體中的濃度等 。過冷度大時 ,生長速度快 ,界面的原子層數(shù)較多 ,容易形成粗糙面結(jié)構(gòu) ,而過冷度小時界面的原子層數(shù)較少 ,粗糙度減小 ,容易形成光滑界面 。濃度小的物質(zhì)結(jié)晶時,界面生長易按臺階的側(cè)面擴展方式進行 (固-液界面原子層厚度?。瑥亩词?2 時,其固 -液界面也可能有光滑界面結(jié)構(gòu)特征 。(

27、2)可用 Jackson 因子作為兩類固 -液界面結(jié)構(gòu)的判據(jù) :2 時,晶體表面有一半空缺位置時自由能最低 ,此時的固 - 液界面(晶體表面 )為粗糙界面 ;5 時,此時的固 -液界面(晶體表面 )為光滑界面 ;=2 5 時,此時的固 - 液界面(晶體表面 )常為多種方式的混合 ,Bi、Si、Sb 等屬于此類 。4-10 :固-液界面結(jié)構(gòu)如何影響晶體生長方式和生長速度?同為光滑固-液界面,螺 旋位錯生長機制與二維晶核生長機制的生長速度對過冷度的關(guān)系有何不同 ?答:( 1)固-液界面結(jié)構(gòu)通過以下機理影響晶體生長方式 :粗糙面的界面結(jié)構(gòu) ,有許多位置可供原子著落 ,液相擴散來的原子很容易被接納并與

28、晶體連接起來 。由熱力學因素可知生長過程中仍可維持粗糙面的界面結(jié)構(gòu) 。只要原子沉積供應(yīng)不成問題 ,可以不斷地.專業(yè) .專注.進行 “連續(xù)生長 ”,其生長方向為界面的法線方向。對于光滑面 ,由于光滑界面在原子尺度界面是光滑的,單個原子與晶面的結(jié)合較弱 ,容易跑走 ,因此,只有依靠在界面上出現(xiàn)臺階,然后從液相擴散來的原子沉積在臺階邊緣,依靠臺階向側(cè)面生長(“側(cè)面生長 ”)。臺階形成的方式有三種機制:二維晶核機制 ,螺旋位錯機制 ,孿晶面機制 。固-液界面結(jié)構(gòu)通過以下機理晶體影響生長速度:對粗糙界面而言 ,其生長方式為連續(xù)生長 ,生長速度 R1 與實際過冷度 T 成線性關(guān)系( D 為原子的擴散系數(shù)

29、,R 為氣體常數(shù) , 為常數(shù))對光滑界面而言 :二維晶核臺階生長的速度為:( 、 為常數(shù))螺旋位錯臺階生長速度為:( 為常數(shù) )(2) 螺旋位錯生長機制與二維晶核生長機制的生長速度對過冷度的關(guān)系不同點如下 :對二維晶核生長機制而言,在 T 不大時生長速度 R2 幾乎為零 ,當達到一定 T 時 R 突然增加很快 ,其生長曲線 R T 與連續(xù)生長曲線相遇,繼續(xù)增大 T,完全按連續(xù)方式進行 。對螺旋位錯生長機制而言 ,在過冷度不太大時 ,速度與 T 的平方成正比 。在過冷度相當大時 ,其生長速度與連續(xù)生長方式相重.專業(yè) .專注.合。由于其臺階在生長過程中不會消失,生長速度比二維臺階生長要快。此外,與

30、二維晶核臺階生長相比較,二維晶核在 T 小時生長速度幾乎為零 ,而螺旋位錯生長方式在小T 時卻已具有一定的生長速度。5-2 何謂結(jié)晶過程中的溶質(zhì)再分配 ?它是否僅由平衡分配系數(shù) K0 所決定?當相圖上的液相線和固相線皆為直線時,試證明 K0 為一常數(shù) 。答:結(jié)晶過程中的溶質(zhì)再分配 :是指在結(jié)晶過程中溶質(zhì)在液 、固兩相重新分布的現(xiàn)象 。溶質(zhì)再分配不僅由平衡分配系數(shù)K0 決定 ,還受自身擴散性質(zhì)的制約,液相中的對流強弱等因素也將影響溶質(zhì)再分配。當相圖上的液相線和固相線皆為直線時K0 為一常數(shù) ,證明如下 :如下圖所示 :液相線及固相線為直線 ,設(shè)其斜率分別為 m L 及 m S,雖然 、 隨溫.專

