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文檔簡介
1、第十二章 聚合物的增容改性 12.1 化學(xué)改性 接枝共聚改性: 形狀構(gòu)造:點A、B、C:接枝點 A、B、C點的分散度 CD:接枝鏈長度 AB:接枝鏈間距ABCD主鏈接枝鏈接枝方法-接枝點產(chǎn)生的方式: 鏈轉(zhuǎn)移接枝 -引發(fā)劑的運用 化學(xué)接枝 -活性基團(tuán)的援用 輻射接枝 -輻射能的運用 接枝效率:接枝效率 = 已接枝單體質(zhì)量已接枝單體質(zhì)量+ 接枝單體均聚物質(zhì)量X100%提高接枝效率的措施:鏈轉(zhuǎn)移接枝 -鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)化學(xué)接枝 -產(chǎn)生自在基活性的差別,選擇阻聚體系; 反響條件的設(shè)立輻射接枝 -加料順序的改動接枝共聚物在聚合物改性中的運用 : 接枝共聚物具有獨立組分的微相構(gòu)造-與其組分聚合物具有較好的相容性
2、嵌段共聚改性 : 形狀構(gòu)造: AmBn二嵌段聚合物 AmBnAm或AmBnCn三嵌段聚合物 AmBn多嵌段聚合物 放射型嵌段聚合物 嵌段共聚物制備方法: 活性加成聚合方法-優(yōu)勢:活性位置和濃度知,受均聚物污染程度最??;鏈段的長度和陳列位置可以控制。 縮聚合方法 -優(yōu)勢:方法簡單,易于操作 。嵌段共聚物性能與運用: 制備均聚物與嵌段共聚物的共混物 第二鏈段-部分相容性 互穿聚合物網(wǎng)絡(luò) : 特例:EPDM/PO體系-無硫體系 含硫體系:性能高 EPDMPOS 12.2 外表改性 一、等離子體外表改性 根本概念:等離子體 熱平衡等離子 非平衡態(tài)等離子體-低溫等離子體 等離子體的產(chǎn)生方法:氣體放電法、
3、射線輻照法、熄滅法、激光法和沖擊波法 等離子體性質(zhì)的影響因數(shù): 等離子體工藝參數(shù)-放電功率、單體流速、反響室 壓力、幾何因子和基材溫度 等離子體本身參數(shù)-電子密度、電子能量分布、氣 體密度和氣體分子在等離子體中的滯留時間 等離子體改性方法 : 等離子體化學(xué)氣相堆積(PCVD): 等離子體刻蝕或化學(xué)蒸發(fā) : 等離子體外表反響 : 輝光放電等離子體高分子資料外表改性方法: 等離子體源:非聚合性氣體 有機(jī)氣體單體 等離子體作用對象:非聚合性氣體 聚合物外表 等離子體作用過程:一步法 分步法 等離子體改性機(jī)理 : 高能電子與氣態(tài)作用對象的碰撞-各種粒子 各種粒子與其它物質(zhì)碰撞-聚合活性體自在基 等離子
4、體聚合的特點:反響單體種類多 反響物構(gòu)造復(fù)雜等離子體與聚合物化學(xué)反響原理 : 等離子體在高分子資料改性中的運用: 外表改性,表達(dá)在:1外表親、疏水性改性 2添加粘接性 3改善印染性能4在微電子工業(yè)中的運用 5在生物醫(yī)用資料上的運用 6其它運用 12.3 輻照改性 根本概念: 電離輻射 -高能量物質(zhì) 輻射源 -放射性核素:穿透才干強(qiáng),加工厚度大 機(jī)器源:低能電子加速器(0.150.5MeV), 主要用于涂層固化, 中能電子加速器(0.55MeV), 用途最廣 高能電子加速器(510MeV), 用途類似于放射性核素 反響堆: 射線源 電子輻照加速器 射線穿透才干強(qiáng)密度為1的物質(zhì)中穿透45cm后約減
5、弱至原強(qiáng)度的1/10。適宜于大包裝和不規(guī)那么物件的輻照 電子束能穿透才干低密度為1的物質(zhì)中3MeV電子的射程約1cm,適宜于化工產(chǎn)品等的精細(xì)加工 設(shè)備技術(shù)簡單,操作、維修方便設(shè)備復(fù)雜,需專業(yè)人員維修 延續(xù)輻射,防護(hù)條件要求高 可隨時關(guān)機(jī),防護(hù)較易 源強(qiáng)度逐漸衰減,需定期補充新源 源強(qiáng)度可堅持恒定,并在一定范圍內(nèi)可調(diào) 劑量率低,輻照時間長,功率低處置量小劑量率高,功率大,輻射時間短,處置量大 射線源和電子輻照加速器主要性能比較 輻射化學(xué)產(chǎn)額G :一種粒子的G值表示每吸收100eV的輻射能量該粒子變化的個數(shù),也稱為輻射化學(xué)產(chǎn)額,習(xí)慣單位為分子/100eV,國際單位為mol/J, 對于鏈反響,特別是
6、聚合反響,G值可到達(dá)10E2至10E6。對于高分子改性交聯(lián)和降解,G值為120。對于普通輻射化學(xué)過程,G值常由產(chǎn)物濃度對吸收劑量作圖所得直線的斜率求得。 吸收劑量:吸收劑量率為單位質(zhì)量介質(zhì)吸收的 輻射能 劑量率:單位時間的吸收劑量稱為劑量率 輻射運用輻射聚合 : 特點:1生成的聚合物更加純真; 2聚合反響易控制,聚合反響均勻 ; 3可在常溫或低溫下進(jìn)展 ; 4生成的聚合物分子量和分子量分布可以 用劑量率等聚合條件加以控制。 方法 :按場地分:輻射場內(nèi)聚合 、輻射場外聚合 預(yù)輻射 按物態(tài)分:氣相聚合、液相聚合、固相聚合等 按相態(tài)分:均相聚合、非均相聚合 按組分分:單組分聚合、雙組分聚合、多組分聚合 輻射接枝共聚 : 特點:1可以完成化學(xué)法難以進(jìn)展的接枝反響 2適用性廣 3操作簡單、易行, 4接枝共聚物純真,還起到消毒的作用 方法:
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