31、業(yè) .專注.度變化有不同的值 ,但常數(shù),此時,K0 與溫度及濃度無關(guān) ,所以,當液相線和固相線為直線時,不同溫度和濃度下K0 為定值 。5-7: 在固相無擴散而液相僅有擴散凝固條件下,分析凝固速變大( R1 R2,且 R2 R1)時,固相成分的變化情況 ,以及溶質(zhì)富集層的變化情況 。( 1)固相成分將發(fā)生下列變化 :當凝固速度增大時 ,固液界面前沿的液相 和固相都將經(jīng)歷 :穩(wěn)定態(tài) 不穩(wěn)定態(tài) 穩(wěn)定態(tài)的過程 。如上圖所示 ,當 R2 R1 時 在新、舊穩(wěn)定狀態(tài)之間 ,CS C0 。重新 恢復(fù)到穩(wěn)定時 ,CS 又回到 C0。R2 上升 越多,R2/R 1 越大,不穩(wěn)定區(qū)內(nèi) CS 越高 。.專業(yè) .專

32、注.(2)溶質(zhì)富集層的變化情況如下:在其它條件不變的情況下 ,R 越大,在固 - 液界面前沿溶質(zhì)富集越嚴重,曲線越陡峭 。如上圖所示 。 R2 越大,富集層高度C 越大,過渡區(qū)時間t 越長,過渡區(qū)間也就越寬 。在新的穩(wěn)定狀態(tài)下 ,富集區(qū)的面積將減小 。5-8 :根據(jù)公式,試分析比較在凝固穩(wěn)定階段,“液相部分混合 ”與“液相僅有有限擴散 ”兩種情況下的高低。.專業(yè) .專注.5-9 :設(shè)某二元鋁合金的液相線及固相線均為線性,液相線斜率為=-1.5K/% (濃度每增加1% ,液相線溫度下降1.5K ),其 =0.25 ,原始合金成分 =1% ,純鋁熔點約取為 =660 。 在“液相只有有限擴散”溶質(zhì)

33、再分配條件下 ,穩(wěn)定狀態(tài)的凝固速度R=100 時,溶質(zhì)擴散系數(shù)。(1)畫出具有液相線及固相線的部分相圖(溫度坐標從653 到661 ,成分坐標從 0 到 5%),分別計算固 -液界面前沿各處的 (保留四位小數(shù) )及對應(yīng)的 (保留一位小數(shù) ),將計算值填入下表 。020406080100200600().專業(yè) .專注.(2)根據(jù)計算結(jié)果作圖描點,以光滑曲線表達及的關(guān)系,并對相對的關(guān)系做簡要討論。若考慮凝固需要的動力學過冷度(這里有意夸大 ),在圖中以虛線作另一條實際的曲線(3)以界面前沿液體的實際溫度梯度及在圖上分別作直線,并指出是否產(chǎn)生成分過冷。(1):根據(jù)公式(),將數(shù)據(jù)帶入分別計算出各 處

34、的()數(shù)值見下表 。將各各 處的 ( )數(shù)值帶入公式()得到的也見表格020406080100200600( )43.01102.34801.90361.60571.40601.05491.00006546550565605657.1657.6657.9658.4658.5(2)根據(jù)計算結(jié)果 ,作圖如下 ??梢姡x開界面處 ,由于液相濃度隨距離 逐漸降低 ,液相線溫度也逐漸上升 。.專業(yè) .專注.,(3)作圖可見 ,8時無成分過冷 ,而時出現(xiàn)了成分過冷 。5-10 :設(shè)某合金的 =0.6 ,液相線斜率絕對值為, 溶質(zhì)擴散系數(shù)。(1)當在 “液相只有有限擴散 ”溶質(zhì)再分配條件下 ,穩(wěn)定狀態(tài)的凝固

35、速度,界面前沿液體溫度梯度時,判斷在合金原始成分分別為及兩兩種情況下成分過冷的可能;(2)在上述合金原始成分為條件下,若分別使 R 變大或 變小,會發(fā)生何情況 ?(1)根據(jù) “成分過冷 ”判別式 :將數(shù)據(jù)帶入有 ,,當時:左端:()(),().專業(yè) .專注.()右端:()即:,表明在 =0 處溫度梯度 正好與曲線相切 ,不會出現(xiàn)成分過冷 ;時:()8()即:,所以在時出現(xiàn)成分過冷(2):在上述合金原始成分為條件下,若分別使 R 變大或變小,都將出現(xiàn)成分過冷 。5-11:成分過冷的大小受哪些因素的影響?如何影響 ?成分過冷的判據(jù)為當“液相只有有限擴散 ”時,,代入上式后得其中: :液相中溫度梯度

36、:晶體生長速度:液相斜線率:原始成分濃度:液相中溶質(zhì)擴散系數(shù):平衡分布系數(shù)成分過冷的大小主要受下列因素的影響:.專業(yè) .專注.1)液相中溫度梯度 , 越小 ,越有利于成分過冷2)晶體生長速度 ,越大,越有利于成分過冷3)液相線斜率 , 越大 ,越有利于成分過冷4)原始成分濃度, 越高 ,越有利于成分過冷5)液相中溶質(zhì)擴散系數(shù) ,越低 ,越有利于成分過冷6)平衡分配系數(shù), 時, 越小 ,越有利于成分過冷 ;1 時, 越大 ,越有利于成分過冷 。(注:其中的 和為工藝因素 ,相對較易加以控制 ;, , , ,為材料因素 ,較難控制 )5-15 :討論成分過冷對單相固溶體凝固組織形貌的影響,其中需注

37、重說明界面由平面胞狀的條件 、胞狀晶樹枝狀晶的趨勢與因素、外生生長內(nèi)生生長的前提 。答 : 平面晶 胞狀晶 柱狀樹枝晶“成分過冷 ”對單相固溶體組織形貌的影響:隨著 “成分過冷 ”程度的增大 ,固溶體生長方式由無“成分過冷 ”時的“平面晶 ”依次發(fā)展為 :胞狀晶 柱狀樹枝晶 內(nèi)部等軸晶 (自由樹枝晶)?!俺煞诌^冷 ”對共晶凝固組織形貌的影響:1)共晶成分的合金 ,在冷速較快時 ,不一定能得到 100 的共晶組織 ,而是得到亞共晶或過共晶組織 ,甚至完全得不到共晶組織 ;2)有些非共晶成分的合金在冷速較快時反而得到100 的共晶組.專業(yè) .專注.織;3)有些非共晶成分的合金 ,在一定的冷速下 ,

38、既不出現(xiàn) 100的共晶組織,也不出現(xiàn)初晶 + 共晶的情況 ,而是出現(xiàn) “離異共晶 ”。外生生長內(nèi)生生長“外生生長 ”:晶體自型壁生核 ,然后由外向內(nèi)單向延伸的生長方式 ,稱為 “外生生長 ”。平面生長 、胞狀生長和柱狀樹枝晶生長都屬于外生生長。“內(nèi)生生長 ”:等軸枝晶在熔體內(nèi)部自由生長的方式則稱為“內(nèi)生生長 ”。如果 “成分過冷 ”在遠離界面處大于異質(zhì)形核所需過冷度就會在異內(nèi)部熔體中產(chǎn)生新的晶核 ,造成 “內(nèi)生生長 ”,使得自由樹枝晶在固 - 液界面前方的熔體中出現(xiàn) 。外生生長向內(nèi)生生長的轉(zhuǎn)變的前提是 :成分過冷區(qū)的進一步加大 。決定因素 :外生生長向內(nèi)生生長的轉(zhuǎn)變是由成分過冷的大小和外來質(zhì)點

39、非均質(zhì)生核的能力這兩個因素所決定的 。大的成分過冷和強生核能力的外來質(zhì)點都有利于內(nèi)生生長并促進內(nèi)部等軸晶的形成 。5-:試描述離異共晶組織的兩種情況及其形成原因。答:離異共晶組織有兩種情況 : “晶間偏析 ”和“暈圈 ”。晶間偏析的形成原因如下 :(1)由系統(tǒng)本身的原因 :如果合金成分偏離共晶點很遠 ,初晶相長得很大 ,共晶成分的殘留液體很少 ,類似于薄膜分布于枝晶之間 。 當共晶轉(zhuǎn)變時 ,一相.專業(yè) .專注.就在初晶相的枝晶上繼續(xù)長出,而把另一相單獨留在枝晶間.(2)由另一相的生核困難所引起:合金偏離共晶成分 ,初晶相長得較大 。 如果另一相不能以初生相為襯底而生核 ,或因液體過冷傾向大而使

40、該相析出受阻時 ,初生相就繼續(xù)長大而把另一相留在枝晶間 。暈圈的形成原因 : 由兩相在生核能力和生長速度上的差別所引起的 , 所以在兩相性質(zhì)差別較大 的非小晶面 - 小晶面共晶合金中常見到暈圈組織。5- :論述成分過冷與熱過冷的涵義以及它們之間的區(qū)別和聯(lián)系 。成分過冷的涵義 :合金在不平衡凝固時 ,使液固界面前沿的液相中形成溶質(zhì)富集層 ,因富集層中各處的合金成分不同 ,具有不同的熔點 ,造成液固前沿的液相處于不同的過冷狀態(tài) ,這種由于液固界面前沿合金成分不同造成的過冷 。熱過冷的涵義 : 界面液相側(cè)形成的負溫度剃度 ,使得界面前方獲得大于 的過冷度 。成分過冷與熱過冷的區(qū)別:熱過冷是由于液體具有較大的過冷度時 ,在界面向前推移的情況下,結(jié)晶潛熱的釋放而產(chǎn)生的負溫度梯度所形成的 。 可出現(xiàn)在純金屬或合金的凝固過程中 ,一般都生成樹枝晶 。成分過冷是由溶質(zhì)富集所產(chǎn)生,只能出現(xiàn)在合金的凝固過

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